2-芳基嘧啶及其除草應用的製作方法

2023-08-03 09:07:46 6

專利名稱：2-芳基嘧啶及其除草應用的製作方法
不斷需要新型改進的除草化合物和組合物。這特別是由於除草劑的靶在一段時間中和使用了這種組合物之後會變得抗已知的除草劑。另外，從經濟和環境上考慮，更希望有一些作用方式與目前所用的除草劑不同的除草劑，本發明涉及新型芳基嘧啶及其作為廣譜除草劑的應用。
發現了用於控制雜草的2-芳基嘧啶化合物。這些化合物具有如下通式
其中R2為取代的或未取代的芳基或雜芳基團;R3為烷基，滷代烷基，多滷代烷基，鏈烯基，滷代鏈烯基，多滷代鏈烯基，炔基，滷代炔基，多滷代炔基，烯炔基，烷氧基烷基，二烷氧基烷基，滷代烷氧基烷基，氧代烷基，三甲基甲矽烷基炔基，氰烷基或芳基;R5為氫，滷代基，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，烷氧基羰基烷基，滷代烷基，滷代鏈烯基，滷代炔基，滷代烷氧基，多滷代烷基，多滷代鏈烯基，多滷代炔基，多滷代烷氧基，三甲基甲矽烷基炔基，或氰基;和R6為氫，滷代基，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，滷代烷硫基，烷氧基烷基，烷氧基羰基，烷氧基羰基烷基，滷代烷基，滷代烷氧基，滷代鏈烯基，滷代炔基，多滷代烷基，多滷代烷氧基，多滷代烷硫基，多滷代鏈烯基，多滷代炔基，環烷基，芳基，芳氧基，雜環基，芳烷基，烷基氨基，二烷基氨基，二烷基氨基羰基，或氰基基團;和X為氧或硫。應該理解的是詞頭「滷代」一詞表示一個滷素取代基(如氟，氯，溴或碘)，「多滷代」一詞表示兩個或兩個以上的獨立選擇的滷素取代基。進一步應該理解的是除另有說明之外，使用「滷代」一詞頭而沒有同時使用「多滷代」詞頭並不意味著把本發明限制為單一滷代化合物。本發明還包括製備這些化合物的方法以及這些化合物作為除草劑的使用方法。
本發明的實施方案敘述了下列化合物實施方案，製備方法，使用方法和組合物(配方)中。雖然這些敘述內容是用以舉例說明本發明的，但並不限定本發明的範圍。
化合物實施方案
本發明的一個實施方案為具有如下通式的化合物
其中R2為取代的或未取代的芳基基團(例如，具有6～10個碳原子的芳環結構)或取代的或未取代的雜芳基團(例如，具有4～5個碳原子和一個選自氮，硫和氧中的雜原子的雜芳環結構);
R3為烷基，滷代烷基，多滷代烷基，鏈烯基，滷代鏈烯基，多滷代鏈烯基，炔基，滷代炔基，多滷代炔基，烯炔基，烷氧基烷基，二烷氧基烷基，滷代烷氧基烷基，氧代烷基，三甲基甲矽烷基炔基，氰烷基或芳基;R5為氫，滷代基，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，烷氧基羰基烷基，滷代烷基，滷代鏈烯基，滷代炔基，滷代烷氧基，多滷代烷基，多滷代鏈烯基，多滷代炔基，多滷代烷氧基，三甲基甲矽烷基炔基，或氰基;和R6為氫，滷代基，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，滷代烷硫基，烷氧基烷基，烷氧基羰基，烷氧基羰基烷基，滷代烷基，滷代烷氧基，滷代鏈烯基，滷代炔基，多滷代烷基，多滷代烷氧基，多滷代烷硫基，多滷代鏈烯基，多滷代炔基;環烷基，芳基，芳氧基，雜環基，芳烷基，烷基氨基，二烷基氨基，二烷基氨基羰基，或氰基基團;和X為氧或硫。
R2為芳基或雜芳基團，優選為呋喃基，苯基，萘基，吡啶基或噻吩基，並且可以選擇地用多達三個獨立選自溴基，氯基，氟基中的取代基來取代;(C1～C12)烷基，優選(C1～C6)烷基;環(C3～C8)烷基，優選環(C5～C6)烷基;(C2～C12)鏈烯基，優選(C2～C6)鏈烯基;環(C3～C8)烯基;(C2～C12)炔基，優選(C2～C6)炔基;滷代(C1～C12)烷基，優選滷代(C1～C6)烷基;多滷代(C1～C12)烷基，優選多滷代(C1～C6)烷基;滷代(C2～C12)鏈烯基，優選滷代(C2～C6)鏈烯基;多滷代(C2～C12)鏈烯基，優選多滷代(C2～C6)鏈烯基;滷代(C2～C6)炔基;多滷代(C2～C6)炔基;(C1～C12)烷氧基，優選(C1～C6)烷氧基;(C1～C12)烷硫基，優選(C1～C6)烷硫基;(C1～C12)烷基磺醯;(C1～C12)烷基亞磺醯;苯基;苯(C1～C12)烷基;苯(C2～C12)鏈烯基;苯(C2～C12)炔基;氰基;滷代(C1～C12)烷氧基，優選滷代(C1～C6)烷氧基;1，3-二氧戊環-2-基，羥亞氨基，多滷代(C1～C12)烷氧基;和硝基。取代基團可以是帶支鏈或不帶支鏈的。優選的苯基基團為苯基，3-甲基苯基，3-甲氧基苯基，3-硝基苯基，4-氟代苯基，4-氯代苯基，3-三氟代甲基苯基，3-溴代苯基，3-氯代苯基，3-氟代苯基，3-三氟代甲氧基苯基，3-氰苯基，3-(1，3-二氧戊環-2-基)苯基，3-(羥亞氨基)苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-三氟甲氧基苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二氯苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3，4-二氟苯基，3-氟-5-三氟甲基苯基，3，4，5-三氟苯基;更優選的是苯基，3-氟苯基，和3-氯苯基，優選的吡啶基團為6-氯代-2-吡啶基;3-吡啶基;1-甲基-3-吡啶鎓;5-溴-3-吡啶基;5，6-二氯-3-吡啶基;5-氯代-3-吡啶基，1-氧代-3-吡啶基;4-吡啶基;2-氟代-4-吡啶基;2-氯代-4-吡啶基;2-氯代-6-甲基-4-吡啶基;2-甲基-4-吡啶基，2-甲氧基-4-吡啶基，2-氰基-4-吡啶基，1-氧代-4-吡啶基，2，6-二氟-4-吡啶基和2，6-二氯-4-吡啶基。更優選的是2-氯-4-吡啶基;2-氟-4-吡啶基;和2，6-二氯-4-吡啶基。所說的吡啶基團也可以以鹽的形式存在，例如碘化1-甲基-3-吡啶鎓或鹽酸3-吡啶鎓。優選的呋喃基團為2-呋喃基和3-呋喃基。優選的萘基團為2-萘基。優選的噻吩基團為2-噻吩基，3-噻吩基，4-氯代-2-噻吩基，5-氯代-2-噻吩基，5-氯代-3-噻吩基和2，5-二氯代-3-噻吩基。
在R2為吡啶基的情況下，取代基的附加選擇是吡啶基環的氮原子上用氧原子取代;例如N-氧代基團，如1-氧代-3-吡啶基或1-氧代-4-吡啶基。選擇性地，每個所說的呋喃基，苯基，萘基，吡啶基如噻吩基團都可以具有稠環部分，以使得所說的稠環由亞烷基二氧基組成，例如，亞甲基二氧基(-O-CH2-O-)鏈或亞乙基二氧基(-O-CH2CH2-O-)鏈，該鏈與所說基團的鄰近的碳原子鍵合。例如，3，4-亞甲基二氧苯基。
R3為烷基，鏈烯基，炔基，烯炔基，烷氧基烷基，二烷氧基烷基，滷代烷氧基烷基，氧代烷基，三甲基甲矽烷基炔基，氰烷基或芳基基團。優選R3為(C1～C3)烷基;(C3～C4)鏈烯基;或(C3～C6)炔基，每個上述基團可選擇性地由多達5個滷素取代;或(C1～C6)烷氧基(C1～C6)烷基，二(C1～C6)烷氧基(C1～C6)烷基，滷代(C1～C6)烷氧基(C1～C6)烷基，2-氧代(C2～C3)烷基，三甲基甲矽烷基(C3～C4)炔基或氰基(C1～C6)烷基基團。優選的(C1～C3)烷基為乙基。優選的鏈烯基和滷代鏈烯基為(C3～C4)鏈烯基，如烯丙基和3-氯代烯丙基。優選的炔基基團為(C3～C6)炔基，如戊炔基，丙炔基和丁炔基，更優選的是戊-2-炔基，丙-2-炔基和丁-2-炔基。優選的滷代(C3-C6)炔基基團為碘代炔丙基，和溴代炔丙基。優選的(C1～C6)烷氧基(C1～C6)烷基為(C1～C2)烷氧基(C1～C3)烷基，更優選的是甲氧基甲基，和2-甲氧基甲基，最優選的是甲氧基甲基。優選的二(C1～C6)烷氧基(C1～C6)烷基為二(C1～C2)烷氧基(C1～C3)烷基，更優選的是2，2-二甲氧基丙基。優選的2-氧代(C2～C3)烷基為丙酮基。優選的三甲基甲矽烷基(C3～C4)炔基為3-(三甲基甲矽烷基)炔丙基。優選的氰基(C1～C6)烷基為氰基甲基。優選的烯炔基為(C5～C6)烯炔基，更優選的是戊-4-烯-2-炔基。
R5為氫，滷，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，烷基硫，烷氧羰基烷基，滷代烷基，滷代鏈烯基，滷代炔基，滷代烷氧基，多滷代烷基，多滷代鏈烯基，多滷代炔基，多滷代烷氧基，三甲基甲矽烷基炔基或氰基基團。優選的R5取代基為氫，(C1～C5)烷基，(C3～C6)鏈烯基，(C2～C6)炔基，三甲基甲矽烷基(C2～C3)炔基，(C1～C6)烷氧基，滷代或多滷代(C1～C6)烷基，滷代或多滷代(C2～C6)鏈烯基，滷代或多滷代(C2～C6)炔基，滷代(C1～C6)烷氧基，多滷代(C1～C6)烷氧基，(C1～C3)烷氧基羰基(C1～C3)烷基，(C1～C6)烷硫基，滷或氰基。優選的(C1～C5)烷基為甲基，乙基，正丙基和異丙基，更優選的是甲基和乙基。優選的(C2～C6)炔基為(C2～C4)炔基，更優選的是丙-2-炔基。優選的(C1～C6)烷氧基為(C1～C2)烷氧基，更優選的甲氧基。優選的(C1～C6)烷硫基為(C1～C2)烷硫基。更優選的是甲硫基。優選的烷氧基羰基烷基為甲氧基羰基甲基。優選的(C3～C6)鏈烯基為(C3～C4)鏈烯基，更優選的烯丙基。優選的滷代(C1～C6)烷基和多滷代(C1～C6)烷基為滷代(C1～C2)烷基和多滷代(C1～C2)烷基，更優選的是氟代甲基和三氟代甲基。優選的滷代(C1～C6)烷氧基和多滷代(C1～C6)烷氧基為滷代(C1～C2)烷氧基和多滷代(C1～C2)烷氧基，更優選的是二氟代甲氧基和三氟代甲氧基。優選的滷為氯和氟。優選的三甲基甲矽烷基(C2～C3)炔基為三甲基甲矽烷基乙炔基。
R6為氫，滷，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，烷氧基烷基，烷氧基羰基，烷氧基羰基烷基，滷代烷基，多滷代烷基，環烷基，滷代烷硫基，滷代鏈烯基，多滷代鏈烯基，滷代炔基，多滷代炔基，滷代烷氧基，多滷代烷氧基，多滷代烷硫基，芳基，芳氧基，選自呋喃基，吡啶基和噻吩基的雜環基，芳烷基，烷基氨基，二烷基氨基，二烷基氨基羰基，或氰基基團。優選的R6為氫，滷，直鏈(C1～C8)烷基，支鏈(C3～C8)烷基，(C2～C6)鏈烯基，(C2～C6)炔基，滷代(C1～C6)烷基或多滷代(C1～C6)烷基，滷代(C2～C6)鏈烯基或多滷代(C2～C6)鏈烯基，滷代(C2～C6)炔基或多滷代(C2～C6)炔基，(C1～C6)烷氧(C1～C4)烷基，(C1～C6)烷氧基，(C1～C6)烷硫基，(C1～C3)烷氧基羰基，(C1～C3)烷氧基羰基(C1～C3)烷基，取代的或未取代的(C6～C10)芳基，取代的或未取代的芳(C6～C10)芳氧基，取代的或未取代的芳(C1～C4)烷基，環(C3～C7)烷基，滷代(C1～C6)烷硫基，多滷代(C1～C6)烷硫基，滷代(C1～C6)烷氧基，多滷代(C1～C6)烷氧基，(C4～C5)雜環基，(C1～C3)烷基氨基，二(C1～C3)烷基氨基，二(C1～C3)烷基氨基羰基，和氰基。上述的(C6～C10)芳基，(C6～C10)芳氧基和芳基(C1～C4)烷基的芳基部分可以選擇性地用多達三個取代基取代，所說的取代基獨立地選自溴、氯、氟;(C1～C12)烷基，優選(C1～C6)烷基;環(C3～C8)烷基，優選環(C5～C6)烷基;(C2～C12)鏈烯基，優選(C2～C6)鏈烯基;環(C3～C8)烯基;(C2～C12)炔基，優選(C2～C6)炔基;滷代(C1～C12)烷基，優選滷代(C1～C6)烷基;多滷代(C1～C12)烷基，優選多滷代(C1～C6)烷基;滷代(C2～C12)鏈烯基，優選滷代(C2～C6)鏈烯基;多滷代(C2～C12)鏈烯基，優選多滷代(C2～C6)鏈烯基;滷代(C2～C6)炔基，多滷代(C2～C6)炔基;(C1～C12)烷氧基，優選(C1～C6)烷氧基;(C1～C12)烷硫基，優選(C1～C6)烷硫基;(C1～C12)烷基磺醯;(C1～C12)烷基亞磺醯;苯基;苯(C1～C12)烷基;苯(C2～C12)鏈烯基;苯(C2～C12)炔基;氰基;滷代(C1～C12)烷氧基，優選滷代(C1～C6)烷氧基;1，3-二氧戊環-2-基;羥基亞氨基;和硝基中。優選的(C1～C8)烷基為直鏈(C1～C7)烷基和支鏈(C3～C8)烷基，優選的是甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，仲丁基，異丙基，異丁基和叔丁基;更優選的是甲基，乙基，正丙基，仲丁基，異丙基和叔丁基。優選的(C2～C6)鏈烯基為2-甲基-1-丙烯基。優選的(C6～C10)芳基為苯基。優選的(C6～C10)芳氧基為苯氧基。優選的(C4～C5)雜環基為3-噻吩基，3-呋喃基，2-噻吩基和4-吡啶基;最優選的是3-噻吩基。優選的(C1～C6)烷氧基為(C1～C5)烷氧基，更優選的是甲氧基和乙氧基。優選的(C1～C3)烷氧基羰基為乙氧基羰基。優選的(C2～C6)炔基為丁-2-炔基，丁-3-炔基和丙-2-炔基。優選的滷為氟，溴和氯，更優選的是氯和溴。優選的滷代(C1～C6)烷基和多滷代(C1～C6)烷基為滷代(C1～C3)烷基和多滷代(C1～C3)烷基，更優選的是三氟代甲基，五氟代乙基，三氯代甲基，溴代甲基，氯代甲基，二氟代甲基，和氯代二氟代甲基;最優選的是三氟甲基。優選的滷代(C1～C6)烷氧基和多滷代(C1～C6)烷氧基為滷代(C1～C3)烷氧基和多滷代(C1～C3)烷氧基，更優選的是二氟代甲氧基和三氟甲氧基。優選的(C1～C6)烷硫基為(C1～C5)烷硫基，更優選的是甲硫基。優選的(C1～C6)烷氧基(C1～C4)烷基為甲氧基甲基。優選的芳(C1～C4)烷基為苄基。優選的環(C3～C7)烷基為環丙基，環丁基和環戊基。優選的二(C1～C3)烷基氨基為二甲基氨基。優選的二(C1～C3)烷基氨基羰基為二甲基氨基羰基。
X為氧或硫，優選為氧。
本發明的一個優選實施方案為通式Ⅰ所代表的化合物，其中X為氧，R2為取代的或未取代的苯基，吡啶基或噻吩基。
本發明的一個更優選實施方案為由通式Ⅰ所表示的化合物，其中X為氧;R2為取代的或未取代的苯基，取代的或未取代的吡啶基或取代的或未取代的噻吩基;以及R3為(C3～C6)炔基。
本發明的一個進一步優選的實施方案為由通式Ⅰ代表的化合物，其中X為氧;R2為取代的或未取代的苯基，取代的或未取代的吡啶基或者取代的或未取代的噻吩基;R3為(C3～C6)炔基;以及R5和R6獨立地選自氫，滷，(C1～C4)烷基，多滷代(C1～C4)烷基，和(C1～C4)烷氧基。R6也可以是未取代的或取代的苯基。
本發明的進一步優選的實施方案為通式Ⅰ所表示的化合物，其中X為氧;R2為苯基，3-取代的苯基(即，間位取代的苯基)3，5-二取代的苯基或3，4，5-三取代的苯基，2-取代的-4-吡啶基或2，6-二取代的-4-吡啶基或3-噻吩基或5-取代的-3-噻吩基;R3為(C3～C6)炔基;以及R5和R6獨立地選自氫，滷，(C1～C4)烷基，多滷代(C1～C4)烷基和(C1～C4)烷氧基中。R6也可以是未取代的或取代的苯基。
本發明的更優選的實施方案為通式Ⅰ代表的化合物，其中X為氧;R2為苯基;3-氟代苯基，3-氯苯基，3，5-二氟代苯基，3，5-二氯代苯基，3，4，5-三氟代苯基，2-氯代-4-吡啶基，2-氟代-4-吡啶基，2，6-二氯代-4-吡啶基或3-噻吩基或5-氯代-3-噻吩基;R3為炔丙基;R5為氫，甲基，乙基，甲氧基，氟或氯;以及R6為甲基，乙基，異丙基，正丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，三氟代甲基，二氟代甲基，苯基，氯，溴或氟。
優選的化合物有
(a)5，6-二乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(b)5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟代甲基-4(3H)-嘧啶酮;
(c)5-乙基-6-(1-甲基乙基)-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(d)6-氯-5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(e)5，6-二乙基-2-(3-氟代苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(f)2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5，6-二乙基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(g)5，6-二乙基-2-(3，5-二氟代苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(h)5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(i)6-二氟甲基-5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;或
(j)6-乙基-5-甲氧基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮。
本發明的化合物包括表1中所列的化合物，但並不限於此。在該表中所列的合成方法(即，「A」、「B」等等)將在後面的說明中加以敘述。在「合成」欄中字母的順序表示所進行步驟的相對順序。例如，「D+A」表示先進行D步驟，然後進行A步驟。
在下面的表中，「Me」為甲基，「Et」為乙基，「Pr」為丙基，「Bu」為丁基，「Pe」為戊基，「Bn」為苄基，和「Ph」為苯基;和除另有說明外，X＝O(氧)。
化合物
No. R2R3R5R6MP℃ 合成
1 -Ph -CH2C≡CH -Me -Me 125-128 D+A
2 -Ph -CH2C≡CH -H -Me 148-149 D+A
4 -Ph -CH2C≡CH -H -CF3118-120 D+A
5 -Ph -CH2C≡CH -Me -Et 115-117 D+A
6 -Ph -CH2OCH3-H -CF389-90 D+Z6
7 -Ph -CH2C≡CH -Br -CF3156-160 D+Y1+A
8 -Ph -CH2C≡CH -Me -Ph 170-173 D+A
9 -Ph -CH2C≡CH -Cl -Me 131-134 D+A
11 -Ph -CH2C≡CH -H -t-C4H9油狀物 D+A
12 -Ph -CH2C≡CH -H -Pr 72.5-74 D+A
13 -Ph -CH2C≡CH -i-Pr -Me 79-80.5 D+A
14 -Ph -CH2C≡CH -Et -Me 103-106 D+A
15-Ph-Et-Me-Me77-78D+A
16 -Ph -CH2C≡CH -Me -Cl 137.5-139 E+H+I+A
17 -Ph -CH2C≡CH -n-Pe -Me 92-93.5 D+A
18 -Ph -CH2CH≡CH2-H -CF3油狀物 D+A
19 -Ph -CH2C≡CH -Me -C(O)NMe2
137-140D+A+Z1
20 -Ph -Et -H -CF3Solid B
21 -Ph -CH2C≡CCH2CH3-H -CF399-100.5 D+A
22 -Ph -CH2C≡CH -Et -Et 101-103 D+A
23 -Ph -CH2C≡CH -Me -NMe2111.5-113.5 E+H+I+A+Z2
25 -Ph -CH2C(O)Me -Me -C2H587-89 D+Z3
26 -Ph -CH2C≡CH -Me -SMe 156-159 E+H+I+A+Z4
27 -Ph -CH2C≡CH -H -C2F5134-136 D+A
28 -Ph -CH2C≡CH -Et -Ph 124-126 D+A
29 -Ph -CH2C≡CH -Me -CF3143-145 D+A
30 -Ph -CH2C≡CH -n-Pr -CF3155-157 D+A
31 -Ph -CH2C≡CH -OMe -CF3103-106 D+A
32 -Ph -CH2C≡CH -H -C2H5101-103 D+A
33 -Ph -CH2C≡CH -Me -CH2OMe 125-127 D+A
35 -4-ClPh -CH2C≡CH -Me -Et 109-111 D+A
36 -Ph -CH2C(OMe)2Me -Me -Et 85-88 D+A+Z5
37 -Ph -CH2CH2OMe -H -CF349-51 B
38 -Ph -CH2C≡CH -CN -SMe 189-191 A
39 -Ph -CH2C≡CCH3-H -CF385-88 D+A
40 -Ph -CH2C≡CH -F -Cl 113-115 D+H+I+A
41 -Ph -Ph -H -CF3149-151 B
45 -Ph -CH2C≡CH -H -CCl386-91 D+A
46 -Ph -CH2C≡CH -Et -CF3113-115 BorD+A
47 -Ph -CH2C≡CH -SMe -CF3159-162 D+A
48 -Ph -CH2C≡CH -Me i-Pr 120-122 D+A
51 -Ph -CH2C≡CH -Me -H 135-136 D+A
52 -Ph -CH2C≡CH -Me -CO2Et 147-150 D+A
53 -Ph -CH2CH≡CH2-Et -CF373-76 B
54 -2-Cl-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF382-84 B
55 -Ph -CH2C≡CH -Et -n-Bu 57-59 D+A
56 -2-Cl-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 84-86 D+A
57 -3,5-二ClPh -CH2C≡CH -Et -Et 113-114 D+A
58 -4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF3114-116 B
59-2-Cl-6-Me-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Et -Et 119-121 D+A
60 -3-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF3116-118 B
61-1-Me-3-吡啶碘化物
-CH2C≡CH -Et -CF3>170(分解) B+Z13
62 -2-F-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF3油狀物 B
63-5,6-二Cl-3-吡啶基
-CH2C≡CH -Et -CF389-92 B
64 -3,4-二FPh -CH2C≡CH -Et -Et 97-99 D+A
65-2,6-二Cl-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Et -CF3129-131 B
66 -5-Br-3-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF3123-125 B
67-2,6-二Cl-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Et i-Pr 固體 D+A
68 -4-FPh -CH2C≡CH -Et -Et 107-109 D+A
69 -3-甲醯;lPh -CH2C≡CH -Et -Et 82-86 D+A+Z14
70 -2,4-二FPh -CH2C≡CH -Et -Et 68-71 D+A
71 -2,5-二FPh -CH2C≡CH -Et -Et 99-102 D+A
76 -Ph -CH2C≡CH -Cl -CF3135-138 D+A
77 -3-ClPh -CH2C≡CH -H -CF3103-106 D+A
79 -Ph -Me -SMe -CF3110-112 D+A
80 -2-噻吩基 -CH2C≡CH -H -Me 103.5-105 A
81*-Ph -CH2C≡CH -H -CH2Cl/-CH2Br 混合物
固體A
83 -3-噻吩基 -CH2C≡CH -H -Et 97-99 A
84 -Ph -CH2C≡CH -CH2C≡CH -Et 128-130 D+A
86 -Ph -CH2C≡CH -Et -i-Pr 92-94 D+A
87 -3-NO2-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 114-119 D+A
88 -3-CF3-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 67-70 D+A
89 -Ph -CH2C≡CH -Br -Ph 166-169 D+Y1+A
90 -3-FPh -CH2C≡CH -Et -Et 114-116 D+A
91 -Ph -CH2C≡CH -I -Et 175-177 D+Y2+A
92 -Ph -CH2C≡CH -C≡CSiMe3-Et 油狀物 D+Y2+A+Z7
94 -2-FPh -CH2C≡CH -Et -Et 76.5-79 D+A
95 -3-MePh -CH2C≡CH -Et -Et 70-73 D+A
96 -3-MeO-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 72-75 D+A
97 -Ph -CH2C≡CH -Et -Br 94-95 E+H+I+A
98 -3-ClPh -CH2C≡CH -Et -Et 109-111.5 D+A
99 -3-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -Et 123-126.5 D+A
103 -Ph -CH2C≡CH -Et -n-Pr 82.5-85 D+A
105 -Ph -CH2C≡CH -CH2CO2Me -Et 153-154 D+A
106 -Ph -CH2C≡CH -Et -Cl 108-109.5 E+H+I+A
107 -Ph -CH2C≡CH -Et -F 132-134 E+H+Y3+I+A
108 -Ph -CH2C≡CH -F -Et 95-99.5 D+A
110-2,6-二Cl-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Et -Et 140-142 D+A
111 -Ph -CH2C≡CCH=CH2-Et -CF3104-106 B+Z12
112 -Ph -CH2C≡CH -Et -3-呋喃基 114-115 D+A
114 -Ph -CH2C≡CH -Et -2-噻吩基 133-135 D+A
115-Ph-Et-Et-Et61-65D+A
116 -3-FPh -CH2C≡CH -Et -CF3102-105
117 -Ph -CH2C≡CH -Et -3-噻吩基 82-85 D+A
118 -3-FPh -CH2C≡CH -Et -i-Pr 124.5-127.5 D+A
119 -3-ClPh -CH2C≡CH -Et -i-Pr 112-115 D+A
120 -Ph -CH2C≡CH -Et -4-吡啶基 油狀物 D+A
121 -Ph -CH2C≡CH -Et 環-Bu 113-115 D+A
122 -Ph -CH2C≡CH -Et -CH2Ph 105-107 D+A
123 -3,5-二FPh -CH2C≡CH -Et -Et 125-126.5 D+A
124**-Ph -Et -Et -Et 油狀物 D+A+Z10
125 -Ph -CH2C≡CH -Et -CF2Cl 115-117 D+A
126 -Ph -CH2C≡CH -Et -i-Bu 83-86 D+A
127-Ph-Me-Et-OMe90-93E+A
128 -Ph -CH2C≡CH -H -OEt 122-124 F+A
129 -Ph -CH2C≡CH -Et -環丙基 110-112 D+A
130 -3-ClPh -CH2C≡CH -Et -CF3123-125 B
131 -Ph -CH2C≡CH -Et -CH=CMe294-97 D+A
132 -3-BrPh -CH2C≡CH -Et -Et 97-99 D+A
133-1-氧-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Et -CF3129-131 B+Z8
134-2,6-二Cl-4-吡啶基
-CH2C≡CH -H -CF3149-152 B
135-2,6-二Cl-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Me -Me 168-170 D+A
136-2,6-二Cl-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Et -Me 138-140 D+A
137 -3-CN-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 115-120 D+A+Z14+
Z16+Z17
138-3-(1,3-二氧戊環-2-基
-CH2C≡CH -Et -Et 80.5-83 D+A
139-3-(HON=CH)-Ph
-CH2C≡CH -Et -Et 190-192 D+A+Z14+
Z16
140 -3-Cl-4-F-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 80-82 D+A
141 -2-CN-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -CF3120-122 B+Z8+Z9
142-2,6-二MeO-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Et -Et 油狀物 D+A
143-2,6-二Cl-4-吡啶基
-CH2C≡CH -H -Et 132-134 D+A
144-2-MeO-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Et -Et 81-83 D+A
145 -2-F-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 90-100 D+A
146-2,6-二Cl-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Me -Et 147-150 D+A
147-2,6-二Cl-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Et -n-Pr 140-142 D+A
148 -3-Cl-Ph -CH2C≡CH -Et -n-Pr 56-61 D+A
149 -3-F-Ph -CH2C≡CH -Et -n-Pr 86-87.5 D+A
150 -2-CF3O-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 55-58 D+A
151 -2-Me-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 73-75 D+A
152 -Ph -CH2C≡CH -Et -s-Bu 43-47 D+A
153 -Ph -CH2C≡CH -Et -CHF2123-124 B
154 -Ph -CH2C≡CH -Et -n-戊基 35-39 D+A
155 -3,4-二F-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 75-79 D+A
156 -3-CF3O-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 油狀物 D+A
157 -Ph -CH2C≡CH -Et 環戊基 120-123 D+A
158 -4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 116-119 D+A
159 -3-F-Ph -CH2C≡CH -Et -Cl 80-82 E+H+I+A
160 -3-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 92-94 D+A
161 -3-Cl-Ph -CH2C≡CH -Et Cl 103-106 E+H+I+A
162 -1-氧-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 127-130 D+A+Z8
163 -3-Cl-Ph -CH2C≡CH -Et -Me 90-92 D+A
164 -3-Cl-Ph -CH2C≡CH -H -Et 123-125 D+A
165 -1-氧-3-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 108-111 D+A+Z8
166 -3,4,5-三F-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 113-114 D+A
167 2-Cl-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 91-93.5 D+A
168 -Ph -CH2C≡CH -Et -n-C7H15
63-66D+A
169 -6-Cl-2-吡啶基 -CH2C≡CH -H -CF3120-121 B
170 -4-Cl-2-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -Et 134-137 D+A
171 -2-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -Et 135-136.5 D+A
172 -Ph -CH2C≡CH -Cl -Et 112-114 D+Y4+A
173-2,6-二F-4-吡啶基
-CH2C≡CH -H -CF3135-137 B
174 -5-Cl-2-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -Et 131-133 D+A
175 -Ph -CH2C≡N -Et -Et 239-240 D+A
176-2,6-二Cl-4-吡啶基
-CH2C≡CH -Me -CF3131-134 B
177 -5-Cl-3-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -Et 134-136.5 D+A
178-2,5-二Cl-3-噻吩基
-CH2C≡CH -Et -Et 油狀物 D+A
179 -Ph -CH2COCH3-Et -CF3131-133 B+Z3
180 -5-Cl-3-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et 油狀物 D+A
181 -Ph 順式&反式 -CH2CH=CHCl
-Et-Et油狀物D+A
182 -Ph -CH2C≡CSiMe3
-Et-Et油狀物D+A+Z11
183 -Ph -CH2C≡CH -OMe -Et 131-132.5 D+A
184 -3-F-5-CF3-Ph -CH2C≡CH -Et -Et 64-66 D+A
185 -Ph -Et -CF3-Et 81-83 D+Y2+A+Z15
207 -3-呋喃基 -CH2C≡CH -Et -Et 117-119 D+A
212 -3-Cl-4-Me-Ph -CH2C≡CH -H -CF3148-150 B
215-3,5-二Cl-4-Me-Ph
-CH2C≡CH -H -CF3113-115 B
219 -Ph -CH2C≡CI -Et -CF3120-125 B+Z18
220 -3,5-二Cl-4-F-Ph -CH2C≡CH -H -CF3- B
＊化合物81為在R6位上帶有不同取代基的混合物。
＊＊化合物124中，X＝硫，而不是氧。
對上表中的油狀或固體化合物進行測定，得到下列1H-NMR數據，其熔點未測定。這些波譜數據是在cDcl3中於200MHz下記錄的。化學位移以每百萬份表示，以四甲基矽烷作標準物。
化合物
No.1H-NMR
111.25(9H，s)，2.35(1H，t)，4.6(2H，d)，6.5(1H，s)，7.55(3H，m)，7.7(2H，m)
184.6(2H，m)，5.0(1H，dd)，5.25(1H，dd)，5.9(1H，m)，6.9(1H，s)，7.55(5H，m)
201.25(3H，t)，4.0(2H，q)，6.85(1H，s)，7.5(5H，m)
621.25(3H，t)，2.5(1H，t)，2.80(2H，q)，4.65(2H，d)，7.35(1H，s)，7.6(1H，d)，8.5(1H，d)
671.15(3H，t)，1.2(6H，d)，2.5(1H，t)，2.65(2H，q)，3.15(1H，m)，4.6(2H，d)，7.65(2H，s)
81 2.4(1H，t)，4.3(2H，s)，4.6(2H，d)，6.65(1H，s)，7.55(3H，m)，7.7(2H，m)[6-CH2Br]2.4(1H，t)，4.4(2H，s)，4.6(2H，d)，6.71(1H，s)，7.55(3H，m)，7.7(2H，m)[6-CH2Cl]
920.25(9H，s)，1.25(3H，t)，2.37(1H，t)，2.85(2H，q)，4.60(2H，d)，7.55(3H，m)，7.75(2H，m)
1201.25(3H，t)，2.43(1H，t)，2.61(2H，q)，4.68(2H，d)，7.5(2H，d)，7.55(3H，m)，7.75(2H，m)，8.75(2H)
1241.25(9H，m)，2.7(2H，q)，3.08(2H，q)，4.62(2H，q)，7.5(5H，m)
1421.15(3H，t)，1.25(3H，t)，2.35(1H，t)，2.60(4H，q)，3.95(6H，s)，4.55(2H，d)，6.55(2H，s).
1561.25(6H，m)，2.4(1H，t)，2.65(4H，q)，4.6(2H，d)，7.35-7.75(4H，m)
1781.35(6H，m)，2.78(4H，m)，2.95(1H，t)，4.9(2H，d)，8.2(1H，s)
1801.20(3H，t)，1.25(3H，t)，2.45(1H，t)，2.65(4H，q)，4.60(2H，d)，8.10(1H，s)，8.75(1H，s)，8.85(1H，s).
1811.2(6H，m)，2.65(4H，m)，4.5(2H，m)，5.95(2H，m)，7.5(5H，m)，｛cis｝1.2(6H，m)，2.65(4H，m)，4.7(2H，m)，5.95(1H，m)，6.15(1H，m)，7.5(5H，m)｛trans｝
1820.18(9H，s)，1.25(6H，m)，2.65(4H，q)，4.6(2H，s)，7.42-7.8(5H，m)
2202.5(1H，t)，4.6(2H，d)6.9(1H，s)，7.8(2H，d)
下面的化合物表列出了作為本發明實施方案例子的附加化合物。
在下面的表中，「Me」為甲基，「Et」為乙基，「Pr」為丙基，和「Ph」為苯基。對所說的化合物，X優選為氧。
No R2R3R5R6
186 -Ph -CH2C≡CH -CF3-Et
187 -Ph -CH2C≡CH -Et -CN
188 -Ph -CH2C≡CH -CH2F -Et
189 -Ph -CH2C≡CH -OMe -i-Pr
190 -Ph -CH2C≡CH -OMe -n-Pr
191 -Ph -CH2C≡CH -OMe -Cl
192 -2,6-二Cl-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Cl
193 -2-CF3-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et
194 -4-Cl-2-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et
195 -4,6-二Cl-2-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et
196 -2-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et
197 -2-萘基 -CH2C≡CH -Et -Et
198 -2,6-二F-4-吡啶基 -CH2C≡CH -Et -Et
199 -2,6-二Cl-4-吡啶基 -CH2C≡CH -OMe -Et
200 -Ph -CH2C≡CH -Et -C(CH3)=CH2
201 -Ph -CH2C≡CH -Et -CH2C≡CH
202 -Ph -CH2C≡CH -Et -CH2CH=CH2
203 -Ph -CH2C≡CH -Et -OPh
204 -Ph -CH2C≡CH -Et -OMe
205 -Ph -CH2C≡CH -Et -OCHF2
206 -Ph -CH2C≡CH -OCHF2-Et
208 -5-Cl-3-呋喃基 -CH2C≡CH -Et -Et
209 -3-F-Ph -CH2C≡CH -H -CF3
210 -3,5-二Cl-Ph -CH2C≡CH -H -CF3
211 -3,5-二F-Ph -CH2C≡CH -H -CF3
213 -3-Cl-4-F-Ph -CH2C≡CH -H -CF3
214 -3,4-二F-Ph -CH2C≡CH -H -CF3
216 -3,4-亞甲基二氧基-Ph -CH2C≡CH -Et -Et
217 -5-Cl-3-噻吩基 -CH2C≡CH -Et -CF3
218 -3,4,5-三F-Ph -CH2C≡CH -Et -CF3
製備方法
技術領域：
本發明的2-芳基嘧啶可以通過如下所示標準合成方法來製備。
方法A-一般敘述
選擇具有上述通式Ⅰ結構的前體化合物，其中R3取代基位置上為氫(H)。在鹼-溶劑混合物中與R3Y進行反應。Y可以是滷素，鏈烷磺酸鹽，滷代鏈烷磺酸鹽或選擇性地取代的苯磺酸鹽。所說的鹼可以是氫化鈉，鹼金屬氫氧化物，鹼金屬碳酸鹽或鹼金屬醇鹽。所說的溶劑可以是醇，酮，水，醚，DMSO或DMF。結果產生N-和O-烷基化產物的混合物。
方法A(具體實施例)-6-乙基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮的製備
向含有24.30g(0.45mol)甲醇鈉的400ml甲醇的攪拌溶液中加入含有61.78g(0.29mol)的6-乙基-5-甲基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮的100ml甲醇漿液。將得到的混合物加熱至回流，得到一種清澈的桔色溶液，向該溶液中加入44.89g(0.30mol)的炔丙基溴的80%(重量)的甲苯溶液。用氣相色譜法監視反應過程。使回流繼續進行6.5小時。當加入附加的20.63(0.14mol)的丙炔丙基溴在甲苯中的80%(重量)的溶液時，使回流再繼續進行4.5小時。使反應產物冷卻至室溫，加入250ml的水和250ml的飽和NaHCO3水溶液。將得到的混合物旋轉蒸發除去大部分的甲醇，並用三份各200ml的乙酸乙酯萃取。將得到的乙酸乙酯萃取液混合，過濾，再用三份各200ml 5%的HCl水溶液萃取。用50%的NaoH水溶液將含並的HCl水溶液萃取液鹼化到pH 11，再用三份各250ml的乙醚萃取。將得到的混合的乙醚萃取液用100ml的鹽水洗滌，用MgSo4乾燥，進行旋轉蒸發剩下30.46g淡黃色固體。使這種物料用每份100ml的10%，25%和50%的乙醚的己烷溶液研製，從25ml的甲苯中重結晶，得到15.11g的化合物5白色固體，其熔點為115～117℃，
1H-NMR(d6-DMSO)δ1.15(3H，t，J＝7.8)，2.07(3H，s)，2.58(2H，q，J＝7.8)，3.32(1H，t，J＝2.4)，4.55(2H，d，J＝2.4)，7.58(3H，m)，7.65(2H，m).
方法B(一般敘述)
通過在象THF這樣的溶劑中或淨相中加熱反應劑使N-烷基脒和β-酮酯進行直接縮合
R2C(＝NH)N(H)R3+R6C(＝O)CH(R5)C(＝O)OR→2-芳基嘧啶(式1)，
優選R3為一個非反應性基團，並且當R3為炔丙基時，優選R6為CF3。
方法B(具體實施例)-5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮的製備
向含有22.66g(0.13mol)的苯並亞氨酸甲酯鹽酸鹽的80ml甲醇攪拌溶液中加入11.09(0.13mol)的粉末碳酸氫鈉。將得到的混合物攪拌0.5小時，加入9.1ml(0.13mol)的炔丙基胺。將得到的混合物在室溫下攪拌4小時，然後旋轉蒸發除去大部分甲醇。向得到的油狀橙色殘餘物中加入34.00g 80%的純2-三氟乙醯丁酸乙酯(0.13mol)。將混合物在55～60℃下加熱40小時。將該混合物用300ml的乙醚稀釋，用兩份各150ml的5%的HCl水溶液和150ml飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，用MgSO4乾燥。除去溶劑並在50℃，高真空下乾燥，得到22.58g橙色固體。將這種物料通過在325g矽膠上的快速色譜法提純，用0%，10%，20%，30%和最終40%乙醚的己烷溶液洗脫，得到16.86g黃色固體。將這種物料用兩份各100ml的沸騰己烷研製，從150ml 10%乙醚的己烷溶液中重結晶得到10.31g(26%)的5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物46)白色固體，熔點為111～114℃。1H-NMR(CDCl3)δ1.24(3H，t)，2.38(1H，t)，2.75(2H，q)，4.62(2H，d)，7.55(3H，m)，7.74(2H，m).
方法D(一般敘述)
於一種溶劑中在鹼存在下，使鹽酸脒或其它鹽和β-酮酯加熱以中和鹽酸。可使用的溶劑包括二甲基或甲苯，優選的是，乙醇或庚烷。所說的鹼可以是乙酸鈉或乙醇鈉
R2C(＝NH)NH2+R6C(＝O)CH(R5)C(＝O)OR-→
通式Ⅰ(其中R3＝H;作為方法A的前體)
方法D-6-乙基-5-甲基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮的製備
將一個2升的裝有機械攪拌器，迪安-斯達克榻分水器和回流冷凝器的3-頸燒瓶用氮氣清洗，並加入93.91g(0.59mol)的2-丙醯丙酸甲酯，103.58g(≤0.66mol)鹽酸苄脒水合物，14.30g(0.66mol)的無水乙酸鈉和11的二甲苯。攪拌得到的混合物並在氮氣氛下加熱回流46小時。
用一個蒸餾頭代替所說迪安-斯達克榻分水器，在大氣壓力下蒸發出約75%的溶劑。所說的燒瓶冷卻到室溫之後，加入500ml的水和200ml的乙醚。將得到的混合物過濾，並將收集到的固體用水和乙醚徹底洗滌，在真空爐中於60℃下乾燥得到74.73g(50%)的所需產物，熔點為195～199℃。1H-NMR(d6-DMSO)δ1.23(3H，t，J＝7.8)，2.02(3H，s)，2.61(2H，q，J＝7.8)，7.50(3H，m)，8.13(2H，m).
將所得到的濾液分離成水層和有機層。將所說的有機層用三份各125ml的5%NaOH水溶液萃取。將得到的混合含水鹼萃取液用HCl水溶液酸化至pH7，使其冷卻並過濾。將收集到的固體用水和乙醚洗滌，並在真空爐中於60℃下乾燥，得到另外的5.16g(4%)的所需產物，熔點為196-199℃。
方法E(一般敘述)
在鹼性條件下，使丙二酸二酯與脒縮合。例如，可以使用回流甲醇中的甲醇鈉
R2C(＝NH)NH2+ROC(＝O)CH(R5)C(＝O)OR→
通式Ⅰ(其中R3＝H和R6＝OH)。
方法E-5-乙基-6-羥基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮的製備
將一種由45.19g(0.29mol)的鹽酸苄脒水合物，127.42g(0.59mol)的25%甲醇鈉的甲醇，55ml(0.29mol)的乙基丙二酸二乙酯和175ml的甲醇組成的混合物加熱回流25小時。將得到的混合物經旋轉蒸發除去大部分的甲醇。將殘餘物用300ml水稀釋，並用濃鹽酸將其pH值調節到7。通過過濾收集固體沉澱物，並使其在真空，於50℃下乾燥得到31.89g(51%)的粗的5-乙基-6-羥-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮，淺黃色固體。
1H-NMR(d6-DMSO)δ1.05(3H，t)，2.39(2H，q)，7.5(3H，m)，8.1(2H，m).
方法F(一般敘述)
除用3-烷氧基丙烯酸酯代替β-酮酯之外，方法F與方法D相似
R2C(＝NH)NH2+RO(R6)C＝C(R5)C(＝O)OR→
通式Ⅰ(其中R3＝H)
可以使用各種條件例如，在120℃NaOAc/DMSO中或5℃的乙醇/甲醇鈉中的鹽酸脒/3-甲氧基丙烯酸酯。
方法F(具體實施例)-6-乙氧基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮的製備
將一種由3.14g(20.0mmol)的鹽酸苄脒水合物，1.65g(20.1mmol)的粉末狀無水乙酸鈉，4.17g(22.2mmol)的3，3-二乙氧基丙烯酸乙酯和10ml的DMSO組成的混合物在120℃下加熱8小時。將得到的混合物冷卻，用50ml 5%的NaOH水溶液稀釋，再用兩份各100ml的乙醚進行洗滌。用濃鹽酸使含水層酸化，並通過過濾收集沉澱，使其在真空中於50℃下乾燥得到2.28g(57%)的粗6-乙氧基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮，黃色固體。1H-NMR(d6-DMSO)δ1.35(3H，t)，4.33(2H，q)，5.60(1H，s)，7.50(3H，m)，8.2(2H，m).
方法H(一般敘述)
在有共溶劑或沒有共溶劑存在下，加熱6-羥基-4(3H)-嘧啶酮與滷氧化磷。例如，在回流下與惰性溶劑(1，2-二氯乙烷)一起使用溴氧化磷。參見美國專利第4，617，393號。
方法H(具體實施例)-4，6-二溴-5-乙基-2-苯基嘧啶的製備
將一種由24.50g(85.3mmol)的溴氧化磷，7.56g(37.3mmol)的5-乙基-6-羥基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮和20ml的1，2-二氯乙烷組成的混合物加熱回流2小時。冷卻至室溫後，將所得的混合物倒在碎冰上。使所說的冰熔化，通過謹慎地加入固體Na2CO3使所說的混合物鹼化，然後用兩份各200ml的乙酸乙酯萃取。將混合的乙酸乙酯萃取液用MgSO4乾燥，濃縮得到11.79g(92%)的粗4，6-二溴-5-乙基-2-苯基嘧啶。將這種物質從己烷中的重結晶，得到6.62g(52%)的純產物，熔點為101～103℃。1H-NMR(CDCl3)δ1.20(3H，t)，2.95(2H，q)，7.45(3H，m)，8.35(2H，m).
方法Ⅰ(一般敘述)
將4，6-二滷代嘧啶酸性水解得到6-滷-4(3H)-嘧啶酮。參見美國專利第4，617，393號。
方法Ⅰ(具體實施例)-6-溴-5-乙基-2-苯基-4(3H)嘧啶酮的製備
向8.29g(26.1mmol)的粗4，6-二溴-5-乙基-2-苯基嘧啶中加入4ml水和15ml濃硫酸的混合物。將得到的混合物攪拌18小時，然後倒在200g碎冰上。所說的冰熔化之後，過濾收集得到的沉澱物，使其在真空下乾燥，得到7.21g(99%)的粗的6-溴-5-乙基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮。1H-NMR(d6-DMSO)δ1.10(3H，t)，2.55(2H，q)，7.55(3H，m)，8.10(2H，m).
方法Y1
(a)5-溴-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮的製備
向1.0g(3.94mmol)的2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮和20ml冰醋酸的溶液中加入1.0g(5.6mmol)的N-溴代琥珀亞醯胺，將得到的混合物在室溫下攪拌16小時。將反應混合物倒在冰水上，真空過濾，用水充分洗滌。將得到的粗產物從乙酸乙酯中重結晶，得到1.05g(83.5%)的5-溴-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮，白色固體。
1H-NMR(d6DMSO)δ7.6(3H，m);8.15(2H，m).
(b)5-溴-2，6-二苯基-4(3H)-嘧啶酮的製備向13.37g(56mmol)的2，6-二苯基-4(3H)-嘧啶酮和200ml冰醋酸的懸浮液中加入15.1g(84.4mmol)的N-溴代琥珀亞醯胺，將得到的混合物在室溫下攪拌60小時。將反應混合物倒在100g碎冰上，並進行真空過濾，用水充分洗滌，然後空氣乾燥，得到8.85g(48%)5-溴-2，6-二苯基-4(3H)-嘧啶酮，白色固體。1H-NMR(d6DMSO)δ7.55(6H，m);7.75(2H，m);8.15(2H，m).
方法Y2-6-乙基-5-碘-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮的製備
將一種由8.18g(40.9mmol)的6-乙基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮，1.68g(42.0mmol)的氫氧化鈉，10.42g(41.0mmol)的碘和50ml水組成的混合物在50℃下加熱4小時。將得到的混合物冷卻並過濾。將收集的白色固體在真空爐中乾燥，得到12.60g(75%)的6-乙基-5-碘-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮。1H-NMR(d6-DMSO)δ1.25(3H，t)，2.85(2H，q)，7.50(3H，m)，8.15(2H，m).
方法Y3-4，6-二氟-5-乙基-2-苯基-嘧啶酮的製備
向溶解有3.14g(12.41mmol)的4，6-二氯-5-乙基-2-苯基嘧啶的25ml70～80℃的四氫噻吩碸的攪拌溶液中加入6.37g(109.8mmol)的噴霧乾燥氟化鉀。將得到的混合物在200℃下加熱0.5小時。冷卻後，將該混合物用100ml水稀釋，並用400ml 1∶1的乙醚∶己烷萃取。用兩份各100ml水洗滌所得到的有機層，用MgSO4乾燥，並使其濃縮得到2.30g的粗產物。使該粗產物與0.29g的得自另一製備工序的粗產物相結合併在一個40g矽膠柱上通過快速色譜法提純。將所說的柱用含有0%，5%，10%，15%和20%乙醚的己烷洗脫，得到2.18g(71%)的4，6-二氟-5-乙基-2-苯基嘧啶，白色固體，熔點為49～51℃。1H-NMR(CDCl3)δ1.2(3H，t)，2.65(2H，q)，7.50(3H，m)，8.4(2H，m).
方法Y4-5-氯-6-乙基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮的製備
將含有7.81g(39.1mmol)的6-乙基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮和5.80g(43.4mmol)的N-氯代琥珀亞醯胺的100ml冰醋酸的攪拌溶液在90℃下加熱4小時。將得到的混合物冷卻，倒在碎冰上並放置直至所說的冰溶化掉。將得到的混合物過濾，並將收集的固體用水和少量的乙醚洗滌。將得到的固體在真空爐中於50℃下乾燥，得到7.99g的5-氯-6-乙基-2-苯基-4(3H)嘧啶酮作為化合物172的中間產物)，白色固體。1H-NMR(d6-DMSO)1.30(3H，t)，2.8(2H，q)，7.6(3H，m)，8.2(2H，m).
方法Z1
6-二甲基氨基羰基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物19)的製備
向1.81g(6.1mmol)的6-乙氧羰基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮溶解於100ml的乙醇和50ml THF中形成的溶液中加入50ml 5%的氫氧化鈉水溶液。將所得到的混合物在室溫下攪拌24小時，旋轉蒸發除去大部分的有機溶劑。將殘餘物用50ml 5%的氫氧化鈉水溶液洗脫，並用100ml的乙醚洗滌。用濃鹽酸使含水相酸化，並用兩份各100ml的乙酸乙酯萃取。將混合的乙酸乙酯萃取液用50ml鹽水洗滌，用MgSO4乾燥，濃縮得到0.87g(53%)的粗6-羧基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮，褐色油狀物。
向0.87g(3.2mmol)的粗6-羧基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮，0.32g(3.9mmol)的鹽酸二甲胺和2ml吡啶在10ml的THF中形成的攪拌溶液中加入0.74g(3.6mmol)的固體N，N′-二環己基碳化二亞胺。將得到的混合物在室溫下攪拌4天，過濾除去不可溶物質。將得到的濾液用150ml的乙酸乙酯洗脫，再用50ml 5%的HCl水溶液和50ml的飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，並用MgSO4乾燥。除去溶劑剩下0.40g的粗產物，將該粗產物在30g的矽膠柱上通過快速色譜法提純，用6080和100%乙酸乙酯的己烷溶液洗脫，得到0.30g(32%)的6-二甲基氨基羰基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物19)，熔點為137～140℃。
1H-NMR(CDCl3)δ2.15(3H，s)，2.40(1H，t)，3.00(3H，s)，3.10(3H，s)，4.65(2H，d)，7.55(3H，m)，7.70(2H，m).
方法Z2
6-二甲基氨基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物23)的製備
向含有1.5g(3.8mmol)的6-氯-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮的4ml四氫呋喃的冰冷溶液中用時7天分批(2～4ml)加入22ml(99mol)的4.5M二甲胺的乙醚溶液。每次加入之後，將得到的反應混合物加熱，並在室溫下攪拌。反應進程由氣相色譜監測，使反應完成80%。在真空中除去所說的溶劑，並將殘餘物溶解於乙醚中並用水洗滌兩次。將有機層用MgSO4乾燥並濃縮，得到1.15g粗固體產物。將所說的固體產物在矽膠上用快速色譜法(梯度洗脫25～30%乙酸乙酯-己烷)提純，得到純的6-二甲氨基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物23)，白色固體。1H-NMR(CDCl3)δ2.2(3H，s);2.35(1H，t);3.5(6H，s);4.6(2H，d);7.65(3H，m);7.75(2H，m).
方法Z3
5-乙基-3-(2-氧代丙基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物179)的製備
向含有4.83g(15.8mmol)的5-乙基-3-炔丙基-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物46)的50ml THF的攪拌溶液中加入50ml 10%的NaOH水溶液。將得到的混合物在回流下加熱2小時，冷卻，再用150ml乙酸乙酯稀釋。分離出有機層，用50ml水和50ml鹽水洗滌，並用MgSO4乾燥。除去溶劑得到4.74g的5-乙基-3-(2-氧代丙基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物179)，白色固體。
1H-NMR(CDCl3)1.2(3H)，2.2(3H，s)，2.7(2H，q)，4.7(2H，s)，7.45(5H，m).
方法Z4
5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-6-甲硫基-4(3H)-嘧啶酮(化合物26)的製備
向含有2.5g(9.67mmol)的6-氯-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮的100ml甲醇溶液中加入0.8g(11.4mmol)硫代甲醇化鈉，將得到的反應混合物在室溫下攪拌4天。蒸發掉甲醇，將殘餘物溶解於100ml的乙酸乙酯中，然後用50ml的1M的氫氧化鈉洗滌三次，之後用50ml的鹽水洗滌一次。將得到的有機層用MgSO4乾燥，濃縮得到2.6g粗產物。通過快速矽膠柱色譜(100%二氯甲烷)得到5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-6-甲硫基-4(3H)-嘧啶酮(化合物26)，白色固體。
1H-NMR(CDCl3)δ2.1(3H，s);2.35(1H，t);2.5(3H，s);4.55(2H，d);7.5(3H，m);7.7(2H，m).
方法Z5
3-(2，2-二甲氧基丙基)-6-乙基-5-甲基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮(化合物36)的製備
向含有4.51g(17.9mmol)的6-乙基-5-甲基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物5)的30ml甲醇的攪拌懸浮液中加入7.50g(34.7mmol)的25%(重量)的甲醇鈉的甲醇溶液。將得到的混合物加熱至均勻，再加入2.2ml(35.3mmol)的甲基碘。將得到的混合物回流4小時，然後旋轉蒸發除去大部分甲醇。將得到的殘餘物分配於100ml水和兩份各100ml的乙醚中。將混合的乙醚層用50ml鹽水洗滌和用MgSO4乾燥。除去所說的溶劑，得到4.35g的黃色油狀物。在50g的矽膠柱上進行快速色譜，用20%，30%，40%和50%乙醚的己烷洗脫，得到3.30g(58%)的3-(2，2-二甲氧丙基)-6-乙基-5-甲基-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮(化合物36)，熔點為80～83℃。1H-NMR(CDCl3)δ1.15(3H，s)，1.25(3H，t)，2.15(3H，s)，2.65(2H，q)，2.85(6H，s)，4.4(2H，m)，7.45(5H，s).
方法Z6
3-甲氧甲基-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物6)的製備
在室溫下向含1.5g(5.9mmol)的二苯基-6-三氨甲基-4(3H)-嘧啶酮，17.2g(226.3mmol)的二甲氧基甲烷，和35ml氯仿的溶液中加入2.5g(17.6mmol)五氧化二磷。4小時後通過TLC(25%乙酸乙酯的己烷)監測，反應未完成，再加入附加的3g(21.1mmol五氧化二磷。繼續攪拌16小時。將得到的反應混合物倒在碎冰上，加入1M的氫氧化鈉和二氯甲烷。使層分離，用二氯甲烷將含水層萃取三次。將得到的有機萃取液混合，用鹽水洗滌，然後用MgSO4乾燥並使其濃縮得到1.1g粗產物，將該粗產物經己烷重結晶提純。由此，得到0.55g(32%)的3-甲氧基甲基-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物6)黃色固體。1H-NMR(CDCl3)δ3.55(3H，s);5.2(2H，d);6.85(1H，s);7.65(3H，m);7.75(2H，m).
方法Z7
6-乙基-2-苯基-3-炔丙基-5-(2-三甲基甲矽烷基乙炔基)-4(3H)-嘧啶酮(化合物92)的製備
向含有3.59g(9.86mmol)的6-乙基-5-碘-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮和16.45g(167.5mmol)的三甲基甲矽烷基乙炔的40mlDMF攪拌溶液中加入1.13g(0.98mmol)四個(三苯基膦)鈀(O)，0.41g(2.15mmol)的碘化銅(Ⅰ)和2.8ml(20.0mmol)的三乙胺。將得到的混合物在室溫下攪拌18小時，用200ml的水稀釋，再用兩份各200ml的乙醚萃取。將合併的乙醚萃取液用MgSO4乾燥，並在減壓下蒸發剩下5.71g的黑色油狀物。將這種物質在50g的矽膠柱上經快速色譜，之後用0%，10%，20%，30%，40%，50%，60%和80%的乙醚的乙烷溶液洗脫，得到0.80g物質。通過在活性Ⅰ鋁的柱上進行色譜使其進一步提純，用0%，10%，20%，35%，50%，75%和100%的乙醚乙烷溶液洗脫。得到0.43g(13%)的6-乙基-2-苯基-3-炔丙基-5-(2-三甲基甲矽烷基乙炔基)-4(3H)-嘧啶酮，油狀物。1H-NMR
(CDCl3)δ0.25(9H，s)，1.25(3H，t)，2.37(1H，t)，2.85(2H，q)，4.60(2H，d)，7.55(3H，m)，7.75(2H，m).
方法Z8
5-乙基-2(1-氧代-4-吡啶基)-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物133)的製備
向8.54g(27.8mmol)的5-乙基-3-炔丙基-2-(4-吡啶基)-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物58)在50ml乙醇中形成的攪拌懸浮液中加入9.07g(18.3mmol)的單過氧苯二甲酸的鎂鹽的六水合物。將得到的混合物在室溫下攪拌24小時。通過旋轉蒸發除去大部分的乙醇，將殘餘物分配於150ml的乙酸乙酯和75ml的5%的鹽酸水溶液。用兩份各75ml的飽和NaHCO3水溶液洗澆有機層，並用MgSO4乾燥，濃縮得到8.42g的5-乙基-2-(1-氧代-4-吡啶基)-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物133)，黃色固體。
1H-NMR(CDCl3)1.25(3H，t)，1.30(3H，t)，2.60(1H，t)，2.8(4H，m)，4.7(2H，d)，7.8(2H，d)，8.35(2H，d).
方法Z9
2-(2-氰基-4-吡啶基)-5-己基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物141)的製備
向6.96g(21.6mmol)的5-乙基-2-(1-氧代-4-吡啶基)-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮和6.0ml(42.8mmol)的三乙胺在20ml的乙腈中形成的攪拌溶液中加入11.5ml(86.3mmol)的三甲基甲矽烷基氰化物。將得到的混合物在回流下加熱4小時。放置過夜後，用150ml的乙醚稀釋，用三份各50ml的水洗滌，用MgSO4乾燥。除去所說的溶劑得到4.94g的黑焦油狀粗產物。將這種物質用60g的矽膠快速色譜提純，用0%，20%，35%，50%，65%，80%和100%的乙醚和己烷溶液洗脫，得到1.78g固體的2-(2-氰基-4-吡啶基)-5-乙基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物141)。1H-NMR(CDCl3)1.25(3H，t)，2.60(1H，t)，2.8(2H，q)，4.6(2H，d)，8.0(1H，d)，8.10(1H，s)，9.0(1H，d).
方法Z10
2-苯基-3，5，6-三乙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物124)的製備
將1.0g(3.9mmol)的2-苯基-3，5，6-三乙基-4(3H)-嘧啶酮，0.87g(2.1mmol)的Lawesson′s試劑和35ml甲苯的混合物回流20小時。通過TLC(20%的乙酸乙酯-己烷)得到的產物比起始材料的極性更大。所說的反應未完成，加入附加的1.2g(2.96mmol)的Lawesson′s試劑，繼續回流16小時。在真空中除去所述的溶劑，得到2.2g黃色溼固體。通過快速矽膠柱色譜(20%乙酸乙酯的己烷)，得到0.5g含有所說硫酮的物質，使其再次通過快速色譜(5%乙酸乙酯-己烷)提純，得到280mg(26.4%)的2-苯基-3，5，6-三乙基-4(3H)-嘧啶硫酮(化合物124)，油狀物。
1H-NMR(CDCl3)δ1.25(9H，m);2.7(2H，q);3.05(2H，q);4.6(2H，q);7.5(5H，m).
方法Z11
5，6-二乙基-2-苯基-3-(3-三甲基甲矽烷基丙-2-炔基)-4(3H)-嘧啶酮(化合物182)的製備
向經爐乾燥的50ml3-頸燒瓶中加入0.9g(3.38mmol)的5，6-二乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮和25ml新鮮蒸餾的THF。將得到的溶液冷卻到-70℃，以保持加入期間所說溶液的溫度低於-62℃的速度加入2.2ml的1.6M(3.52mmol)正丁基鋰的己烷溶液。使所得到的反應混合物變為黑色，並使其在-70℃下攪拌12分鐘加入0.47ml(3.70mmol)份的三甲基甲矽烷基氯化物將反應混合物在-70℃下攪拌20分鐘。除去乾冰浴，使反應混合物攪拌並加熱至室溫過夜。在真空中除去THF，並加入乙醚。將得到的乙醚溶液用水洗滌三次，用MgSO4乾燥，濃縮，得到1.2g的粗產物，褐色油狀物。將該粗產物通過在30g矽膠柱上色譜提純，用18%乙酸乙酯的己烷溶液洗脫。得到0.8g(70%產率)的5，6-二乙基-2-苯基-3-(3-三甲基甲矽烷基-2-丙炔基)-4(3H)-嘧啶酮(化合物182)，黃色油狀物。1H-NMR(CDCl3)0.18(9H，s)，1.25(6H，m)，2.65(4H，q)，4.6(2H，s)，7.6(3H，m)，7.42-7.8(5H，m)
方法Z12
5-乙基-3-(戊-2-炔-4-烯-1-基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物111)的製備
向1.01g(3.28mmol)的5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮和0.61g(3.(3.96mmol)的乙烯基碘在25ml的三乙胺中形成的脫氧溶液中加入60mg的碘化銅(Ⅰ)和60mg氯化二(三苯基膦)鈀(Ⅱ)的混合物。將得到的混合物在室溫下攪拌22小時，旋轉蒸發除去大部分的三乙胺。將得到的殘餘物溶解於150ml的乙酸乙酯中，用75ml5%的鹽酸水溶液，75ml飽和的碳酸氫鈉水溶液和75ml的鹽水洗滌，並乾燥。除去溶劑得到1.51g的褐色焦狀物。用30g矽膠柱進行快速色譜，用20%，40%，60%和60%乙醚的己烷溶液洗脫，得到0.31g的粗5-乙基-3-(戊-2-炔-4-烯-1-基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮。第二級色譜產生0.25g(23%)的純5-乙基-3-(戊-2-炔-4-烯-1-基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物111)，固體，熔點為104-106℃。1H-NMR(CDCl3)d 1.25(3H，t)，2.8(2H，q)，4.75(2H，s)，5.5-5.9(3H，m)，7.55(3H，m)，7.7(2H，m).
方法Z13
2-(1-甲基-3-吡啶鎓)-5-乙基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮的碘化物(化合物61)的製備
將1.23g(4.01mmol)的5-乙基-3-炔丙基-2-(3-吡啶基)-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮和1.0ml(16.1mmol)的甲基碘在5ml的CHCl3中形成的溶液加熱回流6小時。加入附加的1.0ml份的甲基碘，繼續回流過夜。將得到的混合物旋轉蒸發得到1.86g的2-(1-甲基-3-吡啶)-5-乙基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮的碘化物，褐色固體。1H-NMR(CDCl3)δ 1.2(3H，t)，2.7(1H，t)，2.75(2H，q)，4.65(3H，s)，4.9(2H，d)，8.4(1H，t)，8.9(1H，d)，9.2(1H，s)，9.5(1H，d).
方法Z14
5，6-二乙基-2-(3-甲醯苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物69)的製備
向2.3g(6.8mmol)的5，6-二乙基-2-〔3-(2-二氧戊環基)苯基〕-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮在1ml的乙酸乙酯中形成的溶液中加入50ml 6M的鹽酸，將得到的混合物攪拌4小時。通過氣相色譜和TLC(20%乙酸乙酯-己烷)監測。在反應完成時，向反應混合物中加入75ml的乙醚和150ml的水。使其分層並將得到的水層用50ml的乙醚萃取兩次。合併所說的有機層，用MgSO4乾燥，並濃縮得到1.73g(86%)的5，6-二乙基-2-(3-甲醯苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物69)，黃色油狀物，使其放置固化化。熔點為82-86℃。1H-NMR(CDCl3)δ1.25(6H，m)，2.4(1H，t)，2.65(4H，q)，4.6(2H，d)，7.7(1H，t)，8.05(2H，m)，8.25(1H，s)，10.15(1H，s).
方法Z15
3，6-二乙基-2-苯基-5-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物185)的製備
將由1.00g(2.8mmol)的3，6-二乙基-5-碘-2-苯基-4(3H)-嘧啶酮，1.08g(5.7mmol)的碘化銅(Ⅰ)，1.54g(11.3mmol)的三氟乙酸鈉和8ml的無水N-甲基吡咯烷酮形成的混合物在175℃下加熱2小時。將得到的混合物冷卻，用175ml的乙醚稀釋，用四份各50ml的水洗滌，並用MgSO4乾燥。通過旋轉蒸發除去溶劑，得到0.92g的褐色油狀粗產物。將這種物質在25g矽膠柱上進行快速色譜提純，用每份100ml的0%，10%，20%，30%，40%，50%和75%的乙醚的己烷溶液洗脫，得到0.35g的3，6-二乙基-2-苯基-5-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物185)，白色固體。1H-NMR(CDCl3)1.25(3H，t)，1.30(3H，t)，2.8(2H，q)，4.0(2H，q)，7.5(5H).
方法Z16
5，6-二乙基-2-(3-羥亞氨基戊基)-3-炔丙基-(3H)-嘧啶酮(化合物139)的製備
向100ml的RBF中加入1.1g(3.7mmol)的5，6-二乙基-2-(3-甲醯苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮，0.52g(7.5mmol)的鹽酸和50ml的乙醇。將反應混合物回流17小時。將所說的乙醇在真空下除去，向殘餘物中加入乙醚和乙酸乙酯。用水洗滌有機層三次。將所說的有機層重力過濾除去0.22g的5，6-二乙基-2-(3-羥亞氨基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物139)。將所說的有機層用MgSO4乾燥，濃縮得到另外0.67g的5，6-二乙基-2-(3-羥亞氨基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物139)，白色固體獲到77.6%的合併產率。
1H-NMR(CDCl3)1.25(6H，m);2.35(1H，t);2.65(4H，m);4.6(2H，d);7.49-8.15(4H，m);8.7(1H，s)
方法Z17
5，6-二乙基-2-(3-氰基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物137)的製備
向0.64g(2.07mmol的5，6-二乙基-2-(3-羥亞氨基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮在10ml的二氯甲烷中形成的冰冷溶液滴入1.5ml(20.5mmol)的亞硫醯氯。除去冰浴，將得到的反應混合物在室溫下攪拌16小時。將得到的反應混合物濃縮，加入10ml的二氯甲烷，並且在真空下除去溶劑兩次。作為粗產物得到0.65g的淺褐色固體。將該粗產物與0.15g先製備的粗產物合併。使該粗產物通過一個4英寸的鹼式氧化鋁的塞(plug)並用700ml的二氯甲烷洗滌使其提純。得到400mg的5，6-二乙基-2-(3-氰基苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(化合物137)。
1H-NMR(CDCl3)1.25(6H，m);2.4(1H，t);2.65(4H，m);4.58(2H，d);7.64-8.1(4H，m);
方法Z18
5-乙基-3-(3-碘代炔丙基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物219)的製備
將1.53g(5.0mmol)的5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物46)在30ml的THF中形成的攪拌溶液冷卻到-70℃，之後用時15分鐘滴加4.5ml的1.6Mn-BuLi的己烷溶液(7.2mmol)。將得到的混合物在-70℃下攪拌45分鐘，再用時15分鐘滴加1.50g(6.7mmol)的N-碘代琥珀醯亞胺的10ml THF的溶液。將得到的混合物在-70℃下攪拌45分鐘，在室溫下攪拌30分鐘。將混合物用175ml的乙醚洗脫，用兩份各50ml的水和50ml的飽和NaHCO3的水溶液洗滌，並用MgSO4乾燥。除去溶劑後，得到2.36g褐色固體粗產物，將該粗產物用30g矽膠快速色譜提純，用0%，10%，20%，30%和40%的乙醚-己烷洗脫，得到0.96g(44%)的5-乙基-3-(3-碘代炔丙基)-2-苯基-6-三氟甲基-4(3H)-嘧啶酮(化合物219)，灰白色固體，熔點120-125℃(dec)。1H-NMR(CDCl3)δ1.25(3H，t)，2.75(2H，q)，4.75(2H，s)，7.5-7.7(5H).
使用方法
另一方面，本發明涉及一種控制雜草的方法，該方法包括向所說的雜草或所說雜草的所在地或向所說雜草的生長介質的表面上施用除草有效量的如下通式Ⅰa的化合物
其中R2為取代的或未取代的芳基基團(例如，具有4-10個碳原子的芳環結構)或取代的或未取代的雜芳基團(例如，具有4-5個碳原子和一個選自氮，硫和氧中的雜原子的雜芳環結構);R3為烷基，滷代烷基，多滷代烷基，鏈烯基，滷代鏈烯基，多滷代鏈烯基，炔基，滷代炔基，多滷代炔基，烯炔基，烷氧基烷基，二烷氧基烷基，滷代烷氧基烷基，氧代烷基，三甲基甲矽烷基炔基，氰烷基或芳基;R5為氫，滷代基，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，烷氧基羰基烷基，滷代烷基，滷代鏈烯基，滷代炔基，滷代烷氧基，多滷代烷基，多滷代鏈烯基，多滷代炔基，多滷代烷氧基，三甲基甲矽烷基炔基，氰基;和R6為氫，滷代基，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，烷硫基，滷代烷硫基，烷氧基烷基，烷氧基羰基，烷氧基羰基烷基，滷代烷基，滷代烷氧基，滷代鏈烯基，滷代炔基，多滷代烷基，多滷代烷氧基，多滷代烷硫基，多滷代鏈烯基，多滷代炔基，環烷基，芳基，芳氧基，雜環基，芳烷基，烷基氨基，二烷基氨基，二烷基氨基羰基，或氰基基團;和X為氧或硫。所說取代基的例子和優選基團與上述的化合物實施方案中相同。這種除草組合物附加地可以包括一種或多種適用於除草組合物的載體。
本發明的化合物可以用作出苗前和出苗後除草劑。一般來說，它們只需較低劑量來控制出苗前雜草。出苗前除草劑通常在播種前，播種中或播種後，但在作物長出之前施用於土壤上。出苗後除草劑是在作物長出後和其生長過程中施用。具體的物質一般顯示出對一些重要農業經濟作物具體選擇性，如玉米，棉花，水稻，大豆，甜菜，向日葵，花生和小麥。
在某些條件下，可將本發明的化合物在作物栽培之前摻加到所說的土壤或其它生長介質中。這種摻加可以通過任何方便的方式，包括與所說的土壤混合，將所說的化合物施用於土壤表面，然後透入土壤至所需濃度，或採用液體載體的方法。
本發明的2-芳基嘧啶可以施用於各種地方，如所說的土壤或葉片上。為此目的，這些化合物可以以製備技術的或純的形式使用，例如，溶液或組合物的形式。通常將所說的化合物溶解於載體中或配製成組合物作為除草劑，以使其適用於後續的散布。例如，可以將這些化學劑配合成可溼性粉末，乳油，粉末，顆粒狀組合物，煙霧劑或可流動的乳油。在這種組合物中，所說的化合物被液體或固體所分散，需要時，可以加入適當的表面活性劑。
在通常情況下，特別是在葉面噴灑組合物的情況下，希望根據農業實踐包括一些助劑，例如，潤溼劑，擴展劑，分散劑，粘著劑，粘附劑等。本領域通常使用的這些助劑公開於theJohnW.McCutcheon，Inc.publication「DetergentsandEmulsifiers，Annual.」AlluredPublishingCompany，Ridgewood，NewJersey，U.S.A.
這種2-芳基嘧啶可以通過常用的方法以除草噴霧劑的形式施用所說的常用方法例如，傳統的高加侖水力噴霧，低加侖噴霧，氣噴霧飛機噴霧和撒粉。所採用的稀釋度和施用量將取決於所用設備的種類所用的施用方法和所要控制的雜草，但是，優選的有效量一般為約0.01-10磅有效成分/英畝。
當進行土壤處理時，所說的化學物質可以摻加到土壤中或施用其表面上，通常用量為約0.01-10磅/英畝。當進行葉面噴灑時所說的毒藥劑通常施用在生長著的植物上，用量為約0.01-10磅/英畝。
本發明的2-芳基嘧啶還可以在施用前與肥料相混合。在一種固體肥料組合物類型中，可以使用所說的芳基嘧啶，肥料或肥料組分，如硫酸銨，硝酸銨或磷酸銨的顆粒，可以用一種或多種化合物來塗覆。所說的固體化合物或固體肥料也可以在混合設備中混合，或者它們可以與肥料結合成粒狀組合物。適用於作物和待處理的雜草的任何相對比例的肥料都可以使用。所說的2-芳基嘧啶通常為所說的肥料組合物的約5%-25%。這些組合物提供了肥料，該肥料可以促進所需作物迅速生長，同時控制不需要的雜草的生長。
對於某些應用，在本發明的除草劑中可以加入一種或多種其它的除草劑。由此產生附加優點和效果。當使用除草劑混合物時，所使用的相對比例將取決於對待處理的植物混合物中的化合物的相對藥效。可以與本發明的除草劑相結合的其它除草劑的例子包括
羧酸及其衍生物
2，3，6-三氯苯甲酸及其鹽;
2，3，5，6-四氯苯甲酸及其鹽;
2-甲氧基-3，5，6-三氯苯甲酸及其鹽;
2-甲氧基-3，6-二氯苯甲酸及其鹽;
2-甲基-3，6-二氯苯甲酸及其鹽;
2，3-二氯-6-甲基苯甲酸及其鹽;
2，4-二氯苯氧乙酸及其鹽和酯;
2，4，5-三氯苯氧乙酸及其鹽和酯;
2-甲基-4-氯苯氧乙酸及其鹽和酯;
2-(2，4，5-三氯苯氧基)丙酸及其鹽和酯;
4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸及其鹽和酯;
4-(2-甲基-4-氯苯氧基)丁酸及其鹽和酯;
2，3，6-三氯苯基乙酸及其鹽;
3，6-橋氧方氫苯二甲酸及其鹽;
2，3，5，6-四氯對苯二甲酸二甲酯;
三氯乙酸及其鹽;
2，2-二氯丙酸及其鹽;
2，3-二氯異丁酸及其鹽;
2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)煙酸異丙基銨;
2-〔4，5-二氫-4-(1-甲乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基〕-3-喹啉羧酸;
6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)-間甲苯甲酸，甲酯和6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧-2-咪唑啉-2-基)-鄰甲苯甲酸，甲酯;
N-(二氧磷基甲基)甘氨酸異丙基銨鹽;
〔3，5，6-三氯-(2-吡啶基)氧〕乙酸;
3，7-二氯-8-喹啉羧酸;
DL-高丙氨酸-4-基(甲基)磷酸銨。
氨基甲酸衍生物
N，N-二(正丙基)硫羥氨基甲酸乙酯;
N，N-二(正丙基)硫羥氨基甲酸正丙酯;
N-乙基-N-(正丁基)硫羥氨基甲酸乙酯;
N-乙基-N-(正丁基)硫羥氨基甲酸正丙酯;
N，N-二乙基二硫羥氨基甲酸-2-氯烯丙酯;
N-苯基氨基甲酸異丙酯;
N-(間-氯代苯基)氨基甲酸異丙酯;
4-氯-2-丁炔-N-(間-氯代苯基)氨基甲酸鹽;
N-(3，4-二氯苯基)氨基甲酸甲酯;
二硝基-對-(仲丁基)苯酚及其鹽;
五氯代苯酚及其鹽;
S-(4-氯代苄基)-N，N-二乙硫基氨基甲酸鹽;
取代的脲類
2-氯-N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕苯磺醯胺;
3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲;
3-苯基-1，1-二甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)-3-甲氧基-1，1-二甲基脲;
3-(4-氯苯基)-3-甲氧基-1，1-二甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)-1-正丁基-1-甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲;
3-(4-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)-1，1，3-三甲基脲;
3-(3，4-二氯苯基)二乙基脲;
氯全隆;
2-〔〔〔〔(4，6-二甲基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺醯基〕苯甲酸甲酯;
N-((6-甲氧基-4-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基)-2-(2-氯乙氧基)苯磺醯胺;
2-〔〔〔(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕氨基〕磺醯基〕苯甲酸，乙酯;
2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺醯基〕苯甲酸甲酯;
3-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基〕氨基磺醯基〕-2-噻吩羧酸甲酯;
2〔〔〔〔〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺醯基〕甲基〕苯甲酸甲酯;
2-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)甲氨基〕羰基〕氨基〕磺醯基〕苯甲酸甲酯;
取代的三嗪
2-氯-4，6-雙(乙氨基)-S-三嗪;
2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨基-S-三嗪;
2-氯-4，6-雙(甲氧基-正丙氨基)-S-三嗪;
2-甲氧基-4，6-雙(異丙氨基)-S-三嗪;
2-氯-4-乙氨基-6-(3-甲氧基-正丙氨基)-S-三嗪;
2-甲硫基-4，6-雙(異丙氨基)-S-三嗪;
2-甲硫基-4，6-雙(乙氨基)-2-三嗪;
2-甲硫基-4-乙氨基-6-異丙氨基-S-三嗪;
2-氯-4，6-雙(異丙氨基)-S-三嗪;
2-甲氧基-4-乙氨基-6-異丙氨基-S-三嗪;
2-甲硫基-4-(2-甲氧基乙氨基)-6-異丙氨基-S-三嗪;
4-氨基-6-(叔丁基)-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮;
二苯醚衍生物
2，4-二氯-4-硝基二苯醚;
2，4，6-三氯-4-硝基二苯醚;
2，4-二氯-6-氟-4-硝基二苯醚;
3-甲基-4-硝基二苯醚;
3，5-二甲基-5-硝基二苯醚;
2，4-二硝基-4-(三氟甲基)二苯醚;
2，4-二氯-3-甲氧基-4-硝基二苯醚;
5-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-2-硝基苯甲酸鈉;
2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯;
5-〔2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基〕-2-硝基苯甲酸1-(乙酯基)乙酯
5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-N-(甲磺醯基)-2-硝基苯甲醯胺;
醯替苯胺類
2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲乙基)乙醯胺
2-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丙氧基)-N-乙醯苯胺;
N-(3，4-二氯苯基)丙醯胺;
N-(3，4-二氯苯基)異丁烯醯胺;
N-(3-氯-4-甲基苯基)-2-甲基戊醯胺;
N-(3，4-二氯苯基)三甲基乙醯胺;
N-(3，4-二氯苯基)-α，α-二甲基戊醯胺;
N-異丙基-N-苯基氯乙醯胺;
N-正丁氧基甲基-N-(2，6-二乙基苯基)氯乙醯胺;
N-乙氧基甲基-N-(2，6-二乙基苯基)氯乙醯胺;
羥苯氧基除草劑
2-(4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基)甲基丙酸酯;
2-(4-(3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸甲酯;
(R)-2-〔4-〔S-(三氟甲基)-2-吡啶基氧基〕-苯氧基〕丙酸丁酯;
2-〔4-〔(6-氯-2-苯並噁唑基)氧基〕苯氧基〕丙酸乙酯;
2-〔4-〔〔5-(三氟甲基)-2-吡啶基〕氧基〕苯氧基〕丙酸丁酯;
2-〔4-〔(6-氯-2-喹喔啉基)氧基〕苯氧基〕丙酸，乙酯;尿嘧啶類
5-溴-3-S-丁基-6-甲基尿嘧啶;
5-溴-3-環己基-1，6-二甲基尿嘧啶;
3-環己基-5，6-三亞甲基尿嘧啶;
5-溴-3-異丙基-6-甲基尿嘧啶;
3-叔丁基-5-氯-6-甲基尿嘧啶;
腈類
2，6-二氯苄腈;
二苯基乙腈;
3，5-二溴-4-羥基苄腈;
3，5-二碘-4-羥基苄腈;
其它有機除草劑
2-氯-N，N-二烯丙基乙醯胺;
N-(1，1-二甲基-2-炔丙基)-3，5-二氯苯甲醯胺;馬來醯肼;
3-氨基-1，2，4-三唑;甲胂酸-鈉;甲胂酸二鈉;
N，N-二甲基-α，α-二苯基乙醯胺;
N，N-二(正丙基)-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯胺;
N，N-二(正丙基)-2，6-二硝基-4-甲基苯胺;
N，N-二(正丙基)-2，6-二硝基-4-甲基磺醯基苯胺;
O-(2，4-二氯苯基)-O-甲基異丙基硫代磷醯胺酯;
4-氨基-3，5，6-三氯吡啶甲酸;
2，3-二氯-1，4-萘醌;
二(甲氧基硫代羰基)二硫化物;
3-(1-甲乙基)-1H-2，1，3-苯並噻二嗪-(4)3H-酮-2，2-二氧化物;
6，7-二氫二吡啶酚〔1，2-a∶2′，1′-C〕吡嗪二鎓鹽;
1，1′-二甲基-4，4′-二吡啶鎓鹽;
3，4，5，6-四氫-3，5-二甲基-2-硫代-2H-1，3，5-噻二嗪;
2-〔1-(乙氧基亞氨基)丁基〕-5-〔S-(乙硫基)丙基〕-3-羥基-2-環己烯-1-酮;
2-(2-氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑烷酮;
N-(1-乙丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯甲醯胺;
4-氯-5-(甲氨基)-2-(α，α，α-三氟-間甲苯甲醯)-3-(2H)-噠嗪酮;
2-(3，5-二氯苯基)-2-(2，2，2-三氯甲基)環氧乙烷。
當使用除草劑的混合物時，其相對用量將取決於待處理的作物和在預期的雜草防治中的選擇性程度。本發明的2-芳基嘧啶對多種普通雜草的除草活性是用溫室測試法來評估的。利用下述程度，評估了本發明的2-芳基嘧啶對選自下列的雜草的防治
單子葉植物
稗(BYG)Echinochloacrus-galli
馬唐(CRB)Digitariasanguinilis
狗尾草(FOX)Setariaviridis
阿拉伯高梁(JON)Sorghumhalepense
草原看麥娘(MF)Alopecuruspratensis
油莎草(NUT)Cyperusesculentus
野燕麥(WO)Avenafatua
雙子葉植物
三葉鬼針草(BID)Bidenspilosa
蒼耳(CKL)Xanthiumstrumarium
旋花(MG)Ipomoealacunosa
龍葵(NS)Solanumnigrum
西風古(PIG)Amaranthusretroflexus
大馬蓼(SWT)Polygonumlapathifolium
茼麻(VEL)Abutilontheophrasti
利用下列試驗程序。將所選植物的種子播種於平盤或花盆中。為進行出苗前試驗，在播種之後，立即將試驗化合物直接噴霧於土壤表面上。將平盤或花盆置於溫室中，然後澆水。為進行出苗後試驗，使種子萌發並生長10-21天。施藥前，根據植物的整齊度、大小和發育階段選出各系列的試驗植物，然後用試驗化合物進行處理，再放回到溫室中並澆水。
將待評估的化合物溶解於合適的溶劑(通常為丙酮)中，以下表中所規定的磅/英畝(LB/A)施用率，用相當於25或50加侖/英畝的載體體積噴霧於平盤或花盆中。噴施試驗化合物之後大約兩周或三周，觀察植物的生長狀態。以0-100的等級評估每一個物種。其中0相當於無活性，而100相當於完全防治。在下表中第一行試驗植物的縮寫與上文中單子葉植物和雙子葉植物的縮寫相同。破折號(「-」)表示未在規定條件下進行試驗。下表給出了在所述施用率下施用試驗化合物所獲得的結果，這些結果只是作為說明，而不應認為是對由權利要求所限定的本發明範圍的限制。
表3
化合物 類型 LB/A CKL MGPIGSMTVELBYGFOXJONNUTWO
1出苗前4.00201001001001001001009955 100
出苗後4.002570100100558050015100
2出苗前4.0051001001001001001001006560
出苗後4.00157575503580750035
4 出苗前 4.002510010010010010010010085100
出苗後4.00204510055509595703590
5 出苗前 4.004010010010010010010010010098
出苗後4.0020857099659895658070
6 出苗前 4.001510010010010010010010010085
出苗後4.000104540020070150
7出苗前4.00010-100609010055-40
出苗後4.000020152000000
"-"表示未作試驗
表3A
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
8出苗前4.00100100100100100100100-
出苗後4.00151005520207565
9出苗前2.00-8010010100-100-
出苗後2.00-30000-0-
11出苗前2.00-100100100100-100-
出苗後2.00-450015-15-
12出苗前1.0025100100100100100100100
出苗後1.00251001003595959595
13出苗前1.0001009509010010090
出苗後1.00020202002000
14出苗前1.006010010095100100100100
出苗後1.0075959580100958050
15出苗前1.0025401009008000
出苗後1.00060000000
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
16出苗前1.008010010090100100100100
出苗後1.0035100951090958590
17出苗前1.00090100804090250
出苗後1.002010020002000
18出苗前1.00000004000
出苗後1.000100000000
19出苗前1.000252500000
出苗後1.00101000200000
20出苗前1.0050752040759010075
出苗後1.0000000000
21出苗前1.00010900901005090
出苗後1.000-000000
22出苗前1.0090100100100100100100100
出苗後1.0070-100010010080100
23出苗前1.002595010025095100
出苗後1.0010-10002000
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
25出苗前1.000-000000
出苗後1.0025502500000
26出苗前1.000-005075400
出苗後1.0000000000
27出苗前1.000--2095100100100
出苗後1.0008560075751075
28出苗前1.000--20100100100100
出苗後1.002095506095955090
29出苗前1.0025--60100100100100
出苗後1.002510010050959590100
30出苗前1.0000250601009080
出苗後1.00075000000
31出苗前1.001010010020100100100100
出苗後1.0025909520951007095
32出苗前1.00095100259510010095
出苗後1.002590902095958090
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
33出苗前1.0020100100095100100100
出苗後1.00208040025252550
35出苗前1.0020010040100100100100
出苗後1.001095951095957060
36出苗前1.00010060075957575
出苗後1.00408040050404010
37出苗前1.001095951090959090
出苗後1.00302540020000
38出苗前1.000250800000
出苗後1.002020000000
39出苗前1.008095-8095100100100
出苗後1.007095902590956095
40出苗前1.00090-05075800
出苗後1.004000025000
41出苗前1.00402510095060400
出苗後1.0000000000
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
45出苗前1.000951000859510095
出苗後1.007090906085802085
46出苗前1.0080100100100100100100100
出苗後1.009510010085951009595
47出苗前1.00090902095959595
出苗後1.00010000252500
48出苗前1.009510010080100100100100
出苗後1.007010010070100959095
51出苗前1.008095205010095100100
出苗後1.0020902504050200
52出苗前2.00-95100035-100-
出苗後2.00-0000-0-
53出苗前1.00090-2590959540
出苗後1.00090801050402510
54出苗前1.0010010095100100100100100
出苗後1.00951001009095959595
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
55出苗前1.0025959550100100100100
出苗後1.002090907580908080
56出苗前1.00951009540100100100100
出苗後1.0070100905095959595
57出苗前1.00251008525100100100100
出苗後1.0025100905090958090
58出苗前1.009510095100100100100100
出苗後1.0080809085801007570
59出苗前1.00201009580100100100100
出苗後1.002070402080904070
60出苗前1.0040100854095100100100
出苗後1.002595852570956040
61出苗前1.00070000000
出苗後1.00080200200200
62出苗前1.009010090100100100100100
出苗後1.008010010090909595100
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
63出苗前1.00090100010200
出苗後1.0010100002000
64出苗前1.00201009550100100100100
出苗後1.00601001007595959595
65出苗前1.001010010020100100100100
出苗後1.0040100755095959590
66出苗前1.001095100100100100100100
出苗後1.007010010080951009095
67出苗前1.00095801095100100100
出苗後1.0010100802090959090
68出苗前1.005010010040100100100100
出苗後1.0070100857095958585
69出苗前1.00--10000000
出苗後1.000501000000
70出苗前1.00010010050100100100100
出苗後1.002580856070906050
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
71出苗前1.00201001000100100100100
出苗後1.004095706080956070
76出苗前1.000100908595100100100
出苗後1.0025100952585757075
77出苗前1.002010090100100100100100
出苗後1.00901001008595909090
79出苗前1.0000000000
出苗後1.00050000000
80出苗前1.0009020060959570
出苗後1.001095204000200
81出苗前1.00000009000
出苗後1.002020000000
83出苗前1.0009090070954030
出苗後1.00305020100000
84出苗前1.007595608090100100100
出苗後1.0050100905085907575
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
85出苗前1.0060809570100100100100
出苗後1.00901009575951009090
87出苗前1.000000809010090
出苗後1.0002000259500
88出苗前1.0009085609510010095
出苗後1.0040100708085957580
89出苗前1.000000010000
出苗後1.00070000000
90出苗前1.008010010020100100100100
出苗後1.0080100903595959090
91出苗前1.0000001080100
出苗後1.0000000000
92出苗前1.000000010000
出苗後1.0000000000
94出苗前1.00010010070100-100100
出苗後1.0070100906090908580
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
95出苗前1.0060909570100-85100
出苗後1.0070100858095908590
96出苗前1.0020100-4090959095
出苗後1.0060100907595955090
97出苗前1.0060100-25100100100100
出苗後1.0085100-100100100100100
98出苗前1.0080100-100100100100100
出苗後1.0090100908595959090
99出苗前1.000100801010095100100
出苗後1.00010090080952090
103出苗前1.0010959575100100100100
出苗後1.00409510025100958595
105出苗前1.0000000000
出苗後1.000250002500
106出苗前1.00259050100100-100100
出苗後1.005080706085907060
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
107出苗前1.009595705090-9595
出苗後1.004080857590853560
108出苗前1.00951009570100100100100
出苗後1.008585804065905050
110出苗前1.00100100100100100100100100
出苗後1.0075100857090958580
111出苗前1.001004020020100500
出苗後1.000600010000
112出苗前1.0001000080-95-
出苗後1.00075603525751510
113出苗前1.004010040020000
出苗後1.0008050203520010
114出苗前1.0008020050956050
出苗後1.000804020403000
115出苗前1.00100100250401006090
出苗後1.00080602005000
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
116出苗前1.005010010060100100100100
出苗後1.0025951008590958095
117出苗前1.00801004035959510095
出苗後1.002090253550603025
118出苗前1.005095800951009595
出苗後1.006090954090958590
119出苗前1.0085958009010010095
出苗後1.008090957090957075
120出苗前1.0000002520200
出苗後1.002580605040402510
121出苗前1.0090954025859510080
出苗後1.00251001007590908085
122出苗前1.0080957060100100100100
出苗後1.005090806085858060
123出苗前1.001001009540100100100100
出苗後1.00751001003595908585
化合物類型LB/ABIDNSSMTVELBYGCRBFOXMF
124出苗前4.0095750010901020
出苗後4.0025100805080802540
125出苗前1.00951009540100100100100
出苗後1.00851001008095959090
126出苗前1.009595500100100100100
出苗後1.003090807095959595
127出苗前1.0000000000
出苗後1.0002510001000
128出苗前1.0008520060859585
出苗後1.008080604010702510
129出苗前1.0010010060010095100100
出苗後1.004095857595908585
130出苗前1.009510010060100100100100
出苗後1.00351001009595959095
131出苗前1.000200080956050
出苗後1.000802525207000
132出苗前1.0001009510100100100100
出苗後1.00401001008090958595
"-"表示未試驗
表3B
化合物類型g/HABIDBYGCRBFOXMFNSSMTVEL
133出苗後120040207000805040
出苗前120020601004010100200
134出苗後12008085958580908580
出苗前1200100100100100100100100100
135出苗後120025901007075907540
出苗前1200951001001001001001000
136出苗後120085901009595958560
出苗前120095959595951009525
137出苗後12006008500807010
出苗前12002590959595100750
138出苗後1200000002500
出苗前12007000002500
139出苗後120000000000
出苗前120001075008500
140出苗後120025901001009510010080
出苗前1200010010010010010010080
141出苗後12000000070100
出苗前1200100010010025100950
142出苗後120000000000
出苗前12000060950000
化合物類型g/HABIDBYGCRBFOXMFNSSMTVEL
143出苗後12002585909090958575
出苗前1200100100100100100100100100
144出苗後120020859540801009010
出苗前120025100100100100100400
145出苗後12005010010095951005040
出苗前120010010010010010010010050
146出苗後1200259510090951007520
出苗前120010010010010010010010080
147出苗後12001010095809510010040
出苗前12009510010010010010010095
148出苗後1200259090959510010080
出苗前120010010010010010010010080
149出苗後120050959595951009570
出苗前1200100100100100100100100100
150出苗後12000020002000
出苗前1200009550102000
151出苗後1200402010201070750
出苗前120095100100951001008020
152出苗後120050808580851008025
出苗前120001001001001001001000
153出苗後120090908590100959580
出苗前1200100100100100100100100100
化合物類型g/HABIDBYGCRBFOXMFNSSMTVEL
154出苗後120070859590851008580
出苗前120010010010010010010010080
155出苗後120025709025801007040
出苗前120001001001001001001000
156出苗後12000040006000
出苗前120002595100100952520
157出苗後12001050852050957570
出苗前120001001001001001007510
158出苗後12004040907060908020
出苗前12008070100100951001000
159出苗後12007585908585958570
出苗前1200010010010010010010060
160出苗後12001040901025952010
出苗前12007075100100951008025
161出苗後120010909590951009030
出苗前120001009510010010010020
162出苗後1200101075100751010
出苗前120040010002040200
163出苗後12004090907095957535
出苗前12000100100100100100700
164出苗後12002095954090807020
出苗前12009510010010010010010025
化合物類型g/HABIDBYGCRBFOXMFNSSMTVEL
165出苗後12002010101010751010
出苗前12009025950010000
166出苗後12002095951001001009060
出苗前12000100100100100100100100
167出苗後120001095101085250
出苗前12000409520109500
168出苗後12008580908090707040
出苗前12002595951001001002525
169出苗後12000050008000
出苗前120009095951010000
170出苗後120002095025955010
出苗前1200090100959095400
171出苗後1200104090406090700
出苗前1200090951009595500
172出苗後12002580959090109510
出苗前12001001009510010010010010
173出苗後12002525252020902020
出苗前12001001009510010010010040
174出苗後12000000080100
出苗前12002070408070402010
175出苗後120000000951010
出苗前12009595100951001007020
化合物類型g/HABIDBYGCRBFOXMFNSSMTVEL
176出苗後12009080807085909085
出苗前120001009510095808080
177出苗後1200070750095600
出苗前120040100100-1001009010
178出苗後1200065752040956025
出苗前1200209595-1001007525
179出苗後12000207002070100
出苗前1200070100-100906020
180出苗後12008075606590907540
出苗前1200100100100-10010010075
181出苗後1200000001000
出苗前120010025100-2570100100
182出苗後120008095100909010
出苗前12000100100-100959595
183出苗後12004075857075958040
出苗前120095951009595959560
184出苗後12002090657525958575
出苗前1200100959595959510040
185出苗後4800100000402075
出苗前4800010010010010075200
應明確的是，在不違背由權利要求所限定的本發明的精神和範圍的情況下可進行各種變換和改動。
權利要求
1、一種具有下面所示通式的化合物
其中(a)R2為呋喃基，苯基，萘基，吡啶基或噻吩基，每一個所說的基團選擇地由多達三個取代基獨立地取代，所說的取代基，選自溴，氯，氟，(C1-C12)烷基，環(C3-C8)烷基，(C2-C12)鏈烯基，環(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，滷代(C1-C12)烷基，多滷代(C1-C12)烷基，滷代(C2-C12)鏈烯基，多滷代(C2-C12)鏈烯基，滷代(C2-C6)炔基，多滷代(C2-C6)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺醯，(C1-C12)烷基亞磺醯，苯基，苯(C1-C12)烷基，苯(C1-C12)鏈烯基；苯(C2-C12)炔基，氰基，滷代(C1-C12)烷氧基，1，3-二氧戊環-2-基，羥基亞氨基，或硝基基團；以及當R2為吡啶基時，這種吡啶基基團選擇性地由氧在該吡啶基的氮上取代；或R2為具有一個稠環部分的呋喃基，苯基，萘基，吡啶基或噻吩基，所說的稠環部分由亞甲基二氧基或亞乙基二氧基鏈與相鄰的碳原子或所說的基團鍵合而構成；
(b)R3為(C1-C3)烷基，滷代(C1-C3)烷基，多滷代(C1-C3)烷基，(C3-C4)鏈烯基，(C5-C6)烯炔基，(C3-C6)炔基，(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基，二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基，滷代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基，或2-氧代(C2-C3)烷基，三甲基甲矽烷基(C3-C4)炔基或氰基(C1-C6)烷基基團，每一個所說的(C3-C4)鏈烯基或(C3-C6)炔基基團選擇性地由多達5個滷素取代；和
(c)R5為氫，(C1-C5)烷基，(C3-C6)鏈烯基，(C2-C6)炔基，滷代(C1-C6)烷基，多滷代(C1-C6)烷基，滷代(C2-C6)鏈烯基，多滷代(C2-C6)鏈烯基，滷代(C2-C6)烷基，多滷代(C2-C6)炔基，滷代(C1-C6)烷氧基，多滷代(C1-C6)烷氧基，多滷代(C1-C6)烷氧基，三甲基甲矽烷基(C2-C3)炔基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，(C1-C3)烷氧羰基，(C1-C3)烷基，滷或氰基基團；和
(d)R66為氫，滷，(C1-C8)烷基，(C2-C6)鏈烯基，(C2-C6)炔基，滷代(C1-C6)烷基，多滷代(C1-C6)烷基，滷代(C2-C6)鏈烯基，多滷代(C2-C6)鏈烯基，滷代(C2-C6)炔基，多滷代(C2-C6)炔基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷氧(C1-C4)烷基，(C1-C6)烷硫基，(C1-C3)烷氧羰基，(C1-C3)烷氧羰基(C1-C3)烷氧羰基，(C1-C3)烷氧羰基(C1-C3)烷基，(C6-C10)芳基，芳(C1-C4)烷基，環(C3-C7)烷基，選自呋喃基，吡啶基和噻吩基中的(C4-C5)雜環基，(C1-C3)烷基氨基，二(C1-C3)烷基氨基，二(C1-C3)烷基氨基羰基，滷代(C1-C6)烷硫基，多滷代(C1-C6)烷硫基，滷代(C1-C6)烷氧基，多滷代(C1-C6)烷氧基，(C6-C10)芳氧基，或氰基基團，所說的(C6-C10)芳基，芳(C1-C4)烷基和(C6-C10)芳氧基基團選擇性地由多達三個取代基獨立地取代，所說的取代基選自溴；氯；氟；(C1-C12)烷基，環(C3-C8)烷基，(C2-C12)鏈烯基，環(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，滷代(C1-C12)烷基，多滷代(C1-C12)烷基，滷代(C1-C12)鏈烯基，多滷代(C2-C12)鏈烯基，滷代(C2-C6)炔基，多滷代(C2-C6)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基亞磺醯基，苯基，苯(C1-C12)烷基，苯(C2-C12)鏈烯基苯(C2-C12)炔基，氰基，滷代(C12-C12)烷氧基，1，3-二氧戊環-2-基，羥基亞氨基，和硝基；和
(e)X為氧和硫。
2、如權利要求1中所述的化合物，其中R2為(a)苯基，3-甲基苯基，3-甲氧基苯基，3-硝基苯基，4-氟苯基，4-氯苯基，3-三氟甲基苯基，3-溴苯基，3-氯苯基，3-氟苯基，3-三氟甲氧基苯基，3-氰基苯基，3-(1，3-二氧戊環-2-基)-苯基，3-(羥基亞氨基)苯基，2-氟苯基，2-氯苯基2-三氟甲氧基苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二氯苯基，2，4-二氟苯基，2，5-二氟苯基，3-氯-4-氟苯基，3，4-二氟苯基，3-氟-5-三氟甲基苯基，或3，4，5-三氟苯基基團;或
(b)6-氯-2-吡啶基，3-吡啶基，1-甲基-3-吡啶鎓滷化物，5-溴-3-吡啶基，5，6-二氯-3-吡啶基，5-氯-3-吡啶基，1-氧代-3-吡啶基，4-吡啶基，2-氯-4-吡啶基，2-甲基-4-吡啶基，2-甲氧基-4-吡啶基，2-氰基-4-吡啶基，1-氧代-4-吡啶基，2-氯-4-吡啶基，2-氯-6-甲基-4-吡啶基，2，6-二氟-4-吡啶基或2，6-二氯-4-吡啶基基團;或
(c)2-呋喃基或3-呋喃基;或
(d)2-噻吩基，3-噻吩基，4-氯-2-噻吩基，5-氯-2-噻吩基，5-氯-3-噻吩基或2，5-二氯-3-噻吩基。
3、如權利要求1所述的化合物，其中R3為烯丙基，戊-2-炔基，丙-2-炔基，丁-2-炔基，甲氧基甲基，2-甲氧基乙基丙酮基，2，2-二甲氧基丙基，戊-4-烯-2-炔基，3-氯烯丙基，3-碘炔丙基，3-三甲基甲矽烷基炔丙基，或氰甲基。
4、如權利要求1所述的化合物，其中，R5為氫，氟，氯，甲基，乙基，正丙基，異丙基，丙-2-炔基，三甲基甲矽烷基乙炔基甲硫基，甲氧基，甲氧羰基甲基，烯丙基，氟甲基，或三氟甲基。
5、如權利要求1所述的化合物，其中R6為(a)甲基，乙基正丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，異丙基，異丁基，仲丁基，或叔丁基;或
(b)2-甲基-1-丙烯基;或
(c)取代的或未被取代的苯基;或
(d)3-噻吩基，3-呋喃基，2-噻吩基或4-吡啶基;或
(e)甲氧基或乙氧基;或
(f)乙氧基羰基;或
(g)氟，溴，或氯;或
(h)三氟甲基，二氯甲基，五氟乙基，三氟甲基，溴甲基，氯甲基，或氯二氟甲基;或
(i)甲硫基;或
(j)甲氧基甲基;或
(k)苄基;或
(l)環丙基，環丁基或環戊基;或
(m)二甲基氨基;或
(n)二甲基氨基羰基;或
(o)氫。
6、如權利要求1所述的化合物，其中X為氧。
7、如權利要求1所述的化合物，其中X為氧;
R2為取代的或未取代的苯基，取代的或未取代的吡啶基或取代的或未取代的噻吩基;和
R3為(C3-C6)炔基。
8、如權利要求7所述的化合物，其中
R5選自氫，滷，(C1-C4)烷基，多滷代(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基;和
R6選自氫，滷，(C1-C4)烷基，未取代的苯基，取代的苯基，多滷代(C1-C4)烷基，和(C1-C4)烷氧基。
9、如權利要求8所述的化合物，其中X為氧;
R2為苯基，3-取代的苯基或3，5-二取代的苯基或3，4，5-三取代的苯基或2-取代的-4-吡啶基或2，6-二取代的-4-吡啶基，或3-噻吩基或5-取代的-3-噻吩基;
R3為(C3-C6)炔基;
R5選自氫，滷，(C1-C4)烷基，多滷代(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基;和
R6選自氫，滷，(C1-C4)烷基，未取代的苯基，取代的苯基，多滷代(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基。
10、如權利要求9所述的化合物，其中X為氧;
R2為苯基，3-氟苯基，3-氯苯基，3，5-二氟苯基，3，4，5-二氟苯基，3，5-二氯苯基，2-氯-4-吡啶基，2-氯-4-吡啶基，或2，6-二氯-4-吡啶基，3-噻吩基或5-氯-3-噻吩基;
R3為炔丙基;
R5為氫，甲基，乙基，甲氧基，氟，或氯;和
R6為氫，甲基，乙基，異丙基，正丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，二氟甲基，三氟甲基，苯基，氯，溴，或氟。
11、如權利要求10所述的化合物選自
(a)5，6-二乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(b)5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲基-4-(3H)-嘧啶酮;
(c)5-乙基-6-異丙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(d)6-氯-5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(e)5，6-二乙基-2-(3-氟苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(f)2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5，6-二乙基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(g)5，6-二乙基-2-(3，5-二氟苯基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;
(h)5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-(正丙基)-4(3H)-嘧啶酮;
(i)6-二氟甲基-5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮;和
(j)6-乙基-5-甲氧基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮。
12、一種除草組合物，包括除草有效量的下列通式的化合物
其中(a)R2為呋喃基，苯基，萘基，吡啶基或噻吩基，每一個所說的基團選擇地由多達三個取代基獨立地取代，所說的取代基選自溴氯，氟，(C1-C12)烷基，環(C3-C8)烷基，(C2-C12)鏈烯基，環(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基滷代(C1-C12)烷基，多滷代(C1-C12)烷基，滷代(C2-C12)鏈烯基，多滷代(C2-C12)鏈烯基，滷代(C2-C6)炔基，多滷代(C2-C6)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12烷硫基，(C1-C12)烷基磺醯，(C1-C12)烷基亞磺醯，苯基，苯(C1-C12)烷基，苯(C2-C12)鏈烯基;苯(C2-C12)炔基，氰基，滷代(C1-C12)烷氧基，1，3-二氧戊環-2-基，羥基亞氨基或硝基基團;以及當R2為吡啶基時，這種吡啶基基團選擇性地由氧在該吡啶基的氮上取代;或R2為具有一個稠環部分的呋喃基，苯基萘基，吡啶基或噻吩基，所說的稠環部分由亞甲基二氧基或亞乙基二氧基鏈與相鄰的碳原子或所說的基團鍵合而構成;
(b)R3為(C1-C3)烷基，滷代(C1-C3)烷基，多滷代(C1-C3)烷基，(C3-C4)鏈烯基，(C5-C6)烯炔基，(C3-C6)炔基，(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基，二(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基，滷代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基，或2-氧代(C2-C3)烷基，三甲基甲矽烷基(C3-C4)炔基或氰基(C1-C6)烷基基團，每一個所說的(C3-C4)鏈烯基或(C3-C6)炔基基團選擇性地由多達5個滷素取代;和
(c)R5為氫，(C1-C5)烷基，(C3-C6)鏈烯基，(C2-C6)炔基，滷代(C1-C6)烷基，多滷代(C1-C6)烷基，滷代(C2-C6)鏈烯基，多滷代(C2-C6)鏈烯基，滷代(C2-C6)炔基，多滷代(C2-C6)炔基，滷代(C1-C6)烷氧基，多滷代(C1-C6)烷氧基，三甲基甲矽烷基(C2-C3)炔基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷硫基，(C1-C3)烷氧羰基(C1-C3)烷基，滷，或氰基基團;和
(d)R6為氫，滷，(C1-C8)烷基，(C2-C6)鏈烯基，(C2-C6)炔基，滷代(C1-C6)烷基，多滷代(C1-C6)烷基，滷代(C2-C6)鏈烯基，多滷代(C2-C6)鏈烯基，滷代(C2-C6)炔基，多滷代(C2-C6)炔基，(C1-C6)烷氧基，(C1-C6)烷氧(C1-C4)烷基，(C1-C6)烷硫基，(C1-C3)烷氧羰基，(C1-C3)烷氧羰基(C1-C3)烷基，(C6-C10)芳基，芳(C1-C6)烷基，環(C3-C7)烷基，選自呋喃基，吡啶基和噻吩基中的(C4-C5)雜環基，(C1-C3)烷基氨基，二(C1-C3)烷基氨基，二(C1-C3)烷基氨基羰基，滷代(C1-C6)烷硫基，多滷代(C1-C6)烷硫基，滷代(C1-C6烷氧基，多滷代(C1-C6)烷氧基，(C6-C10)芳氧基，或氰基基團，所說的(C6-C10)芳基，芳(C1-C4)烷基和(C6-C10)芳氧基基團選擇性地由多達三個取代基獨立地取代，所說的取代基選自溴;氯;氟;(C1-C12)烷基，環(C3-C8)烷基)，(C2-C12)鏈烯基，環(C3-C8)烯基，(C2-C12)炔基，滷代(C1-C12)烷基，多滷代(C1-C12)烷基，滷代(C2-C12)鏈烯基，多滷代(C2-C12)鏈烯基，滷代(C2-C6)炔基，多滷代(C2-C6)炔基，(C1-C12)烷氧基，(C1-C12)烷硫基，(C1-C12)烷基磺醯基，(C1-C12)烷基亞磺醯基，苯基，苯(C1-C12)烷基，苯(C2-C12)鏈烯基，苯(C2-C12)炔基，氰基，滷代(C1-C12)烷氧基，1，3-二氧戊環-2-基，羥基亞氨基，和硝基;和
(e)X為氧和硫。
13、一種控制雜草的方法，包括向所說的雜草或所說的雜草的所在地或所說的雜草的生長環境中 施用除草有效量的權利要求12中 所述的組合物。
全文摘要
2-芳基嘧啶類化合物，該化合物有用於控制雜草，其通式如上，其中R2為選擇地取代的芳環，R3為飽和或未飽和的烴基基團，R5選自氫，滷，烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基，和烷硫基；R6選自氫滷，烷基，滷代烷基，芳基和烷氧基，和X為氧或硫。
文檔編號C07D239/52GK1084165SQ93108539
公開日1994年3月23日 申請日期1993年7月17日 優先權日1992年7月17日
發明者C·M·泰斯 申請人:羅姆和哈斯公司