下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物的合成方法

2023-12-05 08:19:41

專利名稱：下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物的合成方法。
(二)技術背景
下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物是一類重要的超分子化合物，這類衍生物具有獨特的空腔結構，對某些金屬離子、有機陽離子、陰離子、中性分子等都具有高度選擇性和親和性，在分子識別、化學傳感器等領域有重要的應用。現有技術中合成下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物的方法有以對叔丁基杯[4]芳烴和苄溴為原料，加入NaH, THF與DMF作為混合溶劑，70°C反應I小時，經後處理得到 5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴(J. Org. Chem.，1991， 56，4783)，該方法選擇性差，易生成多種構型的產物，不易分離純化，且原料苄溴用量較多。

發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種合成路線簡單、操作方便、反應收率高、選擇性好、易純化、環境汙染小、原子經濟性好的下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物的合成方法。本發明採用的技術方案如下一種如式(I)所示的下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物的合成方法，所述的方法為以式(II)所示的對叔丁基杯[4]芳烴、式(III)所示的苄滷類化合物為原料， 加入氫氧化鋇和氧化鋇，在有機溶劑中，N2保護下，於O 100°C的反應溫度下，反應O. 5 24小時，反應結束後，反應液經後處理製得如式(I)所述的下緣四苄基取代對叔丁基杯[4] 芳烴衍生物，所述對叔丁基杯[4]芳烴、苄滷類化合物、氫氧化鋇、氧化鋇的物質的量的之比為I : 4 15 2 10 : 2 10，優選為I : 4 6 2 6 2 6。
vV、丫丫 rx
^ κ κ
(II)(III)( I )反應式如下Ih AhJhrΓ X I I
( (Hi)0 κ
(I )式(III)中，X為 Cl、fc 或 I ;式⑴或式(III)中，苯環上的H被取代基R取代或不被取代，取代基R為I、甲基或乙基。進一步，優選所述式(III)所示的苄滷類化合物為苄氯、苄溴、苄碘、對碘苄氯、間碘苄溴、鄰碘苄溴、對碘苄溴、間碘苄碘、對碘苄碘、對甲基苄氯、鄰甲基苄氯、間甲基苄氯、 對甲基苄溴、鄰甲基苄溴、間甲基苄溴、對甲基苄碘、鄰甲基苄碘、間甲基苄碘、對乙基苄溴或對乙基節氯。最優選的，所述式(III)所不的節齒類化合物為節氯、節溴、對碘節溴、對碘節碘或對甲基苄溴，更優選為苄氯、苄溴或對甲基苄溴。式(I)中，所述苯環上的H優選不被取代或被對甲基取代。本發明所述的有機溶劑為下列之一四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷、1，2_ 二氯甲烷、N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、丙酮、乙腈、苯或甲苯，優選為下列之一四氫呋喃、N，N-二甲基甲醯胺、乙腈或甲苯。所述有機溶劑的體積用量以對叔丁基杯[4]芳烴的質量計為30 80mL/g，優選45 65mL/g。本發明所述的反應溫度優選為20 50°C，優選反應時間為I 8h。本發明方法中，所述的反應液後處理方法為反應液減壓濃縮後倒入冰水中，攪拌後析出固體，抽濾，濾餅用二氯甲烷與甲醇以體積比I : I 3混合的混合溶劑重結晶，得到下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物。更具體的，本發明所述方法按照如下步驟進行按照對叔丁基杯[4]芳烴、苄滷類化合物、氫氧化鋇、氧化鋇的物質的量為I : 4 6 2 6 2 6投料，加入有機溶劑中，N2保護下，於20 50°C反應I 8小時後，反應液減壓濃縮後倒入冰水中，攪拌後析出固體，抽濾，濾餅用二氯甲烷與甲醇以體積比I : I 3混合的混合溶劑重結晶，得到如式
(I)所示的下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物；所述苄滷類化合物為苄氯、苄溴、對碘苄溴、對碘苄碘或對甲基苄溴；所述的有機溶劑為下列之一四氫呋喃、N，N- 二甲基甲醯胺、乙腈或甲苯。本發明與現有技術相比，其優點在於(I)反應條件溫和，反應時間短，合成路線簡單，操作安全可靠，環境汙染小。(2)反應選擇性好，後處理簡單，易純化，原子經濟性好，反應收率高，具有較好的實施價值。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明進行進一步描述，但本發明的保護範圍並不僅限於此實施例I. I5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g(Immol)對叔丁基杯[4]芳烴,I. 012g(8mmol)節氯，3. 150g (IOmmol)八水氫氧化鋇，I. 531g (IOmmol)氧化鋇，40ml甲苯，氮氣保護，100°C磁力攪拌I小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用17ml 二氯甲烷與26ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色 5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴O. 81g，收率80. 4 %，熔點為 237. 7-239. 9 °C，HPLC 純度 99. I %，1H NMR (400MHz，CDCl3) δ 7. 14-7. 30 (m, 20H, ArH)， 6. 68(s,8H, ArH) ,4. 84(s,8H, OCH2Ar) ,4. 15 (d, J = 12. 4Hz, 4H, ArCH2Ar), 2. 83 (d, J = 12. 4Hz，4H，ArCH2Ar)，I. 05(s，36H，C(CH3) 3)。實施例I. 25，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯 [4]芳烴,0. 759g(6mmol)節氯，I. 890g (6mmol)八水氫氧化鋇,O. 918g (6mmol)氧化鋇,30ml 乙腈，氮氣保護，70°C磁力攪拌8小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用18ml 二氯甲烷與24ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴O. 84g，收率83. 3%,熔點為 237. 7-239. 9°C，HPLC 純度98. 3%0實施例I. 3
5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯 [4]芳烴,0. 855g(5mmol)節溴，O. 787g(2. 5mmol)八水氫氧化鋇，O. 383g(2. 5mmol)氧化鋇， 30ml N，N-二甲基甲醯胺，氮氣保護，20°C磁力攪拌2小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用17ml 二氯甲烷與25ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴O. 83g，收率82. 3%，熔點為 237. 7-239. 9°C, HPLC 純度 98. 6%0實施例I. 45，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g(Immol)對叔丁基杯[4]芳烴，I. 026g(6mmol)節溴,2. 520g(8mmol)八水氫氧化鋇，I. 224g (8mmol)氧化鋇， 35ml四氫呋喃，氮氣保護，50°C磁力攪拌15小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用18ml 二氯甲烷與26ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5， 11,17,21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴0.81g，收率80.4%，熔點為 237. 7-239. 9°C，HPLC 純度 98. 2% 0實施例I. 55，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g(Immol)對叔丁基杯[4]芳烴，3. 270g(15mmol)節碘，I. 261g(4mmol)八水氫氧化鋇,O. 612g(4mmol)氧化鋇，40ml氯仿，氮氣保護，30°C磁力攪拌10小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用15ml 二氯甲烷與29ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴0.67g，收率66.5%，熔點為237. 7-239. 9°C，HPLC 純度 98. 8% 0實施例I. 6
5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g(Immol)對叔丁基杯[4]芳烴,0. 872g(4mmol)節碘,O. 63g(2mmol)八水氫氧化鋇，O. 306g(2mmol)氧化鋇，30ml 二氯甲烷，氮氣保護，(TC磁力攪拌6小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用15ml 二氯甲烷與20ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四苄氧基杯[4]芳烴O. 59g，收率58.5%，熔點為237. 7-239. 9°C, HPLC 純度 98. 9% 實施例2. I5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4_碘苄氧基)杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯[4]芳烴,3. 783g(15mmol)對碘節氯，I. 891g (6mmol)八水氫氧化鋇,(λ 918g (6mmol)氧化鋇，30ml苯，氮氣保護，80°C磁力攪拌3小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用15ml 二氯甲烷與28ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-碘苄氧基)杯[4]芳烴O. 98g，收率64. 8 %，熔點為224. 0-225. 8°C, HPLC 純度 98. 2%,1H NMR(400MHz, CDCl3) δ 7. 50 (d, J = 8. OHz，8H，ArH)，6. 93 (d, J = 7. 6Hz，8H，ArH), 6. 71(s，8H，ArH), 4. 72(s，8H，OCH2Ar), 4. 08 (d, J = 12. 8Hz,4H, ArCH2Ar), 2. 88 (d, J = 12. 4Hz，4H，ArCH2Ar)，I. 06(s，36H，C(CH3)3)。實施例2· 25，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4_碘苄氧基)杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯[4]芳烴，I. 515g(6mmol)對碘節氯，I. 575g(5mmol)八水氫氧化鋇，O. 765g(5mmol)氧化鋇，30ml N, N-二甲基乙醯胺，氮氣保護，40°C磁力攪拌18小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用14ml 二氯甲烷與25ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-碘苄氧基)杯[4]芳烴O. 92g，收率60. 8%，熔點為 224. 0-225. 8°C。實施例2. 35，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4_碘苄氧基)杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯[4]芳烴,2. 376g(8mmol)對碘節溴，2. 522g(8mmol)八水氫氧化鋇，I. 224g(8mmol)氧化鋇，30ml 2-甲基四氫呋喃，氮氣保護，10°C磁力攪拌24小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用16ml 二氯甲烷與26ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-碘苄氧基)杯[4]芳烴 I. 15g，收率 76. 1%,熔點為 224. 0-225. 8°C, HPLC 純度 98. 8% 0
實施例2.45，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-碘苄氧基)杯[4]芳烴的合成 在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯 [4]芳烴，I. 485g(5mmol)對碘節溴,O. 631g(2mmol)八水氫氧化鋇,O. 306g(2mmol)氧化鋇， 30ml N，N-二甲基甲醯胺，氮氣保護，30°C磁力攪拌5小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用16ml 二氯甲烷與26ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色 5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-碘苄氧基)杯[4]芳烴 I. 22g，收率 80. 7%, 熔點為 224. 0-225. 8°C，HPLC 純度 98. 3%0實施例2. 55，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-碘苄氧基)杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯 [4]芳烴，I. 376g(4mmol)對碘節碘，I. 890g(6mmol)八水氫氧化鋇，O. 918g(6mmol)氧化鋇， 30ml甲苯，氮氣保護，20°C磁力攪拌O. 5小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用18ml 二氯甲烷與24ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17， 21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-碘苄氧基)杯[4]芳烴I. 23g，收率81. 3 %，熔點為 224. 0-225. 8°C, HPLC 純度 99. OV0o實施例2. 65，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-碘-苄氧基)杯[4]芳烴的合成:在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯芳烴,4. 128g(12mmol)對碘節碘,2. 521g(8mmol)八水氫氧化鋇，I. 224g(8mmol)氧化鋇，40ml 1，2-二氯甲燒，氮氣保護，60°C磁力攪拌8小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用18ml 二氯甲烷與28ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色 5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-碘苄氧基)杯[4]芳烴 I. 16g，收率 76.7%， 熔點為 224. 0-225. 8°C, HPLC 純度 98. 4% 實施例3. I5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-甲基苄氧基)杯[4]芳烴的合成:在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯芳烴,0. 562g(4mmol)對甲基節氯，I. 260g (4mmol)八水氫氧化鋇,O. 612g(4mmol)氧化鋇，30ml丙酮，氮氣保護，30°C磁力攪拌8小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用15ml 二氯甲烷與36ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17， 21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-甲基苄氧基)杯[4]芳烴O. 68g，收率63. 9%，熔點為 199. 6-201. 2°C, HPLC 純度 99. 2%,1H NMR(400MHz, CDCl3) δ 7. 12 (d, J = 7. 6Hz，8H，ArH)， 6. 98 (d, J = 7. 6Hz，8H，ArH), 6. 67(s，8H，ArH), 4. 79(s，8H，OCH2Ar), 4. 16 (d, J = 12. 4Hz, 4H, ArCH2Ar), 2. 83 (d, J = 12. 8Hz，4H，ArCH2Ar), 2. 32 (s, 12H, CH3)，I. 05(s，36H，C(CH3)3)。實施例3· 25，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4_甲基苄氧基)杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯芳烴，I. 405g(IOmmol)對甲基節氯,2. 520g(8mmol)八水氫氧化鋇，I. 224g(8mmol)氧化鋇，30ml N，N-二甲基甲醯胺，氮氣保護，50°C磁力攪拌4小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色 沉澱，抽濾，濾餅用16ml 二氯甲烷與39ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-甲基苄氧基)杯[4]芳烴O. 72g，收率67. 7%，熔點為 199. 6-201. 2°C。實施例3. 35，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-甲基苄氧基)杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯[4]芳烴，I. 480g(8mmol)對甲基節溴,O. 630g(2mmol)八水氫氧化鋇，O. 306g(2mmol)氧化鋇，30ml乙腈，氮氣保護，70°C磁力攪拌6小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用20ml 二氯甲烷與41ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-甲基苄氧基)杯[4]芳烴O. 91g，收率85. 5%，熔點為199. 6-201. 2°C, HPLC 純度 98. 8% 0實施例3. 45，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-甲基苄氧基)杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g(Immol)對叔丁基杯[4]芳烴,0. 925g(5mmol)對甲基節溴，O. 945g(3mmol)八水氫氧化鋇,O. 459g(3mmol)氧化鋇，30ml N, N-二甲基甲醯胺，氮氣保護，25°C磁力攪拌2小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用20ml 二氯甲烷與42ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-甲基苄氧基)杯[4]芳烴O. 92g，收率86. 5%，熔點為 199. 6-201. 2°C。實施例3. 55，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4_甲基苄氧基)杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯芳烴，I. 392g(6mmol)對甲基節碘，2. 521g(8mmol)八水氫氧化鋇，I. 224g (8mmol)氧化鋇，30ml氯仿，氮氣保護，(TC磁力攪拌12小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用16ml 二氯甲烷與37ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-甲基苄氧基)杯[4]芳烴O. 76g，收率71. 4%，熔點為199. 6-201. 2°C，HPLC 純度 98. 5%0實施例3. 65，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4_甲基苄氧基)杯[4]芳烴的合成在裝有溫度計、回流冷凝管的IOOml 二口燒瓶中加入O. 648g (Immol)對叔丁基杯芳烴，I. 624g(7mmol)對甲基節碘,O. 787g(2. 5mmol)八水氫氧化鋇，O. 383g(2. 5mmol)氧化鋇，30ml甲苯，氮氣保護，80°C磁力攪拌3小時，反應液減壓濃縮後倒入冰水，析出大量白色沉澱，抽濾，濾餅用18ml 二氯甲烷與38ml甲醇的混合溶劑重結晶後抽濾得白色5，11，17，21-四叔丁基-25，26，27，28-四(4-甲基苄氧基)杯[4]芳烴O. 84g，收率78. 9%，熔點為 199. 6-201. 2 0C，HPLC 純度 99.1% 0
權利要求
1.一種如式(I)所示的下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物的合成方法，其特徵在於所述的方法為以式(II)所示的對叔丁基杯[4]芳烴、式(III)所示的苄滷類化合物為原料，加入氫氧化鋇和氧化鋇，在有機溶劑中，N2保護下，於O 100°C的反應溫度下，反應O. 5 24小時，反應結束後，反應液經後處理製得如式(I)所述的下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物，所述對叔丁基杯[4]芳烴、苄齒類化合物、氫氧化鋇、氧化鋇的物質的量的之比為I : 4 15 2 10 2 10;
2.如權利要求I所述的方法，其特徵在於所述式(III)所示的苄滷類化合物為苄氯、苄溴、苄碘、對碘苄氯、間碘苄溴、鄰碘苄溴、對碘苄溴、間碘苄碘、對碘苄碘、對甲基苄氯、鄰甲基苄氯、間甲基苄氯、對甲基苄溴、鄰甲基苄溴、間甲基苄溴、對甲基苄碘、鄰甲基苄碘、間甲基苄碘、對乙基苄溴或對乙基苄氯。
3.如權利要求I所述的方法，其特徵在於所述式(III)所示的苄滷類化合物為苄氯、苄溴、對碘苄溴、對碘苄碘或對甲基苄溴。
4.如權利要求I所述的方法，其特徵在於所述的有機溶劑為下列之一四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷、1，2_ 二氯甲烷、N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、丙酮、乙腈、苯或甲苯。
5.如權利要求4所述的方法，其特徵在於所述的有機溶劑為下列之一四氫呋喃、N,N-二甲基甲醯胺、乙腈或甲苯。
6.如權利要求I所述的方法，其特徵在於所述有機溶劑的體積用量以對叔丁基杯[4]芳烴的質量計為30 80mL/g。
7.如權利要求I所述的方法，其特徵在於所述的反應溫度為20 50°C，反應時間為I 8h。
8.如權利要求I所述的方法，其特徵在於所述的反應液後處理方法為反應液減壓濃縮後倒入冰水中，攪拌後析出固體，抽濾，濾餅用二氯甲烷與甲醇以體積比I : I 3混合的混合溶劑重結晶，得到下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物。
9.如權利要求I所述的方法，其特徵在於所述對叔丁基杯[4]芳烴、苄滷類化合物、氫氧化鋇、氧化鋇的物質的量的之比為I : 4 6 2 6 2 6。
10.如權利要求I所述的方法，其特徵在於所述方法按照如下步驟進行按照對叔丁基杯[4]芳烴、苄滷類化合物、氫氧化鋇、氧化鋇的物質的量為I : 4 6 2 6 2 6投料，加入有機溶劑中，N2保護下，於20 50°C反應I 8小時後，反應液減壓濃縮後倒入冰水中，攪拌後析出固體，抽濾，濾餅用二氯甲烷與甲醇以體積比I : I 3混合的混合溶劑重結晶，得到如式(I)所示的下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物；所述苄滷類化合物為苄氯、苄溴、對碘苄溴、對碘苄碘或對甲基苄溴；所述的有機溶劑為下列之一四氫呋喃、N， N-二甲基甲醯胺、乙腈或甲苯。
全文摘要
本發明公開了一種下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物的合成方法以對叔丁基杯[4]芳烴、苄滷類化合物為原料，加入氫氧化鋇和氧化鋇，在有機溶劑中，N2保護下，於0～100℃反應0.5～24小時，反應液經後處理得下緣四苄基取代對叔丁基杯[4]芳烴衍生物。本發明合成路線先進，合成條件合理，操作簡單安全，反應收率高，選擇性好，易純化，環境汙染小，原子經濟性好，具有較好的實施價值。
文檔編號C07C41/16GK102617301SQ20121005399
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月2日 優先權日2012年3月2日
發明者夏旺, 施湘君, 蘇為科, 謝媛媛 申請人:浙江工業大學