毛髮化妝品組合物的製作方法

2023-09-23 08:22:20 2

毛髮化妝品組合物的製作方法
【專利摘要】一種毛髮化妝品組合物，其含有以下的成分(A)和(B)，且pH值為6以下。(A)下述通式(a1)所表示的氧化烯烴聚合物；-(AO)n- (a1)，式中，A表示碳原子數為2～6的亞烷基，n表示50～30,000的數；並且，n個AO由至少2種烯化氧基構成，其排列為無規聚合或嵌段聚合。(B)具有下述通式(b1)所表示的組成單元和下述通式(b2)所表示的組成單元的聚合物，下述通式(b1)所表示的組成單元與下述通式(b2)所表示的組成單元的質量比(b1)/(b2)為50/50～100/0；-(CH2CR1COOH)- (b1)；-(CH2CR2COOR3)- (b2)，式中，R1和R2表示H或CH3，R3表示C2-20的烴基。
【專利說明】毛髮化妝品組合物

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種含有特定聚合物的毛髮化妝品組合物。

【背景技術】
[0002] 為了提高毛髮化妝品的定型保持力，通常增加定型用聚合物或油成分的含量。然 而，如果僅僅增加定型用聚合物的含量，則用毛髮化妝品組合物定型後的髮型可能變得僵 硬。另外，通常利用含有定型用聚合物的毛髮化妝品組合物進行定型時，如果髮型一旦變得 凌亂則頭髮無法進行再定型。另一方面，在使用含有油成分的毛髮化妝品組合物時，髮型變 形後可以再定型，但是其定型保持力與使用定型用聚合物得到的毛髮化妝品組合物相比弱 得多。如果為了提高定型保持力而增加油成分的量，則用這樣的毛髮化妝品組合物定型後 的頭髮變得粘膩。
[0003] 因此，提出有使用特定的定型用聚合物且用於使頭髮能夠再定型的毛髮化妝品組 合物（例如專利文獻1)。然而，如果要提供充分的定型保持力而使用這樣的使頭髮能夠再 定型的定型用聚合物，則會導致粘膩，另一方面，如果使用粘膩較少的聚合物，則無法獲得 充分的定型保持力。由此，難以同時得到兩種性能。
[0004] 將氧化烯烴聚合物（聚亞烷基二醇）適用於毛髮化妝品組合物中用於例如提高溶 解性、調節配方的粘性、控制觸感、提供塑性。作為使用該氧化烯烴聚合物的毛髮化妝品組 合物，例如已知有通過使用固體的聚亞烷基二醇和液體的聚亞烷基二醇，並且進一步使用 成膜聚合物，從而賦予再定型性並且提高頭髮定型性（專利文獻2)。
[0005] 另外，氧化烯烴聚合物也用作增塑劑來改善用於毛髮化妝品組合物中的成膜聚合 物的脆性。例如，已知有一種通過在特定的毛髮定型用聚合物中加入大致等量的聚亞烷基 二醇來賦予粘著性，從而製得頭髮定型性和再定型性都優異的毛髮化妝品組合物的技術 (參照專利文獻3)。這些成膜聚合物中，在其結構中具有例如羧基的酸性聚合物主要可以 作為中和產品。即便在原料以酸型（未中和）材料製得或購得的時候，為了確保其溶解性 和乾燥被膜的易清洗性，在大致中性條件下添加到組合物中時其通常被中和，並且這樣的 酸型原料不在酸性條件下使用。
[0006] 另一方面，為了降低含有定型用聚合物的毛髮化妝品組合物的粘膩性，按照慣例 通過加入油性成分或非揮發性溶劑來提高潤滑性從而改善毛髮化妝品組合物。然而，在加 入這樣的成分的時候，可能會阻礙頭髮定型能力或頭髮再定型能力。作為對策，存在一種用 於消除毛髮化妝品組合物的粘膩性並且提高頭髮定型性和再定型性的技術，而在現有技術 中不能同時獲得（參照專利文獻4)。根據該技術，聚合物具有以下的粘著性，其特徵在於， 聚合度本身的粘著性（以下稱為"自粘力"）強，而對於其它材料的粘著性（以下稱為"他 粘力"）弱（其中，以下將同時具有自粘力和他粘力的特性成為"自選擇性粘著性"）。為了 獲得充分的頭髮定型能力和頭髮再定型能力，並且降低頭髮的粘膩性和僵硬，在專利文獻4 的毛髮化妝品組合物中含有具有這樣的自選擇性粘著性的聚合物。然而，由於專利文獻4 中所記載的組合物的結構包含碳酸酯鍵，因此，由於水或乙醇會導致溶劑分解，從而含有該 組合物的配方體系中不能確保長期保存穩定性。
[0007] 引用列表
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻 I JP-A-2001-507368
[0010] 專利文獻 2 JP-A-2010-275291
[0011] 專利文獻 3 JP-A-2010-126523
[0012] 專利文獻 4 :JP-A_2〇l〇-l68294


【發明內容】

[0013] 本發明提供一種毛髮化妝品組合物，其含有以下的成分（A)和（B)，且pH值為6以 下。
[0014] (A)下述通式（al)所表示的氧化烯烴聚合物；
[0015] -(AO)n- (al)
[0016] 式中，A表示碳原子數為2?6的亞烷基，η表示50?30,000的數，並且，η個AO 由至少2種烯化氧基構成，其排列為無規聚合或嵌段聚合；
[0017] (B)具有下述通式（bl)所表示的組成單元和下述通式（b2)所表示的組成單元 的聚合物，下述通式（bl)所表示的組成單元與下述通式（b2)所表示的組成單元的質量比 (blV(b2)為 50/50 ?100/0 ;
[0018] - (CH2CRiCOOH) - (bl)
[0019] - (CH2CR2COOR3) - (b2)
[0020] 式中，R1和R2表示氫原子或甲基，R3表示碳原子數為2?20的烴基。
[0021] 本發明還提供一種頭髮定型方法，將上述毛髮化妝品組合物施用於毛髮上，然後 進行頭髮定型。
[0022] 本發明還提供一種上述毛髮化妝品組合物作為頭髮定型劑的用途。

【具體實施方式】
[0023] -直以來，包括上述那些現有技術中，在發用製劑中的具有粘著性的組合物中使 用室溫下為固體的物質（例如，固體脂、高分子量氧化烯烴聚合物或成膜聚合物）的情況 下，必需使用液體成分來提高粘著性、獲得與溶劑或相同類型低分子量化合物的相容性或 增塑作用、或者賦予溼潤性或光滑性。然而，只要使用該方法，則由於為了提高頭髮定型能 力而粘著性提高並且由液體成分導致的對手指的附著感，因而，使對手和頭髮的粘膩性變 得更嚴重。由此，無法以高水平大大地提高頭髮定型性，也不能將髮型保持很長一段時間。 另外，即便通過其它方式解決了這些問題，在長期保存時也不能使組合物的質量穩定。
[0024] 因此，本發明涉及一種具有充分的頭髮定型性和再定型性、且無粘膩感或僵硬感、 並且可抑制長期保存下的溶劑分解的毛髮化妝品組合物。
[0025] 本
【發明者】們最近發現，對於用於毛髮化妝品組合物中的聚合物，通過將具有特定 結構的氧化烯烴聚合物與酸型中具有特定結構的酸性聚合物組合物，使其相互相容，從而 賦予室溫下的粘著性。另外，自選擇性粘著性的粘著性可以作為聚合物的特性而獲得，並且 可以確保長期保存穩定性。含有這樣的聚合物的組合的毛髮化妝品組合物具有充分的頭髮 定型性和再定型性，且無粘膩感或僵硬感。
[0026]
[0027] 在本發明中，成分（A)、成分⑶和其它聚合物的重量平均分子量是指通過 凝膠滲透色譜法（GPC)測得的值。更具體而言，重量平均分子量為通過使用商品名為 "HLC-8220GPC"（Tosoh Corporation製造）的色譜儀作為GPC裝置，在以下的GPC測定條 件下根據聚苯乙烯的測定值而獲得的。
[0028] 除了成分（B)以外的聚合物的測定條件：
[0029] ?樣品濃度：0· 25質量％
[0030] ?樣品量：100 μ L
[0031] ?洗脫液：氯仿
[0032] ?流速：1. OmT ,/mi η
[0033] ?測定溫度：40 °C
[0034] ?柱：商品名"K-G"（1根）+商品名"K-804L"（2根）（以上都由Showa Denko制 造）
[0035] 作為成分（B)的聚合物的測定條件：
[0036] ?樣品濃度：0· 25質量％
[0037] ?樣品量：100 μ L
[0038] ?洗脫液：Ν, N-二甲基甲醯胺溶液（60mmol/L H3P04、50mmol/LLiBr)
[0039] ?流速：1. OmT ,/mi η
[0040] ?測定溫度：40 °C
[0041] ?柱：商品名 "TSKgel α -Μ"（2 根）（由 Tosoh Corporation 製造）
[0042] 另外，檢測器和標準樣品如下所示。
[0043] ?檢測器：差示折射計（附在GPC裝置上，商品名"HLC-8220GPC"（Tosoh Corporation 製造））
[0044] ?聚苯乙烯標準樣品："TSK standard POLYSTYRENE F-10"（分子量 102, 000)、 "F-l"（分子量 10, 200)、"A-1000"（分子量 870)(以上都由 Tosoh Corporation 製造）、以 及 "POLYSTYRENE STANDARD"（分子量 900, 000 或 30, 000, Nishio Kogyo KK 製造）
[0045] [(A):氧化烯烴聚合物]
[0046] 在通式（al)中，從使毛髮化妝品組合物乾燥後獲得充分的自選擇性粘著性的觀 點出發，η優選為50以上，進一步優選為100以上，更加優選為150以上。另外，從施用於 毛髮上之後毛髮化妝品組合物乾燥後表現出充分的自選擇性粘著性、且不提高組合物的粘 性從而容易使用的觀點出發，η優選為30, 000以下，進一步優選為12, 000以下，更加優選 為4, 000以下。
[0047] 另外，在通式（1)中，A表示碳原子數為2?6的亞烷基，η個AO由至少2種烯化 氧基的組合構成。η個AO優選為2種以上的碳原子數為2?4的烯化氧基的組合，進一步 優選為碳原子數為2的烯化氧基與碳原子數為3的烯化氧基的組合，即乙烯氧基與丙烯氧 基的組合。另外，（AO) n中的2種以上的AO的排列方式可以為無規聚合或嵌段聚合，從有效 地發揮與成分（B)的組合的效果的觀點出發，更加優選使用無規聚合。
[0048] 在成分（A)的氧化烯烴聚合物中，從將毛髮化妝品組合物乾燥後抑制自選擇性粘 著性的損失的觀點出發，成分（A)的總量中的丙烯氧基的含量優選為1質量％以上，進一步 優選為3質量％以上，更加優選為5質量％以上。另外，從得到在水中優異的溶解性和分散 性，並且將毛髮化妝品組合物乾燥後獲得充分的自選擇性粘著性的觀點出發，成分（A)總 量中的丙烯氧基的含量優選為50質量％以下，進一步優選為40質量％以下，更加優選為30 質量％以下。
[0049] 從毛髮化妝品組合物乾燥後獲得充分的自選擇性粘著性的觀點出發，作為成分 (A)的氧化烯烴聚合物的重量平均分子量優選為5, 000以上，進一步優選為7, 000以上， 更加優選為10, 〇〇〇以上。另外，從毛髮化妝品組合物乾燥後發揮充分的自選擇性粘著 性、並且為了使用的容易性而避免組合物的粘性增加的觀點出發，重量平均分子量優選為 1，500, 000以下，進一步優選為600, 000以下，更加優選為200, 000以下。
[0050] 成分（A)的製造方法沒有特別限定。成分（A)優選通過含氧環狀化合物、例如氧 化烯烴的開環聚合來進行製造，鹼性催化劑或酸性催化劑可以用作聚合用催化劑。
[0051] 從毛髮化妝品組合物乾燥後獲得優異的定型性和髮型保持性的觀點出發，本發明 的毛髮化妝品組合物中的作為成分（A)的氧化烯烴聚合物的含量（在噴霧產品的情況下 為原液中的含量，以下對於噴霧產品來說含義相同）優選為〇. 01質量％以上，進一步優選 為0. 05質量％以上，更加優選為0. 1質量％以上。另外，從確保適當的造型容易性的觀點 出發，該含量優選為20質量％以下，進一步優選為15質量％以下，更加優選為10質量％以 下。
[0052] [⑶：具有組成單元（bl)和（b2)的聚合物]
[0053] 在具有組成單元（bl)及（b2)的聚合物中，從獲得毛髮化妝品組合物的優異的頭 發定型性及再定型性、且無僵硬感的觀點出發，組成單元（bl)作為未中和的酸型成分存 在。組成單元（bl)可以部分被中和，毛髮化妝品組合物的pH值必需為6以下，優選為5.9 以下，進一步優選為5.8以下。另一方面，從將毛髮化妝品組合物乾燥後獲得優異的自選擇 性粘著性的觀點出發，毛髮化妝品組合物的pH值優選為2. 0以上，進一步優選為2. 5以上， 更加優選為3.0以上，更進一步優選為3. 5以上。另外，在作為成分（B)的聚合物中，用於 中和存在於未中和的酸型成分中的羧基的鹼的當量比優選為〇?40%，進一步優選為0? 20%，更加優選為0?10%。
[0054] 組成單元（bl)及（b2)中的取代基R1及R2表示氫原子或甲基。取代基R 3表示碳 原子數為2?20的烴基，該烴基可以為飽和或不飽和的烴基，另外，可以為直鏈或支鏈。從 使毛髮化妝品組合物粘膩感較少的觀點出發，取代基R 3的碳原子數優選為10以上，進一步 優選為14以上，另外，從得到成分（B)在水或低級醇中的優異的溶解性和分散性的觀點出 發，優選為22以下，進一步優選為20以下，更加優選為18以下。
[0055] 另外，從將毛髮化妝品組合物乾燥後獲得優異的自選擇性粘著性的觀點出發，成 分（B)中的組成單元（blV(b2)的質量比優選為50/50以上，進一步優選為55/45以上，更 加優選為60/40以上。質量比（blV(b2)為100/0以下，從抑制毛髮上所形成的皮膜變硬 從而得到優異的再定型性的觀點出發，優選為90/10以下，進一步優選為80/20以下。
[0056] 代表性的組成單元（bl)和（b2)分別來自（甲基）丙烯酸及（甲基）丙烯酸酯。 除此以外，組成單元（bl)和（b2)的結構可以在成分（B)的結構中基本上由（甲基）丙烯 酸及（甲基）丙烯酸酯以外的化合物形成。例如，組成單元（bl)及（b2)可以通過甲基乙 烯基醚和馬來酸酐的聚合而形成。
[0057] 作為成分⑶的聚合物可以含有組成單元（bl)和（b2)以外的組成單元，這樣的 組成單元的含量在成分（B)的總量中優選為30質量％以下，進一步優選為20質量％以下， 更加優選為15質量％以下。作為組成單元（bl)和（b2)以外的組成單元，例如可以列舉來 自例如乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內醯胺和乙酸乙烯酯等具有乙烯基結構的化合物的非離 子組成單元，來自具有烷基丙烯醯胺、N，N-二烷基丙烯醯胺、羥基烷基（甲基）丙烯酸酯、甲 氧基PEG(甲基）丙烯酸酯的結構的化合物的非離子組成單元；來自例如N，N-二甲基氨基 丙基丙烯醯胺和二甲基氨基乙基丙烯醯胺等化合物的陽離子組成單元；來自丁烯酸等（甲 基）丙烯酸以外的單羧酸，衣康酸、馬來酸、富馬酸等二羧酸，乙烯基磺酸等磺酸，磷酸丙烯 醯氧基乙基酯等磷酸類的陰離子組成單元；來自具有羧基甜菜鹼、磺基甜菜鹼、磷酸酯甜菜 鹼的結構的化合物的兩性組成單元。
[0058] 該聚合物的製造方法沒有特別限定，該聚合物可以通過利用例如自由基聚合、活 性聚合、活性自由基聚合、基團轉移聚合（group-transfer polymerization)、開環聚合等 聚合對能夠形成上述組成單元的乙烯基單體進行聚合來製造。該情況下使用的聚合物的結 構類型沒有特別限定，可以是無規聚合物、嵌段聚合物和接枝聚合物中的任一者，從與氧化 乙烯聚合物組合發揮充分的選擇性自粘性的觀點出發，優選為無規聚合物。
[0059] 從將毛髮化妝品組合物乾燥後獲得優異的選擇性自粘性的觀點出發，成分（B)的 重量平均分子量優選為5, 000以上，進一步優選為7, 000以上，更加優選為10, 000以上。另 夕卜，從抑制毛髮上所形成的皮膜變硬從而獲得優異的再定型性的觀點出發，重量平均分子 量優選為1，〇〇〇, 〇〇〇以下，進一步優選為100, 〇〇〇以下，更加優選為50, 000以下。
[0060] 從毛髮化妝品組合物乾燥後獲得優異的定型性及髮型保持性的觀點出發，本發明 的毛髮化妝品組合物中的成分（B)的含量優選為0.01質量％以上，進一步優選為0.05質 量％以上，更加優選為0. 1質量％以上。另外，從得到適當的造型容易性的觀點出發，含量 優選為20質量％以下，進一步優選為15質量％以下，更加優選為10質量％以下。
[0061] 從將毛髮化妝品組合物乾燥後獲得優異的選擇性自粘性的觀點出發，本發明的毛 發化妝品組合物中的成分（A)與成分（B)的質量比（(AV(B))優選為30/70以上，進一步 優選為35/65以上，更加優選為40/60以上。另外，從將毛髮化妝品組合物乾燥後獲得優異 的選擇性自粘性的觀點出發，質量比優選為70/30以下，進一步優選為65/35以下，更加優 選為60/40以下。
[0062][其它定型用聚合物]
[0063] 在本發明的毛髮化妝品組合物中，除了成分（A)及（B)以外也可以含有其它定型 用聚合物作為可選擇的成分，從而可以進一步提高定型保持力。作為這樣的定型用聚合 物，可以列舉：JP-A-2-180911中所記載的烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯 醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物JP-A-8-291206中所記載的烷基丙烯醯胺/烷基氨 基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物；YUKAFORMER R205、YUKAF0RMER 301(以 上都由三菱化學公司製造 ）、RAM Resin(大阪有機化學公司製造）等（甲基丙烯醯氧基 乙基羧基甜菜鹼/甲基丙烯酸烷基酯）共聚物；DIAFORMER Z-651 (三菱化學公司製造） 等（丙烯酸酯/丙烯酸月桂基酯/丙烯酸硬脂基酯/乙基氧化胺甲基丙烯酸酯）共聚 物；Ultrahold 8、Ultrahold Strong (以上都由BASF Japan公司製造）等丙烯酸/丙烯 酸醯胺/丙烯酸乙酯共聚物；Luviflex Silk(BASF Japan公司製造）等丙烯酸燒基酯/ 甲基丙烯酸/娃酮共聚物；Luviset P. U. R. (BASF Japan公司製造）等聚氨酯；Luviskol Plus(BASF Japan公司製造）等聚乙烯基己內醯胺；Luvimer 100P、Luvimer 30E(以上都 由BASF Japan公司製造）等丙烯酸燒基酯共聚物；Unfoamer 28-4910、UnfoamerLV_71(以 上都由AkzoNobel製造）等（辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙基酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙 酯）共聚物；Unfoamer HC(AkzoNobel製造）等（丙烯酸燒基酯/辛基丙烯醯胺）共聚 物；Resin 28-2930 (AkzoNobel製造）等（乙酸乙烯酯/ 丁烯酸/新癸酸乙烯酯）共聚物； Dynam X (AkzoNobel 製造）等聚氨酯 14/AMP-丙烯酸酯共聚物；Gafquat 734 (ISP · Japan 公司製造）等硫酸二乙酯季銨化的（乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯） 共聚物（聚季銨鹽-I I) ;Conditioneze NT_2〇 (ISP · Japan公司製造）等（乙烯基批 咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯醯胺）共聚物的季銨鹽（聚季銨鹽-28) ;AqUaflex SF-40 (ISP · Japan公司製造）等（PVP/乙烯基己內醯胺/DMAPA丙烯酸酯）共聚物； Aquaflex FX_64(ISP · Japan公司製造）等（異丁烯/乙基馬來醯亞胺/輕乙基馬來醯亞 胺）共聚物；Styleze W_20(ISP · Japan公司製造）等（乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙 基甲基丙烯醯胺/甲基丙烯醯氨基丙基月桂基二甲基氯化銨）共聚物（聚季銨鹽-55); Styleze CC-IO (ISP · Japan公司製造）等（乙烯基吡咯烷酮/DMAPA丙烯酸酯）共聚物； PVP/VA E_735(ISP· Japan 公司製造 ）、Luviskol VAMP (BASF Japan 公司製造）等（乙稀 基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯）共聚物等。
[0064] 上述定型用聚合物中，優選使用烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯醯 胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、烷基丙烯醯胺/烷基氨基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲 基丙烯酸酯共聚物、（甲基丙烯醯氧基乙基羧基甜菜鹼/甲基丙烯酸烷基酯）共聚物、（辛 基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙基酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯）共聚物、丙烯酸/丙烯酸醯胺 /丙烯酸乙酯共聚物、聚乙烯基己內醯胺、（丙烯酸烷基酯/辛基丙烯醯胺）共聚物，進一步 優選使用烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚 物、烷基丙烯醯胺/烷基氨基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物。這樣的除了 成分㈧及⑶以外的定型用聚合物也可以並用2種以上。
[0065] 從保持本發明的毛髮化妝品組合物的優異的選擇性自粘性的觀點出發，成分（A) 和（B)的合計含量與其它定型用聚合物的含量的質量比[(A) + (B)]/[其它定型用聚合物] 可以優選為60/40以上，進一步優選為70/30以上，更加優選為80/20以上。
[0066][介質]
[0067] 作為溶劑（懸浮介質），可以使用例如水、低級醇（例如乙醇、異丙醇等）、內酯類 等，這些溶劑可以單獨使用或組合使用。從化妝品組合物的通用性、溶解性和分散性的觀點 出發，優選使用水、乙醇或水與乙醇的混合體系。
[0068][可選擇的成分]
[0069] 除了上述成分以外，為了以不損失選擇性自粘性的方式賦予適當的粘著性、再粘 著性，可以在本發明的毛髮化妝品組合物中含有增塑劑成分。作為所述增塑劑成分，可以列 舉：甘油、1，3- 丁二醇、二丙二醇等多元醇類、非離子表面活性劑等。
[0070] 另外，可以在不阻礙本發明的效果的範圍內（優選為0. 1?10質量％ )添加化妝 品用油成分。作為所述化妝品用油成分，可以列舉：蓖麻油、可可油、貂油、鱷梨油、橄欖油等 甘油酯類；蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟等蠟類；鯨蠟醇、油醇、十六烷醇、月桂醇、硬脂 醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇等高級醇類；肉豆蘧酸異丙酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、丙 二醇單硬脂酸酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯等酯類；液 體石蠟、凡士林、角鯊烯、氫化聚異丁烯等烴油類；二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、聚 醚改性矽油、環氧改性矽油、氨基改性矽油、烷基改性矽油等矽酮衍生物等。進一步，為了通 過乳化使化妝品用油成分穩定化，可以添加乳化劑。作為乳化劑，可以使用陰離子表面活性 齊U、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑中的任意種。
[0071] 進而，為了提高商品價值，本發明的毛髮化妝品組合物中可以含有香料或染料，為 了防止毛髮化妝品組合物隨著時間的過去變質，本發明的毛髮化妝品組合物中可以含有防 腐劑或抗氧化劑。另外，本發明的毛髮化妝品組合物根據需要可以含有例如甘油、丙二醇等 溼度控制劑、固化劑、抗靜電劑、消泡劑、分散劑、增粘劑、紫外線吸收劑、著色染料、染料固 定劑、噴射劑等。
[0072] [劑型]
[0073] 作為本發明的毛髮化妝品組合物的劑型，沒有特別地限制，所述毛髮化妝品組合 物可以為例如透明液狀、洗劑狀、乳液狀、霧狀（氣溶膠或非氣溶膠）、泡沫狀（氣溶膠或非 氣溶膠）等的形式。
[0074] 氣溶膠型毛髮化妝品通過將上述毛髮化妝品組合物與噴射劑一併填充至耐壓容 器中來進行製造。作為噴射劑，可以列舉液化石油氣（LPG)、二甲基醚（DME)、二氧化碳氣 體、氮氣、這些的混合物等。或者，也可以使用HFC-152a等可替代氟利昂（Freon)。從獲得 優異的噴霧特性和優異的粘著性的觀點出發，噴射劑的含量以原液與噴射劑的質量比計， 優選為原液/噴射劑=5/95?99/1、進一步優選為20/80?95/5。為了獲得優異的噴霧 特性及優異的粘著特性，耐壓容器內的壓力優選在25°C的溫度下調節為0. 12?0. 45MPa。
[0075] [頭髮定型方法]
[0076] 本發明的毛髮化妝品組合物可以適合用作頭髮定型劑。作為使用其作為頭髮定型 劑的方法、即頭髮定型方法，只要將本發明的毛髮化妝品組合物施用於毛髮上並進行定型 就可以使用任意方法。本發明的毛髮化妝品組合物可以施用於溼發或幹發上。
[0077] 例如，可以將溼潤的毛髮用毛巾擦乾後，將本發明的毛髮化妝品組合物施用於毛 發上，通過使用燙髮器（hair iron)或吹風機對頭髮進行乾燥或造型。由此，可以有效地對 毛髮進行造型，並且可以使髮型持續。另外，為了提高外觀或觸感上頭髮的體積感，將溼潤 的毛髮用毛巾擦乾後，優選將本發明的毛髮化妝品組合物從髮根開始或從頭髮的內側（該 內側是指接近且面向著頭皮的頭髮的部分）開始均勻地施用於全部頭髮上，然後，用吹風 機對頭髮進行乾燥。
[0078] 另外，可以將本發明的毛髮化妝品組合物部分施用於想要造型的部分幹發（發 束）上，可以製作想要的髮型。
[0079] 另外，將本發明的毛髮化妝品組合物施用於毛髮上並使毛髮定型之後，在髮型凌 亂後不使用吹風機或燙髮器也可以對已定型的髮型進行改變或再造型。這樣的經一次定型 後的頭髮再造型可以容易地使用手指進行。
[0080] 以下表示上述毛髮化妝品組合物的優選實施方式。
[0081] 一種毛髮化妝品組合物，其中，含有以下的成分㈧及⑶，且pH值為6以 下。
[0082] ㈧下述通式（al)所表示的氧化烯烴聚合物；
[0083] -(AO)n- (al)
[0084] (式中，A表示碳原子數為2?6的亞烷基，η表示50?30,000的數；並且，η個 AO由至少2種烯化氧基構成，其排列為無規聚合或嵌段聚合。）
[0085] (B)具有下述通式（bl)所表示的組成單元和下述通式（b2)所表示的組成單元 的聚合物，下述通式（bl)所表示的組成單元與下述通式（b2)所表示的組成單元的質量比 (blV(b2)為 50/50 ?100/0 ;
[0086] - (CH2CRiCOOH) - (bl)
[0087] - (CH2CR2COOR3) - (b2)
[0088] (式中，R1和R2表示氫原子或甲基，R3表示碳原子數為2?20的烴基。）
[0089] 如所述的毛髮化妝品組合物，其中，作為成分（A)的氧化烯烴聚合物 的重量平均分子量優選為5, 000?1，500, 000,進一步優選為7, 000?600, 000,更加優選 為 10, 000 ?200, 000。
[0090] 如或所述的毛髮化妝品組合物，其中，作為成分（A)的氧化烯 烴聚合物的（Α0)η具有無規結構。
[0091] 如至中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中，成分（A)的η 個AO優選為2種以上的碳原子數為2?4的烯化氧基的組合，進一步優選為乙烯氧基與丙 烯氧基的組合。
[0092] 如至中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中，成分（A)的總 量中丙烯氧基的含量優選為1?50質量％，進一步優選為3?40質量％，更加優選為5? 30質量％。
[0093] 如至中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中，作為成分（B) 的聚合物的重量平均分子量優選為5, 000?1，000, 000,進一步優選為7, 000?100, 000， 更加優選為10, 〇〇〇?50, 000。
[0094] 如至中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中，成分⑷的 含量優選為〇. 01?20質量％，進一步優選為0. 05?15質量％，更加優選為0. 1?10質 量％。
[0095] 如至中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中，成分⑶的 含量優選為〇. 01?20質量％，進一步優選為0. 05?15質量％，更加優選為0. 1?10質 量％。
[0096] 如至中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中，其中使用的介 質優選為水、低級醇或內酯類，進一步優選為水、乙醇或水與乙醇的混合體系，更加優選為 水。
[0097] 如至中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中，成分（A)的聚 合度優選為100以上，進一步優選為150以上，且優選為12,000以下，進一步優選為4, 000 以下。
[0098] 如至中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中，毛髮化妝品 組合物的pH值優選為5. 9以下，進一步優選為5. 8以下，且優選為2. 0以上，進一步優選為 2. 5以上，更加優選為3. O以上，更進一步優選為3. 5以上。
[0099] 如至中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中，成分（B)中 的R3的碳原子數優選為10以上，進一步優選為14以上，且優選為22以下，進一步優選為 20以下，更加優選為18以下。
[0100] 如至中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中，成分⑶中 的組成單元（bl)和（b2)的質量比（(blV(b2))優選為55/45以上，進一步優選為60/40 以上，且優選為90/10以下，進一步優選為80/20以下。
[0101] 如至中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中，成分⑷與 成分（B)的質量比（(AV(B))優選為30/70以上，進一步優選為35/65以上，更加優選為 40/60以上，且優選為70/30以下，進一步優選為65/35以下，更加優選為60/40以下。
[0102] -種頭髮造型方法，其中，將至中任一項所述的毛髮化妝品 組合物施用於毛髮上，然後進行造型。
[0103] 至中任一項所述的毛髮化妝品組合物作為頭髮定型劑的用 途。
[0104] 實施例
[0105] 以下的實施例進一步公開和說明了本發明的實施方式。實施例僅僅用於例示，不 是為了限定本發明。
[0106] 在以下的實施例中，各聚合物的重量平均分子量通過上述方法進行測定。
[0107] 實施例1?22、比較例1?11
[0108] 利用常用方法製備具有表1?4所示的配方的泵霧組合物。在實施例1?20及 比較例1?11中使用2-氨基-2-甲基-1-丙醇通過常用方法來調節各個組合物的pH值， 在實施例21中使用氫氧化鈉通過常用方法來調節組合物的pH值。在實施例22中，在實施 例19的配方中添加乳酸來調節pH值。通過以下的評價方法來評價這些泵霧組合物。
[0109]
[0110] 將各泵霧組合物〇· 4g在雙軸取向的PET膜（Toray Industries, Inc.製造， Lumirror L-38-T60)的樹脂片材上塗布30_X20mm的區域，在25°C、40%RH下放置由此 得到的片材24小時，製作乾燥組合物。在25°C、40?65% RH的環境下如下對乾燥組合物 進行自粘力和他粘力的感官評價。
[0111] (自粘力）
[0112] 對於以lg/cm2的力將兩張乾燥流延膜彼此貼合，並在貼合1秒後以T型剝離模式 在剝離速率30mm/ sec下進行剝離而出現的阻力，假定將實施例1的自粘力記為5分、將比 較例4的自粘力記為1分，將得分分為5個等級，由專業評價人員進行評價。
[0113] (他粘力）
[0114] 關於用手指以lg/cm2的力按壓各個乾燥流延膜，並在按壓0. 1秒後以100mm/S松 開手指中出現的阻力，假定將比較例8的他粘力記為5分，將實施例1的他粘力記為1分， 將得分分為5個等級，由專業評價人員進行評價。
[0115]
[0116] 用水溼潤長度25cm、重量3g的發束，然後，用毛巾擦乾。其後，將發束螺旋形地卷 繞在直徑為22mm的棒上，在25°C、65% RH下放置24小時，其後取下棒，從而得到造型為螺 旋狀的發束。接著，利用泵霧將Ig各配方的毛髮化妝品組合物施用於發束上，然後，用手抓 散發束，造型成另一形狀的捲曲髮型。此時，從是否整齊地排列頭髮流向、是否沒有頭髮飄 揚地如所想的捲曲了頭髮的觀點出發，專業評價人員根據以下的標準評價頭髮造型性。
[0117] a:頭髮造型力強
[0118] b:頭髮造型力稍強
[0119] c :頭髮造型力稍弱
[0120] d:頭髮造型力弱或無
[0121]
[0122] 針對用與上述同樣的方法製作的評價樣品的觸感，由專業評價人員根據以下的標 準進行評價。
[0123] a :無粘膩感
[0124] b :幾乎無粘膩感
[0125] c :稍有粘膩感
[0126] d :有粘膩感
[0127]
[0128] 針對用與上述同樣的方法製作的評價樣品的觸感，由專業評價人員根據以下的標 準進行評價。
[0129] a:無僵硬感
[0130] b :幾乎無僵硬感
[0131] c :稍有僵硬感
[0132] d:有僵硬感
[0133]
[0134] 針對用與上述同樣的方法製作的評價樣品，梳通5次（用Delrin Smooth Comb#802(直型）；Takigawa Co. ,Ltd.)，從而將造型過的發束弄亂，然後，進行用手指將發 束恢復為原來的造型的操作。此時，從發束是否未損失捲曲且沒有飄揚的頭髮地恢復為原 來的造型的觀點出發，由專業評價人員根據以下的標準評價頭髮再造型性。
[0135] a:再造型力強
[0136] b:再造型力稍強
[0137] c :再造型力稍弱
[0138] d:再造型力弱或無
[0139]
[0140] 將表1?4所示的各組合物裝入玻璃容器中，在50°C下在大致沒有光透過的遮陰 處貯存1個月。接著，對樣品利用上述方法進行自粘力和他粘力的感官評價，根據以下的標 準對性能的劣化進行評價。貯存前的自粘力和他粘力的感官評價結果差的樣品不進行穩定 性的評價。
[0141] a:與貯存前相同
[0142] b :與貯存前相比選擇性自粘性降低（特別是，自粘力降低或他粘力上升，或兩者）
[0143] 表1?4中的注釋（*1?*14)如下所述。
[0144] *1 重量平均分子量為 5000、E0/P0 質量比=70/30(ADEKA 公司，Adeka polyether PR5007)(根據EO/PO質量比算出的聚合度：E0為80、PO為26)
[0145] *2重量平均分子量為100000、Ε0/Ρ0質量比=90/10(根據Ε0/Ρ0質量比算出的 聚合度：E0為2045、PO為172)
[0146] *3重量平均分子量為100000、Ε0/Ρ0質量比=80/20(根據Ε0/Ρ0質量比算出的 聚合度：E0為1818、PO為345)
[0147] *4重量平均分子量為100000、Ε0/Ρ0質量比=60/40(根據Ε0/Ρ0質量比算出的 聚合度：E0為1364、PO為690)
[0148] *5 R3 = C18烷基、（blV(b2) = 67/33(質量比）、重量平均分子量為KKKKKKR1和 R2 = H
[0149] *6 R3 = C18烷基、（blV(b2) = 67/33(質量比）、重量平均分子量為20000、R1和 R2 = H
[0150] *7 R3 = C18烷基、（blV(b2) = 67/33(質量比）、重量平均分子量為50000、R1和 R2 = H
[0151] *8 R3 = C14烷基、（blV(b2) = 67/33(質量比）、重量平均分子量為20000、R1和 R2 = H
[0152] *9 R3 = C18烷基、（blV(b2) = 80/20(質量比）、重量平均分子量為20000、R1和 R2 = H
[0153] *10 R3 = C18烷基、（blV(b2) = 80/20(質量比）、重量平均分子量為20000、#和 R2 = CH3
[0154] *11 (blV(b2) = 100/0(質量比）、重量平均分子量為 5000、# = CH3
[0155] *12 YUKAF0RMER 301 (三菱化學公司製造（根據乾燥固體成分））
[0156] *13專利文獻4(JP-A-2010-168293)的合成例2中得到的聚合物2
[0157] *14由於皮膜過硬導致再造型性差，因而，必然沒有粘膩感
[0158] (*1?4和*13在固體成分中含有IOOppm的二輕基甲苯）
[0159]
[0160]

【權利要求】
1. 一種毛髮化妝品組合物，其中， 含有以下的成分（A)和（B)，且pH值為6以下， (A) 下述通式（al)所表示的氧化烯烴聚合物； -(AO)n- (al) 式中,A表示碳原子數為2?6的亞烷基，n表示50?30, 000的數；並且，n個AO由至 少2種烯化氧基構成，其排列為無規聚合或嵌段聚合； (B) 具有下述通式（bl)所表示的組成單元和下述通式（b2)所表示的組成單元的聚合 物，下述通式（bl)所表示的組成單元與下述通式（b2)所表示的組成單元的質量比（bl)/ (b2)為 50/50 ?100/0 ; -(C^CR'COOH) - (bl) -(CH2CR2C00R3) - (b2) 式中，R1和R2表示氫原子或甲基，R3表示碳原子數為2?20的烴基。
2. 如權利要求1所述的毛髮化妝品組合物，其中， 作為成分（A)的氧化烯烴聚合物的重量平均分子量為5, 000?1，500, 000。
3. 如權利要求1或2所述的毛髮化妝品組合物，其中， 成分（A)的氧化烯烴聚合物的仏0)"具有無規結構。
4. 如權利要求1?3中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中， 在成分（A)的總量中，丙烯氧基的含量為1?50質量％。
5. 如權利要求1?4中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中， 成分（B)的聚合物的重量平均分子量為5, 000?1，000, 000。
6. 如權利要求1?5中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中， 成分（A)的含量為0. 01?20質量％。
7. 如權利要求1?6中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中， 成分⑶的含量為〇. 01?20質量％。
8. 如權利要求1?7中任一項所述的毛髮化妝品組合物，其中， 包含水作為介質。
9. 一種頭髮定型方法，其中， 包括將權利要求1?8中任一項所述的毛髮化妝品組合物施用於頭髮上，然後，進行頭 發定型。
10. 權利要求1?8中任一項所述的毛髮化妝品組合物作為頭髮定型劑的用途。
【文檔編號】A61K8/81GK104379218SQ201380026091
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2013年5月14日 優先權日:2012年5月15日
【發明者】大鹿正人, 阪口智繪, 湯井幸治 申請人:花王株式會社