用於殺蟲活性物質的滲透促進劑的製作方法

2023-06-22 23:34:26 2

專利名稱：：用於殺蟲活性物質的滲透促進劑的製作方法用於殺蟲活性物質的滲透促進劑本發明涉及化學作物保護領域，具體地涉及特定表面活性劑作為殺蟲活性物質的滲透劑的用途以及含有該表面活性劑的殺蟲組合物。促進農用化學活性物質滲透通過植物角質層(cuticle)的物質也被稱為滲透劑，它是化學作物保護中有價值的輔劑。雖然已知多種類型的物質可作為滲透劑(參見例如W02005/104844)，然而從多個角度來看仍還需要具有這種性質的化合物。因此，本發明的一個目的是提供更多地用於殺蟲活性物質的具有滲透劑性質的物質。聚環氧烷二鏈烷羧酸酯類表面活性劑及其在作物保護中的用途是已知的在除草劑領域，例如見W001/97614A、W001/97615A2和W002/49432Al，後兩篇文獻分別使用具有至少10和12個環氧烷單元的表面活性劑；在殺真菌劑領域作為溼潤劑，見WO98/48628Al;以及含有它們作為溼潤劑的殺昆蟲劑以氣溶膠施用，見JP3272105B2。另外，迄今為止，僅已知聚環氧烷二鏈烷羧酸酯類表面活性劑用於使微乳濃縮劑物理穩定(W002/45507A2)、用於製備能穩定儲存的製劑(JP11100301A)以及用於乳化外部施用的油基助劑(W094/24858Al，WO03/094613Al)。現已發現此類中的某些表面活性劑適合用作殺蟲活性物質的滲透劑。本發明因此涉及式(I)的聚環氧烷衍生物在促進殺蟲活性物質滲入植物中的用途，(C0)a_[OIc—A—(CO)b—Rb(I)式(I)中各符號和標記具有以下意義Ra是C廣C3。-烴基，優選C「C3。-烷基、C8-C3。-烯基或C8-C3。-炔基；Rb是C「C3。-烴基，例如Cs-C3。-烷基、Cs-C3。-烯基或C8-C3。-炔基；a是0或1;b是0或1;c是0或1;並且A是一個或多個環氧烷單元。烴基優選代表飽和的或預飽和的(presaturated)脂族烴基，特別優選烷基、烯烴基和炔基，尤其是優選具有4-24、特別優選8-18個C原子的烷基，該烴基可選地被卣素——優選F和Cl——或(d-C4)-烷氧基取代。術語環氧烷單元的含義可優選理解為是指C2-d。-環氧烷單元，例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或環氧己烷，在表面活性劑中這些單元彼此可能相同或不同。特別優選環氧乙烷單元和環氧丙烷單元，才及特別優選環氧乙烷。如果所述表面活性劑(I)包含不同的環氧烷單元，它們可交替排列、嵌段式排列或隨機排列。式(I)的化合物優選包含An環氧烷單元，n^1且￡600,優選^;3且￡400,特別優選^5且￡100,極特別優選^5且￡80。式(I)的表面活性劑優選包含以下式(n)的環氧烷單元A，-(E0)x(R0)y(E0)z-(n)其中E0代表環氧乙烷單元，R0代表-CHFT-CHRy-0-單元，IT和IT彼此獨立地代表H或(C廣C4)烷基，優選代表H、曱基、乙基；特別地，RO代表環氧丙烷單元(P0)，x代表0-60Q的整數，優選1-50,y代表0-600的整數，z代表0-600的整數，(x+y+z)之和22且《600，優選23且S400，特別優選25且《100。式(II)中的縮寫EO和PO分別代表環氧乙烷單元和環氧丙烷單元，並且它們在本說明書的其他部分使用時也代表這樣的意義。特別優選的表面活性劑(I)是以下式I-1)-1-3)的表面活性劑，I-l)Ra-0-A-Rb，其中ir、A和Rb如式(I)中的定義，優選(C「")烷基-O-[(EO)x(PO)y〗-(C8-C3。)烷基，I-2)r-CO-0+Rb，其中r、A和Rb如式(I)中的定義，優選(C「C3。)烷基-CO-0-[(EO)x(PO)y]-(C8-C3。)烷基，1-3)Ra-CO-0-A-C0-Rb，其中Ra、A和W如式(I)中的定義,優選(C8-C30)烷基-CO-O-[(E0)x(P0)y]-CO-(C8-C3。)烷基，其中x是0-600的整數，y是0-600的整數，並且x+y是2l且《600的整數，優選3-400,特別優選5-100，極特別優選5-80。特別優選使用的表面活性劑是1-11)(C10-C24)烷基-O-[(EO)x(PO)y]-(d。-C")烷基1-22)(C9-C23)烷基-CO-O-[(EO)x(PO)y]—(C10-C24)烷基1-33)(C9-C23)烷基-CO-O-[(EO)x(PO)y〗-CO(C9-C23)烷基，其中x是0-600的整數，y是0-600的整數，並且x+y是2l且2600的整數，優選3-400，特別優選5-100，極特別優選5-80。式(I)的表面活性劑由以下文獻已知，例如見McCutcheorTs，Emulsifiers&Detergents1994，巻1:NorthAmericanEdition和巻2，InternationalEdition;McCutcheonDivision,GlenRockNJ。這裡提及的表面活性劑通過引用的方式作為本說明書的一部分。另外，式(I)的表面活性劑還可通過市售獲得，例如Croda的商品名稱Cithrol,或者由本領域技術人員通過已知的合成反應容易地獲得。特別優選的式(I)的聚環氧烷衍生物如式(m)所示，OR—C——O—(CH2-CH2-0)n—X(Nl)其中各符號和標記具有以下意義R是油基、硬脂基或月桂基；n是2-20的自然數；並且X是H或-C(0)R。這些化合物是市售的，例如Croda的Cithro^系列。優選的式(in)化合物的實例是tableseeoriginaldocumentpage7其中標記a和b等於l的式(I)的聚環氧烷衍生物是極特別優選的。所述的市售產品是式(I)化合物的通常的混合物，尤其是具有不同含量的環氧烷基團A，由此所述n值通常代表一個平均值。式(I)的表面活性劑的實例在以下的表l-3中列出表l:式1-1的表面活性劑Ra-0-A-Rbtableseeoriginaldocumentpage7tableseeoriginaldocumentpage8tableseeoriginaldocumentpage9tableseeoriginaldocumentpage10tableseeoriginaldocumentpage11tableseeoriginaldocumentpage12tableseeoriginaldocumentpage13值《4且>0.1的活性物質。各殺蟲劑的實例是乙醯膽鹼酯酶(AChE)抑制劑氨基曱酸酯類例i口才帛鈴威(alanycarb)、'弟滅威(aldicarb)、'弟滅氧威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、噁蟲威(bendiocarb)、丙疏克百威(benfuracarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮碸威(butoxycarb-oxim)、曱萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除線威(cloethocarb)、敵蠅威(dimetilan)、乙疏苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯疏威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、吹線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、曱疏威(methiocarb)、滅多威(methomy1)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗蜂威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、疏雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、XMC、滅殺威(xylylcarb)、哇椅威(triazamate)有機磷酸酯類例如乙醯曱胺磷(acephate)、曱基吡啶磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos(-methyl))、益棉磷(azinphos(-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯褲(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯曱磷(chlormephos)、(曱基/乙基)毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、錄毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟睛(cyanophos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、甲基內吸磷(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二噢磷(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏/DDVP(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、曱基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxa-benzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、丙線磷(etho-prophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐滅磷(famphur)、苯線磷(fen-amiphos)、殺螟硫辨(fenitrothion)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、p比氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲硫膦(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、漆峻硫磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、祺硫磷(iodofenphos)、異稻痙淨(iprobenfos)、氯哇褲(isazofos)、異柳磷(isofenphos)、0-水楊酸異丙酉旨(isopropyl0-salicylate)、異噁哇磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅蜂磷(mecarbam)、蟲蟎畏(methacrifos)、曱胺磷(methamidophos)、殺樸褲(methidathion)、速滅褲(mevinphos)、久效碌(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化樂果(omethoate)、碸吸磷(oxydemeton-methyl)、(甲基/乙基)對硫磷(parathion(-methyl/-ethyl))、稻豐散(phenthoate)、曱拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙鱗威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、(甲基/乙基)嘧咬磷(pirimiphos(-methyl/-ethyl))、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙疏褲(prothiofos)、發硫磷(prothoate)、p比哇硫磷(pyraclofos)、歧噪硫磷(pyridaphenthion)、歧疏磷(pyridathion)、會疏褲(quinalphos)、硫線鱗(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、石危丙磷(sulprofos)、丁基嘧咬磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、曱基乙掉碌(thiometon)、三喳碌(triazophos)、敵百蟲(triclorfon)、蜂滅磷(vamidothion)，鈉通道調節劑/電壓依賴型鈉通道阻斷劑擬除蟲菊酯類例如氟丙菊酯(acrinathrin)、(右旋順式反式、右旋反式)丙烯菊酉旨(allethrin(d—cis—trans，d—trans))、P—氣氣氛菊酉旨(beta-cyfluthrin)、聯苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-環戊基-同分異構體(bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer)、bioethanomethrin、生物氯菊西旨(biopermethrin)、生物卡p夫菊酉旨(bioresmethrin)、二氣塊戊菊酉旨(chlovaporthrin)、J頃式一氣氛菊酉旨(cis—cypermethrin)、，頃式一節吹菊酉旨(cis—resmethrin)、"頃式一氣菊酉旨(cis—permethrin)、功夫菊酉旨(clocythrin)、乙氛菊酉旨(cycloprothrin)、氣氣氛菊酉旨(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、(oc-、p-、6-、C-)氯氰菊酯(cy-permethrin(alpha-，beta-，theta-，zeta-))、苯醚氰菊酉旨(cy-phenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R-同分異構體)(empenthrin(1R-isomer))、S—氛戊菊酉旨(esfenvalerate)、酸菊酉旨(etofenprox)、五氣笨菊酉旨(fenfluthrin)、甲氛菊酉旨(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fe叩yrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flu-brocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰戊菊酯(flu-valinate)、fubfenprox、y-氯氟氰菊酉旨(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酉旨(imiprothrin)、塊口米菊酉旨(kadethrin)、漆,態菊酉旨(kadethrin)、入—三氣氣氛菊酉旨(lambda—cyhalothrin)、甲氧千氣菊酉旨(metofluthrin)、(順式-、反式—)氯菊酯(permethrin(cis-，trans-))、苯醚菊酯(1R-反式異構體)(phenothrin(1R-transisomer))、炔丙菊酉旨(prallethrin)、丙氟菊酉旨(profluthrin)、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、千吹菊酯(resmethrin)、RU15525、氟珪菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酉旨(tau—fluvalinate)、七氣菊酉旨(tefluthrin)、環戊歸丙菊酉旨(ter—allethrin)、胺菊酉旨(-1R-異構體)(tetramethrin(-lR-isomer))、四溴菊酉旨(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、ZXI8901、除蟲菊素(pyrethrins)(除蟲菊(pyrethrum))DDT噁二喚(oxadiazine)，例如茚蟲威(indoxacarb)semicarbazon，例如metaflumizon(BAS3201)乙醯膽鹼受體激動劑/拮抗劑IU匕菸鹼類(chloronicotinyl)例如咬蟲脒(acetamiprid)、蓉蟲胺(clothianidin)、吹蟲胺(dinotefuran)、"比蟲淋(imidacloprid)、烯咬蟲胺(nitenpyram)、硝乙脲蓉峻(nithiazine)、嚷蟲啉(thiacloprid)、嚷蟲嚷(thiamethoxam)菸鹼(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap)乙醯膽鹼受體調節劑多殺黴素類(spinosyn)，例如多殺菌素(spinosad)GABA-控制的氯通道的拮抗劑有機氯類例如毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、疏丹(endosulfan)、Y-HCH、HCH、七氯(hepUchlor)、林丹(lindane)、曱氧滴滴涕(methoxychlor)氟蟲腈類(fiprol)例如乙醯蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈(ethiprole)、氟蟲腈(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、vaniliprole氯通道激活劑菌素類(mectin)，例如阿維菌素(abamectin)、埃瑪菌素(emamectin)、甲氨基阿維菌素苯曱酸鹽(emamectin-benzoate)、伊維菌素(ivermectin)、lepimectin、美貝黴素(milbemycin)保幼激素模擬物例如苯蟲醚(diofenolan)、保幼醚(epofeno雄e)、苯氧威(fenoxycarb)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、歸蟲酉旨(methoprene)、p比丙酸(pyriproxifen)、蹄蟲石克酉旨(triprene)蛻皮激素激動劑/千擾劑(disruptor)二醯基肼類，例如環蟲醯肼(chromafenozide)、氯蟲醯肼(halofenozide)、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozide)、蟲醯肼(tebufenozide)曱殼質生物合成的抑制劑千基脲類，例如雙三氟蟲脲(bistrifluron)、氯氟咬蜱脲(chlofluazuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、氟咬蜱脲(fluazuron)、氟蟎脲(flu-cycloxuron)、氟蟲脈(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氛蟎脲(lufenuron)、敵草胺(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron)遙喚酉同(buprofezin)滅錄胺(cyromazine)氧化磷酸化的抑制劑、ATP幹擾劑丁醚脲(diafenthiuron)有才幾錫化合物，例如三哇錫(azocyclotin)、三環錫(cyhexatin)、苯丁錫(fenbutatin-oxide)通過阻斷H-質子梯度而起作用的氧化磷酸化的解耦劑p比咯類例如溴蟲腈(chlorfenapyr)二硝基酚類例如樂殺蟎(binapacyrl)、消蟎通(dinobuton)、消蟎普(dinocap)、I位電子傳遞抑制劑METI類，例如查蟎醚(fenazaquin)、峻蟎酯(fe叩yroximate)、嘧蟎醚(pyrimidifen)、峻蟎酮(pyridaben)、p比蟎胺(tebufenpyrad)、峻蟲醯胺(tolfenpyrad)伏蚊腙(hydramethylnon)三氯殺蟎醇(dicofol)II位電子傳遞抑制劑魚藤酮(rotenone)m位電子傳遞抑制劑滅蟎職(acequinocyl)、嘧蟎酉旨(fluacrypyrim)昆蟲腸道膜微生物幹擾劑蘇雲金芽胞桿菌(bacillusthuringiensis)菌林脂肪合成的抑制劑季酮酸類侈寸如;^^蝶西旨(spirodiclofen)、^^蟲酉旨(spiromesifen)特特拉姆酸類例如螺蟲乙酉旨(spirotetramat)曱醯胺類例如氟咬蟲醯胺(flonicamid)鰭胺激動劑類，例如雙曱脒(amitraz)鎂刺激的ATP酶的抑制劑炔蟎特(propargite)沙蠶毒素類似物例如殺蟲環(thiocyclamhydrogenoxalate)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)蘭尼鹼受體的激動劑苯曱酸二曱醯胺類，例如氟蟲醯胺(flubendiamide)鄰氨基苯曱醯胺類，例如DPXE2Y45(3-溴-N-(4-氯-2-曱基-6-[(曱基氨基)羰基]苯基)-l-(3-氯吡咬-2-基)-lH-吡唑-5-曱醯胺)生物物質、激素或信息素印楝素(azadirachtin)、芽胞桿菌屬菌種(baci1lusspec.)、白僵菌屬菌種(beauveriaspec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、綠僵菌屬菌種(metarrhiziumspec.)、擬青黴屬菌種(paecilomycesspec.)、蘇雲金素(thuringiensin)、輪枝孢菌屬菌種(vertici11iumspec-)作用機制未知或不明確的活性物質攝食抑制劑例如冰晶石(cryolite)、氟咬蟲醯胺(flonicamid)、p比椅酮(pymetrozine)蟎生長抑制劑例如四蟎漆(clofentezine)、乙蟎峻(etoxazole)、漆蟎酮(hexythiazox)amidoflumet、benclothiaz、苯蟎特(benzoximate)、聯苯肼酉旨(bifenazate)、澳竭酉旨(bromopropylate)、逸喚酉同(buprofezin)、滅蟎猛(chinomethionat)、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酉旨殺蟎醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、丁氟蟎酉旨(cyflumetofen)、環蟲腈(dicyclani1)、fenoxacrim、fentrifanil、氟蟎參(flubenzimine)、flufenerim、flutenzin、才帛蟲i秀蟲酉旨(gossyplure)、氣議蹤(hydramethylnone)、japonilure、惡蟲酮(邁etoxadiazone)、石油(petroleum)、胡椒基丁醚(piperonylbutoxide)、油酸鉀、咬蟲丙醚(pyridalyl)、氟蟲胺(sulfluramid)、三氯殺蟎碸(tetradifon)、殺蟎好(tetra-sul)、苯蟎漆(triarathene)、增效炔醚(verbutin)。本發明還涉及這樣的殺蟲組合物，它包含至少一種殺蟲活性物質(A)和至少一種式(I)的表面活性劑(B)。本發明的殺蟲組合物顯示了良好的效果，並且在優選的實施方案中顯示了協同效應。由於通過本發明的殺蟲組合物可改善對害蟲生物體的防治，因而可降低施用量並且/或者增大安全幅度(safetymargin).這兩方面有利於節省開支，在生態上也是有利的。待用的組分(A)+(B)的量以及組分(A):(B)的比例的選擇依賴於一系列的因素。合適的製劑類型包括所有應用於植物或其繁殖物的製劑。製備這些製劑的方法總體上是本領域技術人員熟知的，並且記載於例如Winnacker-Kuechler，"ChemischeTechnologie[ChemicalTechnology]"，巻7，C.HanserVerlag，Munich,第4版，1986;J.W.vanValkenburg，"PesticideFormulations"，MarcelDekkerN.Y.,1973，K.Martens,"SprayDryingHandbook",第3版.1979,G.GoodwinLtd.,London或Mollet，Grubenmann，"Formulierungstechnik[FormulationTechnology,Wiley-VCH-Verlag,Weinheim，2000。劑型的實例見"ManualondevelopmentanduseofFA0andWHOspecificationsforpesticides"(FA0and■，2002，附錄E)(分別使用有英文縮寫和名稱的GCPF製劑代碼)AL所有其他液體；AP所有其他粉劑；CF種子處理微嚢懸浮劑；CG微嚢顆粒劑；CL觸殺液或凝膠；CP觸殺粉劑；CS微嚢懸浮劑；DC可分散液劑；DP粉劑；DS種子處理乾粉劑；EC乳油；ED靜電噴霧液劑；EG乳粒劑；E0油乳劑；EP可乳化粉劑；ES種子處理乳劑；EW水乳劑；FG細粒劑；FS種子處理懸浮劑；GF種子處理膠劑；GG大粒劑；GL乳膠；GP漂浮粉劑；GR顆粒劑；GS脂膏；GW可溶膠劑；HN熱霧劑；KK桶混劑(固/液)；KL桶混劑(液/液)；KN冷霧劑；KP桶混劑(固/固)；LA塗膜劑；LS種子處理液劑；0D油分散劑；0F油懸浮劑/油懸劑；0L油劑；0P油分散粉劑；PA糊劑；PC濃膠(膏)劑；P0Pour-on;PR棒劑；PT丸劑；SASpot-on;SC懸浮劑；SD直接施用懸浮劑；SE懸乳劑；SG可溶粒劑；SL可溶液劑；SO展膜油劑；SP可溶粉劑；SS種子處理可溶粉劑；ST可溶片劑；SU超低容量(ULV)微嚢懸浮劑；TB片劑；TC原藥；TK母藥；UL超低容量(ULV)液劑；WG水分散粒劑；WP可溼性粉劑；WS種子處理水可分散粉劑；WT可分散片劑；XX其他。優選液體製劑。它們包括劑型DC(可分散液劑的GCPF製劑代碼)、EC(乳油的GCPF製劑代碼)、EW(水乳劑的GCPF製劑代碼)、ES(處理乳劑的GCPF製劑代碼)、FS(種子處理多相濃縮劑的GCPF製劑代碼)、E0(油乳劑的GCPF製劑代碼)、0D(油分散劑的GCPF製劑代碼)、SE(懸乳劑的GCPF製劑代碼)、SL(水溶液劑的GCPF製劑代碼)、CS(微嚢懸浮劑的GCPF製劑代碼)和AL(即用型液體製劑、其他不需要稀釋液劑的GCPF製劑代碼)。特別優選乳油(劑型EC)和油分散劑(劑型0D)。可存在於本發明的優選為液體製劑中的合適的添加劑為所有常用的製劑助劑，例如有機溶劑、消泡劑、乳化劑、分散劑、防腐劑、酸和鹼、染料、填充劑，還有水。合適的消泡劑是存在於農用化學活性物質製劑中的常用消泡劑。可作為實例的有矽油、矽油的分散液、硬脂酸鎂、次膦酸和膦酸，尤其是Fl蘭etPL80。合適的有機溶劑或分散劑為所有常用的有機溶劑。優選的有脂族和芳族的、可選囟代的烴，例如甲苯、二曱苯、Solvesso,礦物油例如礦質*>節油(mineralspirit)、石油、烷基苯和錠子油，還有四氯曱烷、氯仿、二氯曱烷和二氯曱烷；並且還有酯類例如乙酸乙酯、乳酸酯類和內酯類例如丁內酯，和內醯胺，例如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮、N-辛基己內醯胺和N-曱基已內醯胺、Y-丁內酯、二甲基曱醯胺和磷酸三丁酯；甘油三酯類，例如動物和植物脂肪和油以及它們的酯交換產物例如脂肪酸烷基酯。合適的乳化劑是農用化學活性物質製劑中存在的常用表面活性物質。可作為實例的有乙氧基化壬基酚、直鏈醇的聚乙二醇醚、末端封閉和未封閉的烷氧基化直鏈和帶支鏈的飽和和不飽和醇、烷基酚與環氧乙烷和/或環氧丙烷的反應產物、環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物、聚乙二醇和聚丙二醇、脂肪酸酯、末端封閉的和未封閉的烷氧基化直鏈和帶支鏈的飽和和不飽和脂肪酸、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基硫酸鹽、乙氧基化芳基烷基酚，例如平均每分子具有16個環氧乙烷單元的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物、乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚和硫酸酯化(sulphate)或磷酸酯化(phosphate)的芳基烷基酚乙氧基化物或者乙氧基化物和丙氧基化物。合適的分散劑為所有基於這一目的在作物保護劑中常用的物質。除了在上文乳化劑中提及的實例之外，優選的還可以有天然的和合成的水溶性聚合物，例如明膠、澱粉和纖維素衍生物——尤其是纖維素酯類和纖維素醚類；聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸，和(曱基)丙烯酸和(曱基)丙烯酸酯的共聚物；鹼金屬氫氧化物中和的曱基丙烯酸和曱基丙烯酸酯的共聚物；以及離子聚合物例如木質素磺酸鹽，和烷基萘磺酸鹽與曱醛的縮合物。合適的防腐劑為所有基於這一目的在作物保護劑中常用的物質。可作為實例的有Prevento^和Proxel。合適的染料為所有在製備作物保護劑中常用的無機染料或有機染料。可作為實例的有脂肪二氧化鈥(fattytitaniumdioxide)、Farbruss、氧化鋅和藍顏料。合適的填充劑為所有基於這一目的常用於作物保護劑中的物質。優選的有無機顆粒，例如平均粒度0.005-5拜、特別優選0.02-2的碳酸鹽、矽酸鹽和氧化物。可作為實例的有矽——所謂的細碎的矽、矽膠以及天然和合成的矽酸鹽和鋁矽酸鹽。可作為乳化穩定劑和/或結晶抑制劑的合適的化合物為所有基於這一目的常用在作物保護劑中的物質。本發明的製劑中初始組分的含量可在一個相對大的範圍內變化。需的比例混合來實現。如果殺蟲^性物質是固態物質！它通常以細研磨的形式或者以溶於有機溶劑或水中的溶液或懸浮液的形式使用。如果殺蟲活性物質是液態，有機溶劑的使用通常是多餘的。也有可能以熔融物的形式使用固態的殺蟲活性物質。在此過程中溫度可以在某一範圍內變化。通常採用ox:-80x:的溫度，優選iox>60x:。為了製備本發明的組合物，通常採用這樣的方法，其中聚環氧烷衍生物(I)與一種或多種活性物質混合，並且可選4吏用添加劑。組分之間相互混合的順序是任意的。用於製備殺蟲製劑的常規裝置適用於進行所述的過程。本領域技術人員已知的所有常用方法都可作為施用的方式；以下可作為實例提出噴霧、浸泡、霧化以及多種專用於直接地下處理或地上處理整個植林或部位(種子、根、匍旬絲、莖、幹、葉)的方法，例如對於樹而言的樹幹注入或者對於多年生植物而言的莖包紮，以及多種專用的間接施用方法。為了控制所述有害生物體而使用的各種劑型作物保護劑的各自的面積相關和/或對象相關施用率變化很大。總體而言，本領域技術人員已知的針對各自使用場合常用的施用介質可基於這一目的而以常用量使用，例如，從幾百升水/公項(就標準噴霧法而言)至幾升油/公頃(就超低量航空施用而言)再至幾毫升生理溶液(就注射法而言)。因此，本發明的作物保護劑在相應施用介質中的濃度在一個寬範圍內變化，並且依賴於各自的使用場合。通常，使用本領域技術人員已知的針對各使用場合常用的濃度。優選濃度為按重量0.01%-99%,特別優選按重量0.1%-90%。本發明的殺蟲製劑可以例如液體製劑常用的製劑形式撒播施用，可原液或者先用水稀釋後施用，即例如作為乳劑、懸浮劑或溶液。施用以常規方法來實現，即例如通過噴霧、澆灌或注入來實現。本發明的殺蟲製劑的施用量可在一個相對大的範圍內變化。它取決於各自的殺蟲活性物質及其在製劑中的含量。本發明還涉及一種促進殺蟲活性物質滲透進入植物的方法，所述殺蟲活性物質與一種或多種式(I)的聚環氧烷衍生物同時施用或順序施用。本發明的作物保護劑有一些是已知的，有一些是新的。本發明還涉及一種作物保護劑，它含有A)—種或多種選自殺蟲劑的農用化學活性物質B)—種或多種式(I)的聚環氧烷衍生物RL(C。)「滲入*[%]滲入*[%]滲入*[%]p比蟲啉(ai)(唯0.30.10.30.5一的活性物質)ai+0.5g/10.28.922.230.6Cithrol2D0**ai+0.5g/10.246.360.065.8Cithrol4DLai+0.5g/10.241.867.876.2Cithrol4D0**a5_8次重複的平均值*在20^,60%下**Cithrol2D0:PEG200二油酸酯，Cithrol4DO:PEG400二油酸酯權利要求1.式(I)的聚環氧烷衍生物用於促進殺蟲活性物質滲入植物的用途，Ra-(CO)a-[O]c-A-(CO)b-Rb(I)式(I)中各符號和標記具有以下意義Ra是C8-C30-烴基，優選C8-C30-烷基、C8-C30-烯基或C8-C30-炔基；Rb是C8-C30-烴基，例如C8-C30-烷基、C8-C30-烯基、C8-C30-炔基；a是0或1；b是0或1；c是0或1；並且A是一個或多個環氧烷單元。2.權利要求1的用途，所述式(i)的聚環氧烷衍生物包含以下式(n)的環氧烷單元A，-(E0)x(R0)y(E0)z-(n)其中E0代表環氧乙烷單元；R0代表-CHRx-CHRy-0-單元，r和Ry彼此獨立地代表H或(C廣C4)烷基；x代表0-600的整數；y代表0-600的整數；z代表0-600的整數；(x+y+z)之和22且《600。3.權利要求1或2的用途，所述聚環氧烷衍生物是以下式I-1)一1-3)的化合物I-l)Ra-0-A-Rb，其中Ra、A和Rb如權利要求l的式(I)中的定義；1-2)Ra-C0-0-A-Rb，其中ir、A和Rb如權利要求1的式(I)中的定義；I-3)Ra-C0-0-A-C0-Rb,其中Ra、A和Rb如權利要求1的式(I)中的定義。4.權利要求3的用途，使用式(I-11)、(1-22)或(1-33)的聚環氧烷衍生物，I-l1)(C10-C24)烷基-0-[(E0)x(P0)y]-(C10-C24)烷基1—22)(C9-C23)烷基-C0-0-[(EO)x(PO)y]-(C10-C24)烷基1-33)(C9-C23)烷基-CO-O-[(E0)x(P0)y]-CO(C9-C23)烷基，其中x是0-600的整數；y是0-600的整數；並且x+y是21且《600的整數。5.權利要求1-4中一項或多項的用途，所述聚環氧烷衍生物是式(in)代表的那些聚環氧烷衍生物，formulaseeoriginaldocumentpage3(Nl)其中各符號和標記具有以下意義R是油基、硬脂基或月桂基；n是2-20的自然數；並且X是H或-C(0)R。6.—種促進殺蟲活性物質滲入植物的方法，將所述殺蟲活性物質與一種或多種權利要求1的式(I)的聚環氧烷衍生物同時或者順序施用於所述植物。7.—種作物保護劑，含有A)—種或多種選自殺蟲劑的農用化學活性物質，B)—種或多種以下的式(I)的聚環氧烷衍生物，(CO)a~~c—(A)n—(CO)b—Rb(I)其中各符號和標記具有權利要求1的式(I)中所述的意義。全文摘要本發明涉及式(I)的聚環氧烷衍生物，其中各符號和標記如下定義Ra是C8-C30烴基；Rb是C8-C30烴基，例如C8-C30烷基、C8-C30烯基、C8-C30炔基；a是0或1；b是0或1；c是0或1；並且A代表一個或多個環氧烷單元。本發明的衍生物適用於促進殺蟲劑滲入植物。Ra-(CO)a-[O]c-A-(CO)b-Rb(I)文檔編號A01P7/00GK101410011SQ200780011464公開日2009年4月15日申請日期2007年3月28日優先權日2006年3月29日發明者G·施納貝爾,H-P·克勞斯,K·黑塞,P·鮑爾,R·蘇斯曼,U·比克斯申請人:拜爾農作物科學股份公司