基於銅鹽的殺真菌組合物的製作方法

2023-10-17 14:24:59 2

專利名稱：基於銅鹽的殺真菌組合物的製作方法
基於銅鹽的殺真菌組合物本發明涉及基於銅鹽的組合物並且涉及它們用於防治致植物病性真菌的用途。尤其是，涉及基於銅鹽的組合物，其能夠有效防治導致經濟作物損害的致植物病性真菌。氫氧化銅，鹼式氯化銅，氯氧化銅鈣，三鹼式硫酸銅，波爾多液，是熟知的活性成分，其單獨地或與其它殺真菌劑混合以葉面施用用於防治致植物病性真菌。這些銅活性成分描述於例如〃 THE PESTICIDE MANUAL，第 11 版，BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL，第 136、268-270 頁"。儘管銅產品在防治許多影響重要農作物的真菌疾病中經證實的有效性，由於對持續使用它們會導致的不希望毒理學效果的日益關注，將金屬銅用量減少至經良好定義的界限內的訴求在近年變得特別重要。歐洲專利EP 1471787描述殺真菌組合物，通過將氫氧化銅與至少一種其它無機銅鹽，比如鹼式氯化銅，三鹼式硫酸銅，波爾多液，氯氧化銅鈣混合可能用其減少銅的用量。然而，用這些組合物所能獲得的金屬銅含量減少仍舊不能令人滿意。這些組合物的殺真菌作用範圍也局限於屬於卵菌綱(Oomycetes)(尤其是葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola))的某些真菌。美國專利US 4，075，3 描述殺真菌組合物，其中將無機銅鹽與不飽和二鹼式有機酸銅鹽相組合。儘管要求保護的增強效果，使用這些組合物並不都會導致銅劑量的真實減少。例如，該文獻的實施例4描述組合物q對葫蘆科刺盤孢(Colletotrichum lagenarium)的改善的殺真菌活性，所述組合物q由40 %重量的對苯二甲酸銅(Cu含量=27.8% )，20%重量的鹼式氯化銅可溼性粉劑(Cu含量=41% )，40%重量的氫氧化銅可溼性粉劑(Cu含量=54% )組成。因此，該組合物q具有的總銅含量等於 27. 8x0. 4+41x0, 2+54x0. 4 = 40. 92%重量。其中將組合物q的殺真菌活性與單獨的對苯二甲酸銅(組合物1-1)的殺真菌活性進行比較，而其銅含量8%重量)實際上低於組合物q的混合物。另外，對該三元混合物觀察到的活性增加相對單獨使用的銅有機產品實際上是中等的(10-20% )，因為需要考慮到組合物q的銅含量增加了 46%重量。水楊酸銅鹽對於致植物病性真菌的"體外"抗微生物劑活性也是已知的，描述於例如〃 Pesticides"，1980，14(10)，第四_30頁和"Indian Journal of Microbiology"， 1981，第 331-334 頁。然而，由於降低的持久性、偶然出現的植物毒性現象和減少的作用範圍，這些化合物作為殺真菌劑的實際使用並不完全令人滿意，甚至與能夠增加它們作為植物中有關真菌疾病的系統性獲得抗性誘導劑(SAR)作用的化合物聯用也是如此，如國際專利申請WO 2005/094580 的描述。申請人:現已發現三元組合物克服根據現有技術的組合物的上述缺點，其以適宜比率包含水楊酸銅(其中水楊酸和銅存在的摩爾比是約1 1)，氫氧化銅，另一銅鹽選自鹼式氯化銅，三鹼式硫酸銅，波爾多液，氯氧化銅鈣。尤其是，這些三元組合物顯示令人驚訝地高的殺真菌活性，其在比水楊酸銅本身和描述於歐洲專利EP 1，471，787的無機銅鹽混合物低得多的銅劑量起作用。這些組合物也具有更寬的作用範圍和更持續的效力，還顯示降低的植物毒性或沒有植物毒性，這允許可以將其安全地用在重要作物上。因此，本發明目的涉及殺真菌劑組合物，其包含A)水楊酸銅，具有下述分子式(I)C7H4O3Cu 『 (H2O)n (I)其中η代表0，1，2或3 ；B)氫氧化銅 Cu(OH)2(II)；C)具有下式(III)的銅鹽3Cu(OH)2 · X(Y)m (III)其中-X代表二價銅離子Cu2+或鈣離子Ca2+ ；-Y意指氯離子Cl_或硫酸根離子S042_ ；-m是等於1或2的整數；任選地存在農學上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配製劑。因此，本發明的又一目的涉及農學配製劑，其包含上述組合物和農學上可接受的可能的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配製劑。尤其是，具有式(III)的化合物能夠選自鹼式氯化銅[3Cu(0H)2 · CuCl2]，氯氧化銅鈣[3Cu (OH)2 · CaCl2],三鹼式硫酸銅[3Cu (OH)2 · CuSO4]，波爾多液[3Cu (OH)2 · CaSO4]。根據本發明的優選組合物是那些，其中具有式(I)、(II)和(III)的化合物具有的銅當量比分別為 0.2 1 0. 3 至 2 1 3，優選 0.4 1 0. 8 至 1. 2 1 1. 2。甚至更優選的組合物是那些，其中在具有式(I)的化合物中η代表1而具有式 (I)、(II)和(III)的化合物分別以 0.2 1 0. 3 至2 1 3，優選 0.4 1 0. 8 至 1.2 1 1.2的銅當量比存在。更優選的組合物是那些，其中在具有式(I)的化合物中η代表1，具有式(III) 的化合物是鹼式氯化銅[3Cu (OH)2 · CuCl2]或三鹼式硫酸銅[3Cu (OH)2 · CuSO4]而具有式 (I)、(II)和(III)的化合物分別以 0.2 1 0. 3 至2 1 3，優選 0.4 1 0. 8 至 1.2 1 1.2的銅當量比存在。特別優選的組合物是Cl 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為1 :1:1;C2 水楊酸銅C7H4O3Cu ·Η20+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0.4 :1:1;
C3 水楊酸銅C7H4O3Cu ·Η20+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0.6 :1:1;C4:水楊酸銅C7H4O3Cu ·Η20+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0.8 :1:1;C5 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為
0.4 1 1. 2 ；C6 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為 0. 8 1 1. 2 ；C7 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為
1.2 1 0. 8 ；C8:水楊酸銅C7H4O3Cu ·Η20+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為2 1 0. 3 ；
C9 水楊酸銅C7H4O3Cu ·Η20+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0.2 :1:3;ClO 水楊酸銅C7H4O3Cu+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0.4 :1:1;Cll 水楊酸銅C7H4O3Cu ·+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為1 :1:1;C12 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+三鹼式硫酸銅，其銅當量比為 0.4 1 1 ；C13 水楊酸銅C7H403Cu*H20+氫氧化銅+三鹼式硫酸銅，其銅當量比為1 :1:1;
C14 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+三鹼式硫酸銅，其銅當量比為 0. 7 1 1 ；C15 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+波爾多液，其銅當量比為1:1:1;C16 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+氯氧化銅鈣，其銅當量比為1:1:1;C17 水楊酸銅C7H4O3CudH2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為1 :1:1;C18 水楊酸銅C7H4O3CudH2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為1 1 1。本發明目的組合物可以根據不同方法進行製備，還取決於這些組合物僅包含銅鹽，或者呈適宜的農學配製劑形式。在前一種情況下，根據本發明的組合物這樣獲得機械地混合適宜的數量的已單獨製備的具有式(I)的水楊酸銅，氫氧化銅(II)和具有式(III)的銅鹽。氫氧化銅(II)和具有式(III)的銅鹽可作為工業產品商購。具有式(I)的水楊酸銅能夠以各種方式製備，例如將水楊酸在含水介質中與鹼反應，隨後加入可溶銅鹽比如硫酸銅，或者將水楊酸直接與鹼性銅鹽比如碳酸銅或氫氧化銅反應。另選地，如果用於製備具有式(I)的化合物的銅鹽是氫氧化銅，則本發明組合物能夠這樣製備以適宜摩爾比將水楊酸加入氫氧化銅(II)，隨後加入具有式(III)的銅鹽。此外，本發明組合物還能夠這樣製備以適宜摩爾比將水楊酸原樣加入氫氧化銅 (II)和具有式(III)的銅鹽的混合物。如果組合物是適宜的農學配製劑形式，則它們可以是可溼性粉劑，顆粒劑，水可分散性顆粒劑，濃縮懸浮液，等。它們能夠這樣製備將已經以適宜比例混合的銅鹽一起配製，或者以任意次序混合分開配製的各鹽。此外，在製備配製劑期間，可以以適宜的摩爾比將水楊酸原樣加入氫氧化銅(II) 和具有式(III)的銅鹽的混合物。能夠用於配製劑中的固體稀釋劑是例如二氧化矽，高嶺土，斑脫土，滑石，硅藻土，白雲石，碳酸鈣，氧化鎂，石膏，粘土，合成的矽酸鹽，凹凸棒石，海泡石。能夠使用的液體稀釋劑是例如水，芳族或烷烴有機溶劑，醇，酯，酮，醯胺。能夠使用的表面活性劑是，例如烷基萘磺酸，聚萘磺酸，苯基磺酸，聚羧酸，磺基琥珀酸，烷基磺基琥珀酸，烷基硫酸，木質素磺酸，烷基芳基磺酸的鈉、鉀、三乙醇胺鹽；並且還能夠使用聚乙氧基化的脂肪醇，聚乙氧基化的烷基酚，山梨糖醇的聚乙氧基化的酯，聚丙氧基聚乙氧基化物(嵌段聚合物)。組合物還能夠含有用於特定用途的特別添加劑，例如防凍劑比如丙二醇，或粘合劑比如阿拉伯膠，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，等。
在根據本發明的植物衛生配製劑中，來自具有式(I)、(II)和(III)的銅鹽三元混合物的當量金屬銅的百分比含量可以是3 %至50 %，優選10 %至35 %。正如已經指出的那樣，本發明目的，也即本發明組合物與單獨使用組分的活性相比發揮令人驚訝地高的殺真菌活性。因此，本發明的又一目的涉及殺真菌組合物的用途，所述殺真菌組合物包含A)水楊酸銅，具有下述分子式(I)C7H4O3Cu 『 (H2O)n (I)其中η代表0，1，2或3 ；B)氫氧化銅 Cu (OH) 2 (II)；C)具有下式(III)的銅鹽3Cu(OH)2 · X(Y)m (III)其中-X代表二價銅離子Cu2+或鈣離子Ca2+ ；-Y意指氯離子Cl_或硫酸根離子S042_ ；-m是等於1或2的整數；任選地存在農學上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配製劑，其用於防治農作物中致植物病性真菌的用途。本發明的目的還涉及通過施用如前文所定義的殺真菌組合物來在農作物中防治致植物病性真菌的方法。能用根據本發明的殺真菌組合物或農學配製劑有效防治的致植物病性真菌的實例是藤本植物上的葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)，蔬菜上的疫黴屬 (Phytophthora spp.),葫聲禾鬥植物上的古巴假霜黴菌(Pseudoperonospora cubensis), 菸草上的煙霜黴(Peronospora tabacina)，萵苣和菠菜上的萵苣盤梗黴(Bremia lactucae)，果樹上的黑星菌屬(Venturia spp.)，菜豆上的疣頂單胞鏽菌⑴romyces appendiculatus)，蔬菜和果樹上的鏈格孢屬(Alternaria spp.)，葫蘆科植物上的單絲殼 (Sphaeroteca fuliginea)，蔬菜禾口禾穀類上白勺白粉菌屬(Erysiphe spp·)。本發明組合物還能夠有效用於防治細菌和致植物病性病毒。根據本發明的殺真菌組合物或植物衛生配製劑能夠在農學實踐中用來施用於植物或在其部分，尤其是在植物全部部分，葉子，莖幹，枝條和根。根據本發明的殺真菌組合物或植物衛生配製劑能夠方便地在農學實踐中單獨使用，或者為了拓寬其作用範圍，與其它殺真菌活性成分聯合使用。出於示例意圖並且不加任何限制地，將某些活性成分列於下文，其能夠方便地與本發明的組合物或配製劑混合使用吲唑磺菌胺(amisulbrom)，苯霜靈，精苯霜靈，苯噻菌胺酯，克菌丹，氰霜唑，霜脲氰，二硝基巴豆酸酯，百菌清，烯醯嗎啉，噻唑菌胺，土菌靈，噁唑菌酮，咪唑菌酮，氟啶胺，氟嗎啉，氟吡菌胺，滅菌丹，三乙膦酸鋁，呋霜靈，噁黴靈(hymenaxol)，纈黴威，雙炔醯菌胺，甲霜靈，精甲霜靈，呋醯胺，噁霜靈，戊菌隆，腐黴利，霜黴威，硫菌威，硫，tiram,甲基立枯磷， 纈氨菌酯(valifenalate) (IR5885)，苯醯菌胺。出於示例和非限制性的發明意圖提供下述實例。
7
實施例1製備水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O (I-I)。將70. 6g(0. 724摩爾)的Cu(OH)2分批加入IOOg(0. 724摩爾)水楊酸在1升水中的懸浮液，在室溫下將混合物攪拌2小時。必須提供適當攪拌系統的原因是，隨反應進行並且PH增加至最終值約6，粘度將增加。顏色自綠色變為最終產品的赭色。然後，將反應混合物在布氏漏鬥上過濾，在空氣中乾燥，獲得148g的所希望產品(MW = 217. 5)。反應混合物還能夠用作為後續配製劑(實施例7)準備的漿料。元素分析％=C = 38. 85 (理論 38. 71) ；H = 2. 65 (理論 2. 70) ；Cu = 29. 10 (理論 29. 2)。實施例2製備水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O (I-I)。將NaOH, 58g(l. 45摩爾)的300ml溶液加入IOOg(0. 724摩爾)水楊酸在400ml水中的懸浮液，直至實現完全溶解。然後，加入CuSO4, ISO. Sg (0.724摩爾)的300ml水溶液， 在室溫下將混合物攪拌8小時。必須提供適當攪拌系統的原因是，隨反應進行PH增加至最終值約6，沉澱出細分的綠色固體，其顏色隨後變為最終產品的赭色，並且粘度增加。然後，將反應混合物在布氏漏鬥上過濾，用水(500ml)洗滌，在空氣中乾燥，獲得 150g的所希望產品。元素分析％=C = 38. 80 (理論 38. 71) ；H = 2. 60 (理論 2. 70) ；Cu = 29. 10 (理論 29. 2)。實施例3製備水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O(I-I) +氫氧化銅(II)的銅當量比1 1混合物。將141. 3g(l. 447摩爾)的Cu(OH)2分批加入IOOg(0. 724摩爾)水楊酸在1升水中的懸浮液，在室溫下將混合物攪拌4小時。然後，將反應混合物在布氏漏鬥上過濾，在空氣中乾燥，獲得215g的所希望產品(元素分析)。反應混合物還能夠用作為後續配製劑準備的漿料。實施例4製備組合物Cl 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O (I_l) +氫氧化銅(I I) +鹼式氯化銅 (III-I)，其銅當量比為1 1 1。將70. 6g(0. 724摩爾)Cu (OH) 2分批加入IOOg (0. 724摩爾)水楊酸在1. 5升水中的懸浮液，在室溫下將混合物攪拌2小時。必須提供適當攪拌系統的原因是，隨反應進行並且PH增加至最終值約6，粘度增加。顏色自綠色變為最終產品的赭色。此時，加入額外的 70. 6g(0. 7 摩爾)Cu (OH) 2 和 77. 3g(0. 181 摩爾)的鹼式氯化銅 3Cu (OH)2 · CuCl2 (相應於 0. 724當量銅)，攪拌混合物30分鐘。然後，將反應混合物在布氏漏鬥上過濾，在空氣中乾燥，獲得^Og的所希望混合物(元素分析)。反應混合物還能夠用作為後續配製劑準備的漿料。實施例5製備組合物C2 水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O (I-I) +氫氧化銅(I I) +鹼式氯化銅 (111-1)，其銅當量比為0.4 1 1。將40g(0. 289 摩爾)水楊酸加入 98. 8g(1. 014 摩爾)Cu(OH)2 和 77. 3g(0. 181 摩爾)鹼式氯化銅3Cu (OH)2 · CuCl2 (相應於0. 724當量銅)在1. 5升水中的懸浮液；在室溫下將混合物攪拌4小時。然後，將反應混合物在布氏漏鬥上過濾，在空氣中乾燥，獲得192g 的所希望混合物(元素分析)。反應混合物還能夠用作為後續配製劑準備的漿料。 實施例6製備作為可溼性粉劑(WP)的水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O I-1/WP可溼性粉劑類的配製劑這樣製備適宜地混合和研磨下述成分
權利要求
1.殺真菌組合物，包含A)水楊酸銅，具有下述分子式(I) C7H4O3Cu · (H2O)n (I)其中η代表0，1，2或3 ；B)氫氧化銅Cu(OH)2(II)；C)具有下式(III)的銅鹽 3Cu(OH)2 · X(Y)m (III) 其中-X代表二價銅離子Cu2+或鈣離子Ca2+ ； -Y意指氯離子Cl—或硫酸根離子SO/—； -m是等於1或2的整數；任選地存在農學上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配製劑。
2.根據權利要求1的殺真菌組合物，其特徵在於，式(I)、(II)和(III)化合物分別以 0. 2 1 0. 3 至 2 1 3，優選 0.4 1 0. 8 至 1. 2 1 1. 2 的銅當量比存在。
3.根據權利要求1的殺真菌組合物，其特徵在於，式(I)化合物具有等於1的η而式 (I)、(II)和(III)化合物分別以 0.2 1 0. 3 至2 1 3，優選 0. 4 1 0. 8 至 1.2 1 1.2的銅當量比存在。
4.根據權利要求1的殺真菌組合物，其特徵在於，式(I)化合物具有等於1的η，式 (III)化合物是鹼式氯化銅[3Cu(OH)2 · CuCl2]或三鹼式硫酸銅[3Cu(OH)2 · CuSO4]而式 (I)、(II)和(III)化合物分別以 0. 2 1 0. 3至2 1 3，優選 0. 4 1 0. 8 至 1.2 1 1.2的銅當量比存在。
5.根據權利要求1或2中任一項的殺真菌組合物，其特徵在於，它們選自 -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為1 :1:1;-水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0. 4 1 1 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0. 6 1 1 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0. 8 1 1 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0.4 1 1.2； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0.8 1 1.2； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為1. 2 1 0. 8 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為2 1 0. 3； -水楊酸銅C7H4O3Cu* H2O+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0.2 :1:3; -水楊酸銅C7H4O3Cu+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為0.4 :1:1; -水楊酸銅C7H4O3Cu+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為1 :1:1; -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+三鹼式硫酸銅，其銅當量比為0. 4 1 1 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+三鹼式硫酸銅，其銅當量比為1 :1:1; -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+三鹼式硫酸銅，其銅當量比為0. 7 1 1 ； -水楊酸銅C7H4O3Cu* H2O+氫氧化銅+波爾多液，其銅當量比為1 :1:1; -水楊酸銅C7H4O3Cu · H2O+氫氧化銅+氯氧化銅鈣，其銅當量比為1 :1:1; -水楊酸銅C7H4O3Cu · 2H20+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為1 :1:1;-水楊酸銅C7H4O3Cu · 3H20+氫氧化銅+鹼式氯化銅，其銅當量比為1 1 1。
6.植物衛生配製劑，其包含根據權利要求1-5中任一項的殺真菌組合物和農學上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配製劑。
7.根據權利要求6的農學配製劑，其特徵在於，它們是可溼性粉劑，顆粒劑，水可分散性粒劑或濃縮懸浮液。
8.根據權利要求6或7中任一項的農學配製劑，其特徵在於，它們含有特別添加劑比如防凍劑或粘合劑。
9.根據權利要求6-8中任一項的農學配製劑，其特徵在於，來自式(I)、(II)和(III) 二價銅鹽的三元混合物的銅金屬當量百分含量可以是3%至50%，優選10%至35%。
10.殺真菌組合物的用途，所述殺真菌組合物包含A)水楊酸銅，具有下述分子式(I) C7H4O3Cu · (H2O)n (I)其中η代表0，1，2或3 ；B)氫氧化銅Cu(OH)2(II)；C)具有下式(III)的銅鹽 3Cu(OH)2 · X(Y)m (III) 其中-X代表二價銅離子Cu2+或鈣離子Ca2+ ； -Y意指氯離子Cl—或硫酸根離子SO/—； -m是等於1或2的整數；任選地存在農學上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配製劑，用於農作物中的致植物病性真菌防治。
11.根據權利要求2-5中任一項的殺真菌組合物用於農作物中的致植物病性真菌防治的用途。
12.根據權利要求6-9中任一項的農學配製劑用於農作物中的致植物病性真菌防治的用途。
13.通過施用如權利要求1-5中任一項中所定義的殺真菌組合物來防治農作物中的致植物病性真菌的方法。
全文摘要
本發明描述殺真菌組合物，其包含A)水楊酸銅，具有下述分子式(I)C7H4O3Cu·(H2O)n(I)，其中n代表0，1，2或3；B)氫氧化銅Cu(OH)2(II)；C)具有下式(III)的銅鹽3Cu(OH)2·X(Y)m(III)，其中X代表二價銅離子Cu2+或鈣離子Ca2+；Y意指氯離子Cl-或硫酸根離子SO42-；m是等於1或2的整數；任選地存在農業上可接受的分散劑，稀釋劑，表面活性劑和/或共配製劑，和有關的農學配製劑。本發明還描述這些殺真菌組合物和農學配製劑用於防治農作物中的致植物病性真菌的用途。
文檔編號A01P3/00GK102307468SQ200980156341
公開日2012年1月4日 申請日期2009年12月29日 優先權日2009年1月2日
發明者L·菲利比尼, M·S·瓦佐拉, M·古斯莫羅利, S·莫爾米萊 申請人:伊薩格羅股份公司