填充密封用發泡組合物、填充密封發泡部件以及填充密封用發泡體的製作方法
2023-06-10 18:22:26 2
填充密封用發泡組合物、填充密封發泡部件以及填充密封用發泡體的製作方法
【專利摘要】填充密封用發泡組合物含有在側鏈具有酯鍵的乙烯基共聚物、有機過氧化物、發泡劑、疏水性樹脂及親水性樹脂。疏水性樹脂的含有比例相對於乙烯基共聚物100質量份為5～25質量份。親水性樹脂的含有比例相對於乙烯基共聚物100質量份為1～20質量份。
【專利說明】填充密封用發泡組合物、填充密封發泡部件以及填充密封用發泡體
【技術領域】
[0001]本發明涉及用於填充各種部件之間、中空部件的內部空間等並將它們密封的填充密封用發泡體、用於形成該填充密封用發泡體的填充密封發泡部件以及填充密封用發泡組合物。
【背景技術】
[0002]目前，已知為了防止引擎的振動、噪音、或風噪聲等被傳遞到車廂內，而在形成為汽車的支柱等封閉截面的中空部件的中空空間中填充發泡體作為填充材料。
[0003]例如，提出了製備含有乙烯?醋酸乙烯酯共聚物、過氧化二異丙苯和偶氮二醯胺的填充用發泡組合物，對其進行加熱使其發泡，得到填充用發泡體的方案(例如，參照下述專利文獻I。)。
[0004]現有技術文獻
[0005]專利文獻
[0006]專利文獻1:日本特開2009-091558號公報
【發明內容】
[0007]發明所要解決的問題
[0008]但是，在汽車的支 柱的中空空間內填充了上述專利文獻I的填充用發泡體後，一旦雨水浸入支柱的中空空間，則上述專利文獻I的填充用發泡體吸收雨水，雨水腐蝕支柱，因此存在支柱生鎊的情況。
[0009]此外，與使用4，4』-氧代雙(苯磺醯肼)作為發泡劑的填充用發泡體相比，使用偶氮二醯胺作為發泡劑的填充用發泡體，存在對支柱的粘接力低的傾向，因此，存在密封性不充分的情況。
[0010]本發明的目的在於，提供抑制吸水率且具有優異的密封性的填充密封用發泡體、用於形成該填充密封用發泡體的填充密封發泡部件以及填充密封用發泡組合物。
[0011]用於解決問題的方法
[0012]為了實現上述目的，本發明的填充密封用發泡組合物，其特徵在於，含有在側鏈具有酯鍵的乙烯基共聚物、有機過氧化物、發泡劑、疏水性樹脂及親水性樹脂，所述疏水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為5~25質量份，所述親水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為I~20質量份。
[0013]此外，本發明的填充密封用發泡組合物中，所述乙烯基共聚物適宜為乙烯.醋酸乙烯酯共聚物。
[0014]此外，本發明的填充密封用發泡組合物中，所述疏水性樹脂適宜為選自苯乙烯?丁二烯橡膠、丙烯腈.丁二烯橡膠及丁基橡膠中的至少一種合成橡膠。
[0015]此外，本發明的填充密封用發泡組合物中，所述親水性樹脂適宜為環氧樹脂和/或聚醯胺樹脂。
[0016]此外，本發明的填充密封用發泡組合物中，所述發泡劑適宜為偶氮二醯胺。
[0017]此外，本發明的填充密封發泡部件，其特徵在於，具備填充密封用發泡組合物、和安裝在所述填充密封用發泡組合物上、且能夠安裝在中空部件的內部空間的安裝部件，所述填充密封用發泡組合物含有在側鏈具有酯鍵的乙烯基共聚物、有機過氧化物、發泡劑、疏水性樹脂及親水性樹脂，所述疏水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為5~25質量份，所述親水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為I~20質量份。
[0018]此外，本發明的填充密封用發泡體，其特徵在於，通過使含有在側鏈具有酯鍵的乙烯基共聚物、有機過氧化物、發泡劑、疏水性樹脂及親水性樹脂的填充密封用發泡組合物發泡而得到，所述疏水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為5~25質量份，所述親水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為I~20質量份。
[0019]發明效果
[0020]通過使具備本發明的填充密封用發泡組合物的本發明的填充密封發泡部件發泡而得到的本發明的填充密封用發泡體能夠抑制吸水率。
[0021]因此，能夠防止水向部件間的間隙、中空部件的內部空間侵入所引起的部件、中空部件的劣化。
[0022]此外，本發明的填充密封用發泡體對部件、中空部件的粘接性優異。因此，對部件間的間隙、中空部件的內部空間的密封性優異。`【專利附圖】
【附圖說明】
[0023]圖1是使用本發明的填充密封用發泡組合物、填充密封發泡部件及填充密封用發泡體的一實施方式填充汽車的支柱的內部空間並進行密封的方法的工序圖，(a)表示在填充密封用發泡組合物上安裝安裝部件製作填充密封發泡部件，並將其設置於支柱的工序，(b)表示通過加熱使填充密封用發泡組合物發泡、交聯及固化，由此使用填充密封用發泡體填充支柱的內部空間並進行密封的工序。
[0024]圖2是說明實施例的測定拉伸剪切粘接力的方法的工序圖，表示在第I鋼板上配置片並準備第2鋼板的工序。
[0025]圖3是繼圖2之後，說明實施例的測定拉伸剪切粘接力的方法的工序圖，是以夾持片的方式相向配置第I鋼板及第2鋼板的工序，(a)表示剖面圖，(b)表示俯視圖。
[0026]圖4是繼圖3之後，說明實施例的測定拉伸剪切粘接力的方法的工序圖，表示加熱片得到填充密封用發泡體後，相對於第2鋼板拉伸第I鋼板的工序，(a)表示剖面圖，(b)表示俯視圖。
【具體實施方式】
[0027]本發明的填充密封用發泡組合物含有乙烯基共聚物、有機過氧化物、發泡劑、疏水性樹脂及親水性樹脂。
[0028]乙烯基共聚物在側鏈具有酯鍵(-C00-)，具體而言，可以列舉含乙烯基的酯與烯烴的共聚物等。[0029]作為含乙烯基的酯，例如可以列舉:脂肪酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯等。
[0030]作為脂肪酸乙烯基酯，例如可以列舉:醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、酪酸乙烯酯等。
[0031](甲基)丙烯酸酯為丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，例如可以列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。
[0032]含乙烯基的酯可以單獨使用或並用。
[0033]作為含乙烯基的酯，優選列舉脂肪酸乙烯酯，更優選列舉醋酸乙烯酯。
[0034]作為烯烴，例如可以列舉:乙烯、丙烯等。烯烴可以單獨使用或並用。
[0035]作為烯烴，優選列舉乙烯。
[0036]具體而言，作為上述的乙烯基共聚物，可以列舉:例如乙烯.醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯.丙酸乙烯酯共聚物、乙烯.酪酸乙烯酯共聚物、乙烯.丙烯.醋酸乙烯酯共聚物等烯烴.脂肪酸乙烯酯共聚物；例如乙烯.(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯.(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯.(甲基)丙烯酸丙酯共聚物、乙烯.(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等烯烴.(甲基)丙烯酸酯共聚物。
[0037]此外，上述乙烯基共聚物是嵌段共聚物或無規共聚物。
[0038]乙烯基共聚物可以單獨使用或者兩種以上並用。
[0039]作為乙烯基共聚物，優選烯烴?脂肪酸乙烯酯共聚物，從發泡性的觀點和之後說明的與疏水性樹脂的相溶性的觀點考慮，更優選列舉EVA。
[0040]乙烯基共聚物中含乙烯基的酯(具體而言，脂肪酸乙烯酯，優選醋酸乙烯酯)的含量例如為5~60質量％,優選為10~45質量％。
[0041]乙烯基共聚物的熔體流動速率(MFR)例如為5.0g/10min以下，優選為4.5g/10min以下，並且，例如為1.0g/10min以上，優選為1.5g/10min以上。
[0042]有機過氧化物是用於使乙烯基共聚物交聯的交聯劑，例如為能夠通過加熱而被分解、產生游離自由基並使乙烯基共聚物交聯的自由基產生劑，例如可以列舉:過氧化二異丙苯(DCP)、1，1- 二叔丁基過氧化-3，3，5-三甲基環己烷、2，5- 二甲基_2，5- 二叔丁基過氧化己烷、1，3-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、叔丁基過氧化酮、叔丁基過氧化苯甲酸酯等。
[0043]這些有機過氧化物可以單獨使用或兩種以上並用。
[0044]作為有機過氧化物，優選列舉DCP。
[0045]有機過氧化物的含有比例例如相對於乙烯基共聚物100質量份為0.1~10質量份，優選為0.5~5質量份。如果有機過氧化物的含有比例小於上述範圍，則由交聯引起的粘度上升少，存在因發泡時的氣壓而發生破泡的情況。此外，如果有機過氧化物的含有比例超過上述範圍，則過度交聯，乙烯基共聚物的被膜抑制發泡時的氣壓，存在很難以高發泡倍率發泡的情況。
[0046]作為發泡劑，例如可以列舉:無機系發泡劑、有機系發泡劑。
[0047]作為無機系發泡劑，例如可以列舉:碳酸銨、碳酸氫銨、碳酸氫鈉、亞硝酸銨、硼氫化鈉、疊氮化合物等。
[0048]作為有機系發泡劑，可以列舉:例如N，N』 - 二亞硝基五亞甲基四胺、N，N』 - 二甲基-N，N』 - 二亞硝基對苯二醯胺等N-亞硝基系化合物；例如偶氮二異丁腈、偶氮二醯胺(ADCA)、偶氮二羧酸鋇等偶氮系化合物；例如三氯單氟甲烷、二氯單氟甲烷等氯化烷烴；例如對甲苯磺醯肼、二苯碸-3，3』- 二磺醯肼、4，4』-氧代雙(苯磺醯肼)、烯丙基雙(磺醯肼)等肼系化合物；例如對甲苯磺醯氨基脲、4，4』-氧代雙(苯磺醯氨基脲)等氨基脲系化合物；例如5-嗎啉基-1，2，3，4-噻三唑等三唑系化合物等。
[0049]需要說明的是，作為發泡劑，可以列舉:將加熱膨脹性的物質(例如異丁烷、戊烷等)封入微囊(例如包含偏二氯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等熱塑性樹脂的微囊)而得到的熱膨脹性微粒等。
[0050]發泡劑可以單獨使用或兩種以上並用。
[0051]作為發泡劑，優選有機系發泡劑，更優選偶氮系化合物，從產生大量氣體的觀點以及提高安全性的觀點考慮，尤其優選列舉ADCA。
[0052]發泡劑的含有比例相對於乙烯基共聚物100質量份例如為5~20質量份,優選為10~17質量份。如果發泡劑的含有比例少於上述下限值，則發泡不充分，存在填充性及密封性下降的情況。如果發泡劑的含有比例高於上述上限值，則密度過度下降，存在密封性下降、吸水率上升的情況。
[0053]在上述乙烯基共聚物為疏水性的情況下，疏水性樹脂是除該乙烯基共聚物以外的合成樹脂，是SP值小於22.0的樹脂。
[0054]作為這樣的疏水性樹脂，例如可以列舉:苯乙烯.丁二烯橡膠(SBR、苯乙烯.丁二烯共聚物、SP值:17.2~17.8)、丙烯腈.丁二烯橡膠(NBR、丙烯腈.丁二烯共聚物、SP值:17.6~21.5)、丁二烯橡膠(BR、1,3-丁二烯均聚物、SP值:14.7~18.6)、異戊二烯橡膠(IR、SP值:16.6)、丁基橡膠(IIR、異丁烯?異戊二烯橡膠、異丁烯?異戊二烯共聚物、SP值:15.0~17.0)、乙烯?丙烯橡膠(EPM、SP值:16.0~17.5)、氟橡膠(SP值:14.9)等合成橡膠。
[0055]上述疏水性樹脂可以單獨使用或兩種以上並用。
[0056]作為疏水性樹脂，從對鋼板等金屬板的粘接性的觀點考慮，可以列舉SBR、NBR、BR、IR、IIR,更優選列舉 SBR、NBR、IIR。
[0057]疏水性樹脂的SP值優選為21.0以下，進一步優選為20.0以下，特別優選為18.0以下，通常為14.0以上。
[0058]疏水性樹脂的SP值通過測定蒸發熱而算出。
[0059]需要說明的是，在疏水性樹脂是SBR、NBR, IIR、EPM等共聚物的情況下，疏水性樹脂的SP值根據構成它們的各單體的比率(含量)而改變。
[0060]具體而言，如果例示疏水性樹脂為SBR的情況，則當苯乙烯含量為15質量％時，SP值例如為17.2~17.6，當苯乙烯含量為25質量％時，SP值例如為17.6~17.8。
[0061]此外，如果例示疏水性樹脂為NBR的情況，則當丙烯腈含量為18質量％時，SP值例如為17.6~19.2，當丙烯腈含量為25質量％時，SP值例如為19.0~20.3，當丙烯腈含量為30質量％或33.5質量％時，SP值例如為19.2~20.3，當丙烯腈含量為39質量％時，SP值例如為21.1~21.5。
[0062]而且，如果例示疏水性樹脂為IIR的情況，則當不飽和度(即異戊二烯的比例)為0.5~3mol%時，SP值例如是15.8~16.7。
[0063]在SBR、NBR的情況下，疏水性樹脂的100°C下的門尼粘度(MLl + 4)例如為20~50，此外，在IIR的情況下，125°C下的門尼粘度(MLl + 8)例如為30~100。[0064]疏水性樹脂的含有比例相對於乙烯基共聚物100質量份為5~25質量份，優選為7~20質量份。如果疏水性樹脂的含有比例超過上述上限值，則存在對金屬板的粘接性降低的情況。此外，如果疏水性樹脂的含有比例少於上述下限值，則存在吸水率上升的情況。
[0065]在上述乙烯基共聚物是親水性的情況下，親水性樹脂是除該乙烯基共聚物以外的合成樹脂，是SP值為22.0以上的樹脂。
[0066]作為這樣的親水性樹脂，例如可以列舉:聚醯胺樹脂(SP值27.8)、聚乙烯醇(SP值:25.8)、聚偏二氯乙烯(SP值:25.0)、環氧樹脂(SP值:22.3)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(SP 值:22.3)等。
[0067]親水性樹脂的SP值通過測定蒸發熱來算出。
[0068]親水性樹脂可以單獨使用或兩種以上並用。
[0069]作為親水性樹脂，從提高粘接性的觀點以及加工性的觀點考慮，優選列舉聚醯胺樹脂、環氧樹脂。
[0070]聚醯胺樹脂通過例如己二酸、二聚酸等二羧酸與例如乙二胺、己二胺等二胺的縮聚而得到。
[0071]作為環氧樹脂，例如可以列舉:雙酚型環氧樹脂(例如，雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、二聚酸改性雙酚型環氧樹脂等)、酚醛清漆型環氧樹脂(例如，苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂等)、萘型環氧樹脂等芳香族系環氧樹脂、例如脂肪族系環氧樹脂、脂環式環氧樹月旨、縮水甘油醚型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂等。
[0072]環氧樹脂的環氧當量例如為100~1000g/eqiv.,優選為180~700g/eqiv.。
[0073]環氧樹脂可以單獨使用或並用。
[0074]作為環氧樹脂，優選列舉芳香族系環氧樹脂，更優選列舉雙酚型環氧樹脂。
[0075]環氧樹脂也可以與固化劑及固化促進劑配合，從而以環氧樹脂組合物的形式來製備。
[0076]固化劑是可以通過加熱使環氧樹脂固化的潛伏性固化劑(環氧樹脂固化劑)，例如可以列舉:胺化合物、酸酐化合物、醯胺化合物、肼化合物、咪唑啉化合物等。
[0077]作為胺化合物，可以列舉:例如乙二胺、丙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等多胺或這些胺加成物等；例如間苯二胺、二氨基二苯甲烷、二氨基二苯碸等。
[0078]作為酸酐化合物，例如可以列舉:苯二甲酸酐、馬來酸酐、四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、4-甲基-六氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、均苯四甲酸酐、十二碳烯琥珀酸酐、二氯琥珀酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、氯菌酸酐等。
[0079]作為醯胺化合物，例如可以列舉:雙氰氨(DICY)、聚醯胺等。
[0080]作為肼化合物，例如可以列舉:己二酸二肼等。
[0081]作為咪唑啉化合物，例如可以列舉:甲基咪唑啉、2-乙基-4-甲基咪唑啉、乙基咪唑啉、異丙基咪唑啉、2，4- 二甲基咪唑啉、苯基咪唑啉、十一烷基咪唑啉、十七烷基咪唑啉、
2-苯基-4-甲基咪唑啉等。
[0082]固化劑可以單獨使用或兩種以上並用。
[0083]作為固化劑，優選列舉醯胺化合物。
[0084]固化劑的含有比例相對於環氧樹脂100質量份例如為0.5~50質量份,優選為I~20質量份。
[0085]作為固化促進劑，可以列舉:例如2-苯基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑、2，4-二氨基-6-[2』 -甲基咪唑基-0- )]-乙基-S-三嗪、或者它們的異氰脲酸加成物等咪唑化合物；例如三亞乙基二胺、三_2，4，6- 二甲基氨基甲基苯酚等叔胺化合物；例如三苯基膦、四苯基鱗四苯基硼酸酯、四正丁基鱗-ο，ο- 二乙基二硫代磷酸酯等磷化合物；例如季銨鹽化合物；例如有機金屬鹽化合物等。
[0086]固化促進劑可以單獨使用或並用。
[0087]作為固化促進劑，優選列舉咪唑化合物。
[0088]固化促進劑的含有比例相對於環氧樹脂100質量份例如為0.1~10質量份,優選為0.2~5質量份。
[0089]親水性樹脂的SP值優選為22.2以上，通常為29以下。
[0090]親水性樹脂的SP值通過與上述的疏水性樹脂的SP值同樣的方法進行定義(或算出)。
[0091]需要說明的是，環氧樹脂的SP值實質上與環氧樹脂組合物的SP值相同。
[0092]親水性樹脂的含有比例相對於乙烯基共聚物100質量份為I~20質量份，優選為2~15質量份。如果親水性樹脂的含有比例多於上述上限值，則存在吸水率上升的情況。此外，如果親水性樹脂的含有比例少於上述下限值，則存在對金屬板的粘接性下降的情況。
[0093]從實現兼顧抑制吸 水率和提聞粘接性的觀點考慮，疏水性樹脂和未水性樹脂的配合比例以它們的質量比(疏水性樹脂的質量份數/親水性樹脂的質量份數)計，例如為1/2~5/1，優選為1/1~4/1。
[0094]此外，在本發明的填充密封用發泡組合物中，還可以不損害本發明的優異效果的程度、以適當比例添加例如交聯助劑、發泡助劑、軟化劑、以及其它的加工助劑、鹼性氧化物、穩定劑、增塑劑、防老劑、抗氧化劑、顏料、著色劑、防黴劑、阻燃劑等公知的添加劑。
[0095]為了調整乙烯基共聚物的交聯度，確保高發泡倍率，而根據需要配合交聯助劑。
[0096]作為交聯助劑，具體而言，可以列舉:至少具有3個官能團的含官能團的化合物。
[0097]作為含官能團的化合物所具有的官能團，例如可以列舉:(甲基)丙烯醯基(即，丙烯醯基(-COCH=CH2)、和/或甲基丙烯醯基(-CO-C(CH3)=CH2)、烯丙基(-CH2CH=CH2)、羥基亞氨基(=N-OH)、亞氨基(=NH)、氨基(-NH2)、醯亞胺(-C0-NH-C0-)、羧基(-C00H)、乙烯基(-CH=CH2)等。優選列舉(甲基)丙烯醯基。
[0098]作為含能團的化合物，具體而言，可以列舉:例如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯醯基的化合物(即，含丙烯醯基的化合物、和/或含甲基丙烯醯基的化合物)；例如三烯丙基異氰脲酸酯(TAIC)、三烯丙基氰脲酸酯(TAC)等含烯丙基的化合物；例如對醌二肟等含羥基亞氨基的化合物(例如，肟類)；例如胍等同時具有亞氨基及氨基的化合物；例如N，N』 -間亞苯基馬來醯亞胺等含醯亞胺基的化合物；例如丙烯酸鋅等含羧基的化合物(例如，不飽和脂肪酸金屬鹽)；例如1，2-聚丁二烯等含乙烯基的化合物等。
[0099]這些交聯促進劑可以單獨使用或並用。
[0100]作為交聯促進劑，優選列舉含(甲基)丙烯醯基化合物。[0101]只要是含(甲基)丙烯醯基的化合物，則能夠實現由(甲基)丙烯醯基帶來的牢固的交聯。
[0102]交聯促進劑的含有比例相對於乙烯基共聚物100質量份例如為0.05~1.5質量份，優選為0.1~1.0質量份。
[0103]為了在中空部件的製造工序時(具體是汽車的烤漆時)的溫度(例如140~180°c )下高效地實施利用發泡劑的發泡，而根據需要配合發泡助劑。
[0104]作為發泡助劑，可以列舉:例如脲系化合物、例如水楊酸、硬脂酸等高級脂肪酸或其金屬鹽(例如鋅鹽)；例如氧化鋅等金屬氧化物等。從儲藏穩定性的觀點考慮，優選列舉用乾式法生產的高級脂肪酸鋅、氧化鋅。
[0105]發泡助劑的含有比例相對於乙烯基共聚物100質量份例如為I~20質量份，優選為2~10質量份。
[0106]為了使乙烯基共聚物軟化、將填充密封用發泡組合物設定為所要求的粘度，根據需要配合軟化劑。作為軟化劑，例如可以列舉:幹性油類、動植物油類(例如石蠟類(石蠟系油等)、蠟類、環烷類、芳香類、浙青類、亞麻油等)、石油系油類、萜聚合物、松香系樹脂、萜系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、石油系樹脂(例如脂肪族烴系、脂肪族/芳香族烴系、芳香族烴系等)、有機酸酯類(例如鄰苯二甲酸酯、磷酸酯、高級脂肪酸酯、烷基磺酸酯等)、增稠劑
坐寸ο
[0107]軟化劑的含有比例相對於乙烯基共聚物100質量份例如為I~50質量份,優選為5~25質量份。
[0108]而且，就本發明的填充密封用發泡組合物而言，以上述含有比例配合上述各成分，並將它們均勻混合。此外，填充密封用發泡組合物可以通過利用例如混合輥、加壓式捏合機、擠出機等將上述成分混煉來製備。
[0109]就混煉條件而言，加熱溫度例如為50~130°C，優選為95~120°C，加熱時間例如為0.5~30分鐘，優選為I~20分鐘。
[0110]而且，在該製備中，通過將得到的混煉物成形為規定的形狀，從而能夠製備成預成形物(preform)。
[0111]混煉物的成形，例如可以通過延壓成形、衝壓成形直接將混煉物成形成規定形狀(例如片狀)。或者，例如，通過造粒機等對混煉物進行球化，再利用注塑機或擠出成形機等成形為規定形狀。
[0112]就成形條件而言，成形溫度為例如60~120°C，優選為75~105°C。
[0113]如上操作得到的填充密封用發泡組合物的粘度(流變儀:溫度120°C、壓力500MPa)例如為 1000 ~5000Pa.S。
[0114]在適宜的溫度下對如上操作而得的本發明的發泡填充密封用組合物進行加熱，使其發泡、交聯及固化，由此能夠形成本發明的填充密封用發泡體。
[0115]就如上操作而得的本發明的填充密封用發泡體而言，其密度(發泡體質量(g)/發泡體體積(cm3))例如為0.04~0.2g/cm3，優選為0.05~0.08g/cm3，此外，發泡時的體積發泡倍率(發泡前密度/發泡後密度)例如為5倍以上，優選為8~40倍。只要是這樣的體積發泡倍率，則即使例如部件之間、內部空間為複雜的形狀，填充密封用發泡體也可幾乎無間隙地將部件之間、中空部件的內部空間填充，進而能夠將部件之間、中空部件的內部空間密封(seal)。
[0116]此外，填充密封用發泡體的吸水率例如為10.0質量％以下，優選為5.0質量％以下，通常例如為0.01質量％以上。
[0117]填充密封用發泡體的吸水率根據後述實施例的評價進行測定。
[0118]此外，填充密封用發泡體的拉伸剪切粘接力例如為0.50MPa以上，優選為
0.60MPa，通常例如為10.0MPa以下。
[0119]填充密封用發泡體的拉伸剪切粘接力根據後述實施例的評價進行測定。
[0120]填充密封用發泡體的拉伸剪切時的破壞狀態優選為凝集破壞(填充密封用發泡體的內部被剪切的狀態)。
[0121]而且，如上操作而得的本發明的填充密封用發泡體能夠對各種部件賦予加固、減振、隔音、防塵、隔熱、緩衝、水密等各種效果，因此，可適合用作填充於各種部件之間、中空部件的內部空間並進行密封的例如加固材料、防振材料、隔音材料、防塵材料、隔熱材料、緩衝材料、截水材料等各種產業產品的填充密封材料。
[0122]就填充於各種部件之間、中空部件的內部空間並進行密封而言，沒有特別限定，例如，在用於填充間隙的在部件之間、中空部件的內部空間設置填充密封用發泡組合物，然後對所設置的填充密封用發泡組合物進行加熱，使其發泡、交聯及固化，從而形成填充密封用發泡體,利用該填充密封用發泡體填充部件之間、中空部件的內部空間並進行密封(seal)。
[0123]更具體而言，例如，在填充中空部件的內部空間並進行密封的情況下，首先，在填充密封用發泡組合物上安裝安裝 部件來製作填充密封發泡部件，在將該填充密封發泡部件的安裝部件安裝於中空部件的內部空間之後，通過加熱使其發泡，形成填充密封用發泡體。能夠利用該填充密封用發泡體，填充中空部件的內部空間並進行密封。
[0124]作為這樣的中空部件，可以例示汽車中的金屬制(具體而言，是鋼製等)的支柱，利用本發明的填充密封用發泡組合物，製作填充密封發泡部件，並安裝於支柱的內部空間，然後只要使其發泡，就可以利用所得的填充密封用發泡體，充分地實現支柱的加固，同時有效地防止引擎的振動、噪音或者風噪聲等被傳遞到車廂內。
[0125]圖1是使用本發明的填充密封用發泡組合物、填充密封發泡部件以及填充密封用發泡體的一實施方式填充汽車的支柱的內部空間並進行密封的方法的工序圖。
[0126]接下來，就本發明的填充密封用發泡組合物、填充密封發泡部件以及填充密封用發泡體的一實施方式而言，對使用它們填充汽車的支柱的內部空間並進行密封的方法進行說明。
[0127]在該方法中，首先，如圖1(a)所示，將被成形為規定形狀的填充密封用發泡組合物I設置在支柱2內。
[0128]填充密封用發泡組合物I例如被形成為片狀。
[0129]支柱2具備剖面大致凹狀的內側板(inter panel) 4以及外側板(outer panel)5。內側板4以中央部從周端部起向支柱2的厚度方向一側(圖1中的下側)突出的方式形成。
[0130]此外，外側板5以中央部從周端部起向支柱2的厚度方向另一側(圖1中上側)突出的方式形成。
[0131]為了將填充密封用發泡組合物I設置在支柱2內，例如，首先將安裝部件3安裝在填充密封用發泡組合物I上，製作具備安裝部件3以及填充密封用發泡組合物I的填充密封發泡部件6。然後，將該填充密封發泡部件6的安裝部件3安裝於支柱2的內周面。
[0132]或者，可以在填充密封用發泡組合物I的成形時，將安裝部件3與混煉物一起插入成形。
[0133]然後，在經由安裝部件3將填充密封用發泡組合物I設置於內側板4之後，使內側板4以及外側板5的周端部相向抵接，並使它們接合。由此，支柱2形成為封閉截面。
[0134]作為這樣的支柱2，更具體而言，可以列舉:車身的前柱、側柱或後柱等。
[0135]然後，在該方法中，利用之後烤漆時的乾燥線工序的熱，在例如140°C以上且180°C以下、優選160°C以上且180°C以下對支柱2進行加熱。由此，如圖1(b)所示，能夠通過使填充密封用發泡組合物I發泡、交聯及固化而形成填充密封用發泡體9，能夠利用該填充密封用發泡體9幾乎無間隙地填充支柱2的內部空間並進行密封。
[0136]需要說明的是，填充密封用發泡組合物I的形狀、設置位置、配置方向及配置數量等可以根據支柱2的形狀等適宜選擇。
[0137]並且，使具備上述填充密封用發泡組合物I的填充密封發泡部件6發泡而得到的填充密封用發泡體9的吸水率得到抑制。
[0138]因此，填充密封用發泡體9能夠防止水(具體而言是雨水等水)向支柱2的內部空間的侵入所引起的支柱2的劣化。
[0139]此外，上述填充密封用發泡體9對支柱2的粘接性優異。因此，對支柱2的內部空間的密封性優異。
[0140]實施例
[0141]以下，示出實施例及比較例，並對本發明進行更具體的說明，但本發明不限於此。
[0142]實施例1~6及比較例I~8
[0143]根據表1及表2的配合處方，利用6英寸混合輥，在轉數ISmirT1J^ 110°C的條件下，將各成分混煉10分鐘，製備混煉物(填充密封用發泡組合物)。然後，利用90°c的衝壓，將製成的混煉物成形為厚度2_的片。
[0144](評價)
[0145]針對由各實施例及各比較例得到的片，按照以下項目分別進行評價。將這些結果不於表1及表2。
[0146](I)發泡倍率
[0147]將片衝裁加工為直徑19mm的圓板狀，製作樣品，並將製成的樣品在160°C下加熱20分鐘，從而使樣品發泡。然後，根據發泡前後的片的密度算出發泡倍率。
[0148](2)吸水率
[0149]首先，將片衝裁加工成尺寸為10X18mm的矩形，製作樣品，並測定製成的樣品的質量(Al)。
[0150]另外準備厚度0.8mm、尺寸為25X 150mm的冷軋鋼板，測定準備的冷軋鋼板的質量⑶。
[0151]接著，將片放置在冷軋鋼板的表面，之後，將其在160°C下加熱20分鐘，從而使片在冷軋鋼板的表面發泡，得到發泡體。
[0152]將冷軋鋼板以及發泡體在水中浸潰24小時。然後，從水中提起冷軋鋼板及發泡體，擦拭附著在它們表面的水，然後，測定冷軋鋼板及發泡體的總質量(C=A2 + B)。[0153]通過下式測定吸水率。
[0154]吸水率=(C— (Al + B)) /Al X 100
[0155]= ((A2 + B) — (Al + B)) /Al X 100
[0156]=(A2 - Al)/Al X 100
[0157]Al:浸潰前的片的質量
[0158]A2:浸潰後的片的質量
[0159]B:浸潰前後的冷軋鋼板的質量
[0160](3)拉伸剪切粘接力
[0161]參照圖2~圖4說明拉伸剪切粘接力的測定方法。需要說明的是，在圖3(b)及圖4(b)中，為了明確地表示片I及填充密封用發泡體9的相對位置，省略了第2鋼板20。
[0162]如圖2的下部及圖3(b)所示，將各實施例及各比較例的片I裁切成尺寸為20X20mm的矩形，並將裁切成的片I放置在作為粘接對象的100mmX25mm的冷軋鋼板(第I鋼板)15的上表面。
[0163]如圖2的上部所示，另外準備作為粘接對象的IOOmmX25mm的冷軋鋼板(第2鋼板)20。在第2鋼板20的下表面，如圖2的上部及圖3(b)所示，設置2個向下方延伸且俯視呈矩形框狀的間隔物21。另外，在間隔物21的內側面(是參照圖3的與片I相向的相向面，是參照圖4的與填充密封用發泡體9接觸的接觸面)，貼合有經矽酮處理後的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。此外，間隔物21為厚度5mm、寬度10mm、長度25mm,鄰接的間隔物21間的距離(長度方向的間隔)為25mm。
[0164]接著，如圖3(a)及圖3(b)所示，以在上下方向夾持片I的方式相向配置第I鋼板15和第2鋼板20，且以在長度方向(第I鋼板15的長度方向)夾持片I的方式相向配置間隔物21。具體而言，將間隔物21的下端部放置在第I鋼板15的上表面。
[0165]之後，如圖4(a)及圖4(b)所示，將它們在160°C下加熱20分鐘，從而得到由第I鋼板15、第2鋼板20及間隔物21成形的填充密封用發泡體9。需要說明的是，填充密封用發泡體9從第I鋼板15及第2鋼板20的寬度方向的兩端部向兩外側擠出。
[0166]然後，如圖4(a)的虛線的箭頭所示，除去間隔物21，接著，如圖4(a)的實線的箭頭所示，通過使第I鋼板15相對於第2鋼板20在長度方向的兩個方向上以50mm/分的拉伸速度相對滑動(拉伸)，由此測定填充密封用發泡體9相對於第I鋼板15及第2鋼板20的拉伸剪切粘接力(最大剪切強度)。
[0167]此外，在拉伸剪切粘接力的測定中，目視觀察了拉伸剪切時的破壞狀態。
【權利要求】
1.一種填充密封用發泡組合物，其特徵在於， 含有在側鏈具有酯鍵的乙烯基共聚物、有機過氧化物、發泡劑、疏水性樹脂及親水性樹月旨， 所述疏水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為5~25質量份， 所述親水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為I~20質量份。
2.根據權利要求1所述的填充密封用發泡組合物，其特徵在於，所述乙烯基共聚物為乙烯.醋酸乙烯酯共聚物。
3.根據權利要求1所述的填充密封用發泡組合物，其特徵在於，所述疏水性樹脂為選自苯乙烯.丁二烯橡膠、丙烯腈.丁二烯橡膠及丁基橡膠中的至少一種合成橡膠。
4.根據權利要求1所述的填充密封用發泡組合物，其特徵在於，所述親水性樹脂為環氧樹脂和/或聚醯胺樹脂。
5.根據權利要求1所述的填充密封用發泡組合物，其特徵在於，所述發泡劑為偶氮二醯胺。
6.一種填充密封發泡部件，其特徵在於， 具備填充密封用發泡組合物、和 安裝在所述填充密封用發泡組合物上、且能夠安裝在中空部件的內部空間的安裝部件， 所述填充密封用發泡組合物含有在側鏈具有酯鍵的乙烯基共聚物、有機過氧化物、發泡劑、疏水性樹脂及親水性樹脂， 所述疏水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為5~25質量份， 所述親水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為I~20質量份。
7.一種填充密封用發泡體，其特徵在於， 通過使含有在側鏈具有酯鍵的乙烯基共聚物、有機過氧化物、發泡劑、疏水性樹脂及親水性樹脂的填充密封用發泡組合物發泡而得到， 所述疏水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為5~25質量份， 所述親水性樹脂的含有比例相對於所述乙烯基共聚物100質量份為I~20質量份。
【文檔編號】C08L77/00GK103502338SQ201280018350
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2012年4月13日 優先權日:2011年4月14日
【發明者】宇井丈裕, 林陽平 申請人:日東電工株式會社