3,3』-二氨基-4,4』-偶氮氧化呋咱的合成方法
2023-06-02 16:35:31
專利名稱：3,3』-二氨基-4,4』-偶氮氧化呋咱的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種3，3^ - 二氨基_4，4'-偶氮氧化呋咱的合成方法。
背景技術：
氧化呋咱環是一個具有配位氧原子的呋咱環，可形成一種「潛硝基」內測環結構，是構築新型高能化合物的重要結構單元。以氧化呋咱基為爆炸基團的含能衍生物有以下特點:(1)氧化呋咱基可提供相對高的能量密度；(2)其有效氧含量高，氧化呋咱衍生物作為含能添加劑可改善體系氧平衡；(3)氧化呋咱基可賦予其衍生物環張力和高標準生成焓。另外，以偶氮鍵將兩個氧化呋咱環偶聯起來，不僅能夠通過偶氮鍵進一步增加生成焓，而且可以有效的降低感度。3,3' -二氨基-4,4'-偶氮氧化呋咱的合成方法,例如《Dinitrodiazenofuroxanas a New Energetic Explosive》(Doklady chemistry, 1998,67, 357-372)公開了一種 3,3 ' _ 二氨基-4,4' _偶氮氧化呋咱的合成方法，該方法先將3-疊氮擬基-4-氨基氧化呋咱分散於丙酮中，再加入鹽酸直到溶液澄清為止，在溫度不高於20°C下，開始滴加高錳酸鉀水溶液，滴加完後繼續攪拌2.5h，接著加入草酸溶解反應過程中生成的二氧化錳，過濾洗滌。最後將過濾洗滌後的產品溶解於二氧六環並加入少量水進行熱重排水解得到3，3' _ 二氨基-4,4' _偶氮氧化呋咱，該方法以3-疊氮擬基-4-氨基氧化呋咱計算反應收率為21.2%，未具體公開純度數據。該方法採用高錳酸鉀作為氧化劑，並需加入鹽酸和草酸分別用來增強高錳酸鉀的氧化能力和除去副產物二氧化錳。但是該方法的反應收率較低，高錳酸鉀氧化劑價格較高且用量較大。
發明內容
本發明要解決的 技術問題是克服現有技術的不足和缺陷，提供一種氧化劑價格較低、用量少、反應收率和純度較高的3，3' - 二氨基_4，4'-偶氮氧化呋咱的合成方法。本發明的合成路線如下:
權利要求
1.一種3，3, - 二氨基-4，4' _偶氮氧化呋咱的合成方法，3，3' - 二氨基-4，4'-偶氮氧化呋咱的結構式如下所示:
2.根據權利要求1所述的3，3'- 二氨基_4，4'-偶氮氧化呋咱的合成方法，包括以下步驟: 1)將3-疊氮羰基-4-氨基氧化呋咱和乙腈加入反應瓶中，在20 25°C的室溫攪拌下，在20 25°C的 室溫在攪拌下，將含有二氯異氰尿酸的乙腈溶液滴加入反應瓶中，滴加完後，在20 25V反應45min，減壓蒸除乙腈，加入40mL乙酸乙酯，飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌至反應液PH值為7，分出有機相，經硫酸鎂乾燥和蒸除乙酸乙酯步驟得到3，3' - 二疊氮羰基-4，4'-偶氮氧化呋咱，其中3-疊氮羰基-4-氨基氧化呋咱和二氯異氰尿酸的摩爾比為 1: 4。
2)將步驟I)得到的3，3^-二疊氮羰基_4，4'-偶氮氧化呋咱加入15mL 二氧六環中，然後加入1.5mL水，加熱升溫80°C下，反應15min，反應體系冷卻至室溫，滴加70mL水，過濾得到3,3' _ 二氨基-4,4' _偶氮氧化呋咱。
全文摘要
本發明公開了一種3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱的合成方法，3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱的結構式如下所示該方法以3-疊氮羰基-4-氨基氧化呋咱為原料，包括以下步驟將二氯異氰尿酸的乙腈溶液在室溫下滴加入3-疊氮羰基-4-氨基氧化呋咱的乙腈體系中，在20℃～25℃反應，經減壓蒸乾溶劑，加入乙酸乙酯，碳酸氫鈉水溶液洗滌乾燥以及蒸除溶劑後得到3，3′-二疊氮羰基-4，4′-偶氮氧化呋咱，將3，3′-二疊氮羰基-4，4′-偶氮氧化呋咱經加熱得到3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱。本發明主要用於3，3′-二氨基-4，4′-偶氮氧化呋咱的製備。
文檔編號C07D271/08GK103086997SQ20131004680
公開日2013年5月8日 申請日期2013年1月30日 優先權日2013年1月30日
發明者郭濤, 劉敏, 姜俊, 邱少君, 唐望, 鄭曉東, 李洪麗, 秦明娜, 石強, 呂英迪, 陳志強, 張彥 申請人:西安近代化學研究所