1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff鹼及其製備方法

2023-05-16 13:58:41 1

1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff鹼及其製備方法
【專利摘要】本發明公開了1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff鹼及其製備方法，其結構通式為：其製備方法包括以下步驟：1)取A?mmol的1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮、Bmmol的取代肼，加入到C?mL無水乙醇中，其中A:B:C＝1：(1～1.3)：(15～25)，攪拌加熱至回流6～7h，並使反應體系始終維持在弱酸性的條件下；2)反應結束後冷卻、靜置，再分離得到固體，將所得固體乾燥後進行柱層析，再次乾燥，即得1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff鹼。本發明製備的1-苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff鹼其共軛結構更好，是一種全新的查爾酮Schiff鹼。本發明的製備方法操作簡單且產率高。
【專利說明】1 -苯基-5-二茂鐵基-1,3-戊二烯-5-酮縮取代肼Sch i ff 鹼及其製備方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及化學合成領域，尤其涉及一種1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二 烯-5-酮縮取代肼Schiff鹼及其製備方法。

【背景技術】
[0002] 自1951年二茂鐵被發現以來，它就受到了諸多化學工作者的親睞。眾所周知，二 茂鐵本身具有較好的生物活性，譬如，抑菌、抗癌和低毒性，因此在醫藥領域具有舉足輕重 的作用。同時又因其穩定性和特殊的夾心結構使其在材料、光電領域有較好的表現，由於二 茂鐵本身具有較好的生物活性如若將其引入到其它具有生物活性的基團當中，則可使所得 二茂鐵基化合物具有更好的生物活性，在抗癌、抑菌、抗病毒等方面的應用將得到進一步提 商。
[0003] 查爾酮及其衍生物是一種擁有多個反應活性中心的有機中間體，應用於光化學 反應、聚合反應、Michael加成反應及絡合反應等化學反應中。此外，利用它特有的結構特 點，查爾酮及其衍生物還廣泛應用於有機合成反應和藥物合成反應中，表現出眾多優良的 生物活性，如具有抗菌性、抗病毒性、消炎、除草等活性。
[0004] Schiff鹼是羰基化合物與胺縮合形成的具有碳氮雙鍵（C = N)的一類化合物。 Schiff鹼類化合物及其配合物可應用於醫藥、催化、分析化學、腐蝕以及光致變色、液晶等 諸多領域。含二茂鐵基Schiff鹼類化合物的研究是二茂鐵衍生物研究的前沿，該類化合物 是利用含二茂鐵基的羰基化合物或胺類，兩者之間進行親核-消除反應製備的新型結構， 擁有特殊的化學性質及廣闊的應用空間。常用的合成Schiff鹼的方法也是液相法，但其存 在反應時間長，後處理複雜等缺點。


【發明內容】

[0005] 本發明目的在於克服現有技術中的問題，提供一種製備操作簡單且產率高的 1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff鹼及其製備方法。
[0006] 本發明Schiff鹼的技術方案是：其結構通式如下式（1)所示：
[0007]

【權利要求】
1. 1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff鹼，其特徵在於：其結構 通式如下式（1)所示：
其中 R 包括-NH2、-SCH3、-SCH2Ph、-CH2CH 3、-CH2CH2CH3 或-CH2CH2CH2CH3。
2. 根據權利要求1所述的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff 鹼，其特徵在於：所述1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff鹼為黃色 固體。 3. 1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff鹼的製備方法，其特徵在 於：包括以下步驟： 1) 取A mmol的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮、Bmmol的取代肼，加入到C mL無水乙醇中，其中A:B:C= 1 :(1?1.3) :(15?25)，攪拌加熱至回流6?7h，並使反應 體系始終維持在弱酸性的條件下； 2) 反應結束後冷卻、靜置，再分離得到固體，將所得固體乾燥後進行柱層析，再次乾燥， 即得1_苯基_5_二茂鐵基-1，3-戊二烯_5_酮縮取代餅Schiff喊。
4. 根據權利要求3所述的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff 鹼的製備方法，其特徵在於：所述的取代肼結構式為NH2NHCS-R，其中取代基-R包括-nh2、-s CH 3、-SCH2Ph、-ch2ch3、-ch2ch 2ch3 或-ch2ch2ch2ch3。
5. 根據權利要求3或4所述的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼 Schiff鹼的製備方法，其特徵在於：所述步驟1)中加熱溫度為78?82°C。
6. 根據權利要求5所述的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff 鹼的製備方法，其特徵在於：所述步驟1)中反應進行〇.5h後開始向反應體系滴加濃鹽酸調 節反應體系pH值至4?6。
7. 根據權利要求6所述的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff 鹼的製備方法，其特徵在於：所述步驟1)中用TLC監測反應的進度，當取代肼的原料點消失 時表示原料完全反應；所述TLC的展開劑是體積比為1:3的乙酸乙酯與石油醚的混合溶劑。
8. 根據權利要求3所述的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff 鹼的製備方法，其特徵在於：所述步驟2)中的分離方式為抽濾，並用無水乙醇多次洗滌得 到固體。
9. 根據權利要求3所述的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼Schiff 鹼的製備方法，其特徵在於：所述步驟2)中以乙酸乙酯和石油醚的體積比為1 :3配置的淋 洗劑進行柱層析。
10. 根據權利要求3或9所述的1-苯基-5-二茂鐵基-1，3-戊二烯-5-酮縮取代肼 Schiff鹼的製備方法，其特徵在於：所述固體經過柱層析後，蒸除溶劑並於50°C以下再次 乾燥。
【文檔編號】A61P31/00GK104119400SQ201410367336
【公開日】2014年10月29日 申請日期:2014年7月29日 優先權日:2014年7月29日
【發明者】劉玉婷, 宋思夢, 尹大偉, 殷豔佼, 劉蓓蓓, 楊阿寧, 王金玉, 呂博 申請人:陝西科技大學