發泡壁紙的製作方法
2023-05-03 20:09:16 1
發泡壁紙的製作方法
【專利摘要】本實用新型提供具有發泡壁紙所要求的發泡性且各層的附著性好、量產性好的發泡壁紙，以及對上述發泡壁紙的製造有用的發泡壁紙用疊層片材（未發泡坯料卷）。該發泡壁紙用疊層片材在基材上依次疊層有第一非發泡樹脂層、含發泡劑的樹脂層和第二非發泡樹脂層，上述第一非發泡樹脂層、上述含發泡劑的樹脂層和上述第二非發泡樹脂層是利用多層擠出機共擠出成形得到的，上述第一非發泡樹脂層、上述含發泡劑的樹脂層和上述第二非發泡樹脂層均包含乙烯系樹脂。
【專利說明】發泡壁紙
[0001]本申請是2013年6月3日提出的申請號為201320315330.0的同名申請的分案申請。
【技術領域】
[0002]本實用新型涉及發泡壁紙用疊層片材和發泡壁紙。上述發泡壁紙具有發泡樹脂層，也可以用作各種裝飾材料等。另外，上述發泡壁紙用疊層片材是上述發泡壁紙的發泡前的狀態，表示所謂的未發泡坯料卷。
【背景技術】
[0003]一直以來，作為以壁紙為代表的發泡裝飾片材，多使用在襯裡紙上作為發泡樹脂層使用氯乙烯樹脂的片材。但是，近年來，出於環保的考慮，提出了在發泡樹脂層中不使用氯乙烯樹脂，而是使用聚烯烴系樹脂的非氯乙烯樹脂壁紙。
[0004]具體而言，已知一種發泡裝飾片材，它通過以下方法而獲得:將在包含丙烯酸樹脂和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的乳液中添加有微膠囊型發泡劑的塗料塗布在襯裡紙上並使其乾燥後，在乾燥的塗膜的表面印刷花紋圖案，接著使上述塗膜發泡，然後，通過壓花版形成凹凸圖案。
[0005]另外，還已知一種發泡裝飾片材，它通過以下方法而獲得:用壓延制膜機對在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中添加有熱分解型發泡劑的樹脂組合物進行制膜後，藉助粘接劑將襯裡紙與上述經過制膜的樹脂組合物粘合，然後，使上述樹脂組合物發泡。
[0006]但是，在包含上述EVA的乳液中添加有微膠囊型發泡劑的塗料，難以製造膨大的發泡體，因此，在由壓花加工進行的圖案設計表現上也存在限制。另外，對於包含EVA的樹脂組合物使用上述壓延制膜機和粘接劑的方法，存在塗布粘接劑、使其粘合的工序增加這樣的問題。
實用新型內容
[0007]實用新型所要解決的課題
[0008]本實用新型的目的在於提供具有發泡壁紙所要求的發泡性且各層的附著性好、量產性好的發泡壁紙，以及對上述發泡壁紙的製造有用的發泡壁紙用疊層片材(未發泡坯料卷)。
[0009]用於解決課題的方法
[0010]本實用新型的發明人經過反覆深入的研究後發現，在含有特定的樹脂成分的多個層採用特定的結構成形的情況下，能夠實現上述目的，從而完成了本實用新型。
[0011]即，本實用新型涉及發泡壁紙用疊層片材和發泡壁紙。
[0012]1.一種發泡壁紙用疊層片材，其在基材上依次疊層有第一非發泡樹脂層、含發泡劑的樹脂層和第二非發泡樹脂層，
[0013]上述第一非發泡樹脂層、上述含發泡劑的樹脂層和上述第二非發泡樹脂層是利用多層擠出機共擠出成形得到的，
[0014]上述第一非發泡樹脂層、上述含發泡劑的樹脂層和上述第二非發泡樹脂層均包含乙烯系樹脂。
[0015]2.如上述項I所述的發泡壁紙用疊層片材，其中，在上述第二非發泡樹脂層上具有花紋圖案層。
[0016]3.如上述項I或2所述的發泡壁紙用疊層片材，其中，上述含發泡劑的樹脂層是通過電子束照射而發生樹脂交聯的層。
[0017]4.如上述項I?3中任一項所述的發泡壁紙用疊層片材，其中，上述第一非發泡樹脂層包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，
[0018]上述含發泡劑的樹脂層和上述第二非發泡樹脂層包含:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-α烯烴共聚物的任意共聚物。
[0019]5.如上述項I?4中任一項所述的發泡壁紙用疊層片材，其中，在上述第二非發泡樹脂層上具有保護層。
[0020]6.一種發泡壁紙，其在基材上依次疊層有第一非發泡樹脂層、發泡樹脂層和第二非發泡樹脂層，
[0021]上述第一非發泡樹脂層與上述發泡樹脂層的界面以及上述發泡樹脂層與上述第二非發泡樹脂層的界面通過發泡時的加熱而熔化，
[0022]上述第一非發泡樹脂層、上述發泡樹脂層和上述第二非發泡樹脂層均包含乙烯系樹脂。
[0023]7.如上述項6所述的發泡壁紙，其中，在上述第二非發泡樹脂層上具有花紋圖案層。
[0024]8.如上述項6或7所述的發泡壁紙，其中，上述發泡樹脂層是通過電子束照射而發生樹脂交聯的層。
[0025]9.如上述項6?8中任一項所述的發泡壁紙，其中，上述第一非發泡樹脂層包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，
[0026]上述發泡樹脂層和上述第二非發泡樹脂層包含:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-α烯烴共聚物中的任意共聚物。
[0027]10.如上述項6?9中任一項所述的發泡壁紙，其中，在上述第二非發泡樹脂層上具有保護層。
[0028]11.如上述項6?10中任一項所述的發泡壁紙，其中，具有從上述發泡壁紙的表面貫通至基材的多個孔。
[0029]下面，對本實用新型的發泡壁紙用疊層片材和發泡壁紙進行詳細地說明。
[0030]發泡壁紙用疊層片材
[0031]本實用新型的發泡壁紙用疊層片材，其特徵在於，其在基材上，依次疊層有第一非發泡樹脂層、含發泡劑的樹脂層和第二非發泡樹脂層，
[0032]上述第一非發泡樹脂層、上述含發泡劑的樹脂層和上述第二非發泡樹脂層是由多層擠出機共擠出成形得到的，
[0033]上述第一非發泡樹脂層、上述含發泡劑的樹脂層和上述第二非發泡樹脂層均包含乙烯系樹脂。
[0034]具有上述特徵的本實用新型的發泡壁紙用疊層片材(以下也簡稱為疊層片材)由於包含乙烯系樹脂的上述第一非發泡樹脂層、上述含發泡劑的樹脂層和上述第二非發泡樹脂層由多層擠出機共擠出成形，所以各層間的粘接性好，量產性好。另外，不像乳液製法那樣能夠使用的發泡劑的種類受到限制，因此，容易根據所要求的發泡性來調整發泡劑。
[0035]如圖1所示，本實用新型的發泡壁紙用疊層片材至少具有基材1、第一非發泡樹脂層2、含發泡劑的樹脂層3和第二非發泡樹脂層4。以下，對發泡壁紙用疊層片材的各層進行說明。
[0036]某材
[0037]作為基材並沒有限制，能夠使用公知的纖維質基材(襯裡紙)等。
[0038]具體而言，可以列舉:壁紙用普通紙(用已知的上漿劑對紙漿主體的片材進行了上漿處理的紙)；阻燃紙(用氨基磺酸胍、磷酸胍等阻燃劑對紙漿主體的片材進行了處理的紙);包含氫氧化鋁、氫氧化鎂等無機添加劑的無機紙；高級紙；薄頁紙；纖維混抄紙(混合紙漿與合成纖維進行抄紙得到的紙)等。
[0039]基材的每平方米克重並沒有限定，但優選50?300g/m2左右，更優選50?120g/
m2左右。
[0040]第一非發泡樹脂層
[0041]在本實用新型中，在含發泡劑的樹脂層的背面(基材被疊層的一面)形成第一非發泡樹脂層(粘接樹脂層)。第一非發泡樹脂層包含乙烯系樹脂，因此，與基材的附著性好。
[0042]作為乙烯系樹脂，優選I)聚乙烯和2)將乙烯和乙烯以外的成分作為單體的乙烯共聚物(以下，簡稱為「乙烯共聚物」)中的至少一種。此外，乙烯系樹脂能夠單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
[0043]聚乙烯能夠廣泛使用低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)等。另外，作為聚乙烯，不僅是乙烯均聚物，還能使用聚乙烯改性樹脂。作為聚乙烯改性樹脂，例如可以列舉馬來酸酐改性聚乙烯或其他酸改性得到的樹脂等。
[0044]作為乙烯共聚物，例如可以列舉:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-α烯烴共聚物等。
[0045]在乙烯系樹脂中，尤其優選乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或者聚乙烯改性樹脂。在乙烯系樹脂為EVA的情況下，乙酸乙烯酯成分(VA成分)優選為10?46質量％，更優選為15?41質量％。EVA或者聚乙烯改性樹脂能夠使用公知或者市售的樹脂。
[0046]另外，第一非發泡樹脂層也可以並用上述乙烯系樹脂與其他樹脂。在並用時的上述乙烯系樹脂的含量優選70質量％以上,更優選80質量％以上。
[0047]第一非發泡樹脂層的厚度並沒有限定，優選5?50 μ m左右。
[0048]含發泡劑的樹脂層
[0049]在本實用新型中，形成有包含乙烯系樹脂的含發泡劑的樹脂層。作為乙烯系樹脂，優選I)聚乙烯和2)將乙烯和乙烯以外的成分作為單體的乙烯共聚物(以下，簡稱為「乙烯共聚物」)中的至少一種。此外，乙烯系樹脂能夠單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
[0050]聚乙烯能夠廣泛使用低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE )、線性低密度聚乙烯(LLDPE )等，但其中尤其優選低密度聚乙烯。
[0051]作為乙烯共聚物，例如可以列舉:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-α烯烴共聚物等。
[0052]另外，含發泡劑的樹脂層也可以並用上述乙烯系樹脂與其他樹脂。在並用時的上述乙烯系樹脂的含量優選70質量％以上,更優選80質量％以上。
[0053]另外，上述乙烯共聚物中的乙烯以外的單體的含量，根據共聚的成分採用適當的共聚比例，由此，擠出制膜性進一步增強。具體而言，在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情況下，乙酸乙烯酯的共聚比例(VA量)優選5?40質量％，更優選10?30質量％。在乙烯-丙烯酸共聚物的情況下，丙烯酸的共聚比例(AA量)優選2?15質量％,更優選5?11質量％。另外，在乙烯-甲基丙烯酸共聚物的情況下，甲基丙烯酸的共聚比例(MAA量)優選2?15質量％，更優選5?11質量％。另外，在乙烯-α烯烴共聚物的情況下，α烯烴的共聚比例優選0.5?50質量％。
[0054]作為形成含發泡劑的樹脂層的樹脂組合物，例如能夠使用包含上述樹脂成分、無機填充劑、顏料、熱分解型發泡劑、發泡助劑、交聯助劑等的樹脂組合物。除此之外，作為添加劑也能使用穩定劑、潤滑劑等。
[0055]作為熱分解型發泡劑，例如可以列舉:偶氮甲醯胺(ADCA)、偶氮二甲醯胺等偶氮系；氧代苯磺醯肼(0BSH)、對甲苯磺醯肼等醯肼系等。熱分解型發泡劑的含量能夠根據發泡劑的種類、發泡倍率等適當地設定。從發泡倍率的觀點來看，為3倍以上，優選為4?10倍左右，熱分解型發泡劑相對於樹脂成分100質量份，優選為I?20質量份左右。
[0056]作為發泡助劑，優選金屬氧化物和/或脂肪酸金屬鹽，例如能夠使用:硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、辛酸鋅、辛酸鈣、辛酸鎂、月桂酸鋅、月桂酸鈣、月桂酸鎂、氧化鋅、氧化鎂等。這些發泡助劑的含量相對於樹脂成分100質量份，優選0.3?10質量份左右，更優選I?5質量份左右。
[0057]此外，在組合使用這些發泡助劑、EMAA這樣的分子中具有羧基的共聚物和ADCA發泡劑的情況下，在發泡工序中，存在以下的問題:上述共聚物的羧基部分與發泡助劑發生反應，由此，本來的發泡助劑的效果受到破壞。因此，在組合使用EMAA這樣的分子中具有羧基的共聚物和ADCA發泡劑的情況下，如日本公開公報特開2009-197219號公報中所說明的那樣，作為發泡助劑，優選使用羧酸醯肼化合物。此時，羧酸醯肼化合物相對於ADCA發泡劑I質量份，優選使用0.2?I質量份左右。
[0058]作為無機填充劑，例如可以列舉:碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、三氧化銻、硼酸鋅、鑰化合物、滑石等。通過包含無機填充劑，能夠得到抑制空隙的效果、提高表面特性的效果等。無機填充劑的含量相比於樹脂成分100質量份，優選O?100質量份左右，更優選20?70質量份左右。
[0059]對於顏料，作為無機顏料，例如可以列舉:氧化鈦、鋅華、炭黑、氧化鐵黑、氧化鐵黃、鉻黃、鑰橙、鎘黃、鎳鈦黃、鉻鈦黃、氧化鐵(氧化鐵紅)、鎘紅、群青、普魯士藍、鈷藍、氧化鉻、鈷綠、鋁粉、銅粉、雲母鈦、硫化鋅等。另外，作為有機顏料，例如可以列舉:苯胺黑、茈黑、偶氮系(偶氮色澱、不溶性偶氮、縮合偶氮)、多環式(異吲哚啉酮、異吲哚滿、喹酞酮、芘酮、黃蒽酮、蒽素嘧啶、蒽醌、喹吖啶酮、茈、吡咯並吡咯二酮、二溴蒽酮、二噁嗪、硫靛、酞菁、靛蒽醌、滷化酞菁)等。顏料的含量相對於樹脂成分100質量份，優選5?50質量份左右，更優選15?30質量份左右。
[0060]在本實用新型中，含發泡劑的樹脂層也可以通過電子束照射而發生樹脂交聯。作為向含發泡劑的樹脂層照射電子束的方法以及使其發泡的方法，也可以根據在後述的製造方法中所記載的方法來實施。此外，含發泡劑的樹脂層的厚度優選40?100 μ m左右，發泡後的發泡樹脂層的厚度優選300?700 μ m左右。
[0061]在本實用新型中，對於在含發泡劑的樹脂層中包含的樹脂成分，在JIS K6922中記載的在190°C、負荷21.18N的條件下所測定的MRF(熔體流動速率)優選為10?35g/10min。MFR在上述範圍內的情況下，通過擠出制膜形成含發泡劑的樹脂層時的升溫少，在非發泡狀態下能夠制膜，因此，在之後形成花紋圖案層的情況下，能夠在平滑的面上進行印刷處理，圖案脫落等情況少。在MFR過大的情況下，樹脂過於柔軟，所形成的發泡樹脂層的耐傷性有可能不充分。
[0062]第二非發泡樹脂層
[0063]在含發泡劑的樹脂層的上表面形成第二非發泡樹脂層。第二非發泡樹脂層使形成花紋圖案層時的花紋圖案鮮明，提高發泡樹脂層的耐傷性。
[0064]第二非發泡樹脂層包含乙烯系樹脂。作為乙烯系樹脂，優選I)聚乙烯和2)將乙烯和乙烯以外的成分作為單體的乙烯共聚物(以下，簡稱為「乙烯共聚物」)中的至少一種。此外，乙烯系樹脂能夠單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
[0065]聚乙烯能夠廣泛使用低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)等。
[0066]作為乙烯共聚物，例如可以列舉:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-α烯烴共聚物等。另夕卜，第二非發泡樹脂層與含發泡劑的樹脂層同樣，也可以與其他的樹脂並用。
[0067]此外，如圖5和圖6所示，第二非發泡樹脂層4也可以包含無機顆粒12。在包含無機顆粒的情況下，即使對含發泡劑的樹脂層照射電子束，也能有效地隱藏上述含發泡劑的樹脂層的變色。作為無機顆粒，可以列舉二氧化鈦、氧化鎂、硫酸鋇等。無機顆粒的含量相對於樹脂成分100質量份，優選10?50質量份左右，更優選15?30質量份左右。
[0068]第二非發泡樹脂層的厚度並沒有限定，優選5?50 μ m左右。
_9]花紋圖案層
[0070]也可以在第二非發泡樹脂層上形成花紋圖案層。
[0071]花紋圖案層賦予發泡壁紙圖案設計性。作為花紋圖案，例如可以列舉木紋圖案、石紋圖案、砂紋圖案、鋪瓷磚圖案、砌磚圖案、布紋圖案、皮紋圖案、幾何圖形、文字、記號、抽象圖案等。花紋圖案可以根據發泡壁紙的種類來選擇。
[0072]花紋圖案層例如能夠通過印刷花紋圖案而形成。作為印刷手法，可以列舉凹版印刷、柔版印刷、絲網印刷、膠版印刷等。作為印刷墨，能夠使用包含著色劑、粘結材料樹脂、溶劑的印刷墨。這些墨也可以使用公知或市售的墨。
[0073]作為著色劑，例如能夠適當使用在上述的含發泡劑的樹脂層中所使用的顏料。
[0074]粘結材料樹脂能夠根據第二非發泡樹脂層的種類來設定。例如可以列舉:丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂、氯化聚烯烴系樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、醇酸系樹脂、石油系樹脂、酮樹脂、環氧系樹脂、三聚氰胺系樹脂、氟系樹脂、有機矽系樹脂、纖維素衍生物、橡膠系樹脂等。
[0075]作為溶劑(或者分散介質)，例如可以列舉:己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、環己烷、甲基環己烷等石油系有機溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸-2-甲氧基乙酯、乙酸-2-乙氧基乙酯等酯系有機溶劑；甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、異丁醇、乙二醇、丙二醇等醇系有機溶劑；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基甲酮、環己酮等酮系有機溶劑；二乙醚、二噁烷、四氫呋喃等醚系有機溶劑；二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等氯系有機溶劑；水等。這些溶劑(或者分散介質)能夠單獨或者以混合物的狀態使用。
[0076]花紋圖案層的厚度根據花紋圖案的種類不同而各異，一般優選設為0.1?10 μ m左右。
[0077]保護層
[0078]在本實用新型中，在第二非發泡樹脂層(或者花紋圖案層)上也可以具有保護層。保護層是為了調整疊層片材或者後述的發泡壁紙表面的光澤，以及對表面賦予強度和耐汙染性而形成的層。另外，在疊層片材或發泡壁紙設置花紋圖案層的情況下，保護層是為了保護上述花紋圖案層而根據需要在上述花紋圖案層上形成的層。另外，也可以根據產品，在第二非發泡樹脂層上形成保護層，在上述保護層上形成花紋圖案層。
[0079]作為用於形成保護層的樹脂成分，從熱塑性樹脂和固化性樹脂等公知的樹脂成分中適當選擇即可。
[0080]作為用於形成保護層的熱塑性樹脂，例如可以列舉:聚烯烴樹脂、丙烯酸系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、氟系樹脂等。在這些熱塑性樹脂中，優選列舉:乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等乙烯(甲基)丙烯酸系共聚物樹脂；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂皂化物；離聚物；乙烯-烯烴共聚物等乙烯共聚物以及聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂。這些熱塑性樹脂可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。另外，在形成保護層時使用乙烯共聚物這樣的能夠交聯的熱塑性樹脂的情況下，也可以根據需要對上述熱塑性樹脂進行交聯處理。
[0081]另外，作為形成保護層時所使用的固化性樹脂，沒有特別限制，例如可以列舉:常溫固化性樹脂、加熱固化性樹脂、一液反應固化性樹脂、二液反應固化性樹脂、電離放射線固化性樹脂等中的任意樹脂，優選列舉一液反應固化性樹脂。在這些固化性樹脂中，尤其優選列舉丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂等，更優選列舉一液反應固化性丙烯酸系樹脂。這些固化性樹脂可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。另外，在形成保護層時使用固化性樹脂的情況下，根據需要，為了加快固化反應，也可以使用交聯劑、聚合引發劑、聚合促進劑坐寸ο
[0082]另外，保護層既可以由單層構成，也可以由相同或者不同的兩層以上的層疊層而成。例如，也可以是在最表面形成由固化性樹脂形成的層，在其下層疊層由熱塑性樹脂形成的層的雙層結構。
[0083]保護層的厚度沒有特別限定，例如優選I?20 μ m，更優選I?15 μ m。
[0084]保護層的形成，只要採用與所使用的樹脂成分的種類相應的方法即可。例如，如果是使用熱塑性樹脂形成保護層的情況，則既可以將預先製作的熱塑性樹脂膜粘貼於花紋圖案層的表面，由此形成保護層，或者，也可以在花紋圖案層的表面擠出熱塑性樹脂來制膜，由此形成保護層。
[0085]另外，如果是使用固化性樹脂形成保護層的情況，則例如採用凹版塗布、棒式塗布、輥式塗布、逆轉輥式塗布、逗號塗布等方法，將根據需要含有各種添加劑的固化性樹脂組合物塗布於第二非發泡樹脂層或者花紋圖案層後，根據需要通過加熱等使上述樹脂組合物乾燥使其固化來進行。
[0086]另外，在形成保護層之前，考慮粘接性，也可以在第二非發泡樹脂層或花紋圖案層的表面進行電暈處理、等離子體處理等表面處理，或者設置底塗層。
[0087]作為包含在底塗層中的樹脂，例如能夠使用丙烯酸樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚氨酯、氯化聚丙烯、氯化聚乙烯等，但特別優選丙烯酸樹脂、氯化聚丙烯等。
[0088]底塗層的厚度沒有限定，但優選0.1?10 μ m左右，更優選0.1?5μπι左右。
[0089]此外，圖2、圖6和圖9是形成有保護層的發泡壁紙用疊層片材的一例。圖9的疊層片材是如下得到的:利用多層擠出機在基材I上將第一非發泡樹脂層2、含發泡劑的樹脂層3和第二非發泡樹脂層4共擠出成形後，通過印刷在第二非發泡樹脂層4上形成花紋圖案層5和底塗層8，採用擠出法在其上形成由熱塑性樹脂構成的保護層(透明樹脂層)7後，再塗布固化性樹脂等樹脂組合物，形成保護層(塗覆層)6。
[0090]發泡壁紙用疊層片材的製造方法
[0091]在本實用新型中，利用多層擠出機在基材上將第一非發泡樹脂層、含發泡劑的樹脂層和第二非發泡樹脂層共擠出成形。因此，各樹脂在擠出時熔融，粘接性好。另外，含發泡劑的樹脂層以被兩個非發泡樹脂層夾著的方式擠出成形，因此，不易在擠出機的擠出口(所謂的模頭)產生含發泡劑的樹脂層所包含的添加劑(無機填充劑、顏料等)的殘渣，不易變成制膜後的異物。
[0092]作為多層擠出機的共擠出成形，沒有特別的限定，可以列舉:T模擠出機的多層同時擠出成形、圓筒型模擠出機的多層同時擠出成形等。
[0093]T模擠出機的同時擠出成形例如，將用於形成(i)第一非發泡樹脂層、(ii)含發泡劑的樹脂層和(iii)第二非發泡樹脂層的三層的各樹脂組合物分別加入單獨的料筒中，使用T模同時擠出三種樹脂即可。作為這種T模可以列舉多歧管式和進料塊式。
[0094]另外，作為圓筒型模擠出機的多層同時擠出成形，首先，與T模擠出機同樣，在擠出後得到圓筒狀的疊層體，然後在疊層體刻出與擠出方向並行的切口並開膜，就能得到平膜狀的疊層體。
[0095]將上述共擠出成形的上述疊層體，以第一非發泡樹脂層與基材接觸的方式，直接或者間接地疊層在基材上，由此能夠製造本實用新型的發泡壁紙用疊層體。具體而言，既可以將從擠出機中擠出的樹脂組合物(包括形成第一非發泡樹脂層、含發泡劑的樹脂層、第二非發泡樹脂層的組合物)直接疊層在基材上，也可以將從擠出機中擠出的樹脂組合物冷卻後制膜，將所得到的疊層體重疊在基材上進行熱層壓。無論是哪一種情況下，第一非發泡樹脂層都在熔融的狀態下被疊層於基材，因此與基材的附著性好。
[0096]另外，對於本實用新型的發泡壁紙用疊層片材，也可以在疊層於基材的前後，根據需要對上述疊層體進行電子束照射。電子束照射通過將含發泡劑的樹脂層的樹脂成分交聯來調整樹脂的熔融張力，從而能夠提高發泡特性。另外，電子束照射能夠提高上述疊層體的表面強度。就電子束的照射條件而言，加速電壓優選150?250kV左右，更優選175?200kV左右。照射量優選10?10kGy左右，更優選10?50kGy左右。作為電子束源，能夠使用公知的電子束照射裝置。此外，該電子束照射也可以在形成花紋圖案層、保護層後進行。
[0097]發泡壁紙
[0098]本實用新型的發泡壁紙可通過使上述疊層片材的含發泡劑的樹脂層發泡得到。例如，如圖2所示，利用多層擠出機在基材上I共擠出成形第一非發泡樹脂層2、含發泡劑的樹脂層3和第二非發泡樹脂層4，在第二非發泡樹脂層4上形成花紋圖案層5後，在花紋圖案層5上形成保護層6製成發泡壁紙用疊層片材，接著，通過熱處理，將含發泡劑的樹脂層3變成發泡樹脂層10，由此能夠製造圖3所示的發泡壁紙。對於發泡時的加熱條件，只要是通過熱分解型發泡劑的分解來形成發泡樹脂層的條件，就沒有限定。加熱溫度優選210?240°C左右，加熱時間優選20?80秒左右。另外，按照同樣的步驟，能夠由圖6和圖9的發泡壁紙用疊層片材製造圖7和圖10的發泡壁紙。此外，圖3、7和10的發泡壁紙也都能在使圖1的發泡壁紙用疊層片材的含發泡劑的樹脂層3發泡後，在第二非發泡樹脂層4上形成花紋圖案層5等來製造。
[0099]在本實用新型中，通過含發泡劑的樹脂層的發泡時的加熱，樹脂熔融，第一非發泡樹脂層與發泡樹脂層的界面以及發泡樹脂層與第二非發泡樹脂層的界面熔化(發泡熔接)。即，在本實用新型的發泡壁紙中，除了因上述共擠出成形得到的附著性外，還能得到因上述兩個界面的熔化得到的附著性。因此，本實用新型的發泡壁紙中，基材與第一非發泡樹脂層的附著性、第一非發泡樹脂層與發泡樹脂層的附著性以及發泡樹脂層與第二非發泡樹脂層的附著性好。
[0100]本實用新型的發泡壁紙如圖3所示，也可以從最表面層的上面施加由壓花加工得到的壓花圖案11。壓花加工能夠利用壓花版等公知的方法來實施。例如，在最表面層為上述保護層的情況下，將保護層加熱軟化後，按壓壓花版，由此，能夠賦予預期的壓花圖案。作為壓花圖案，例如有木紋板導管槽、石板表面凹凸、布表面紋理、梨皮紋樣、砂紋、發紋、萬線溝(萬線條溝)等。
[0101]本實用新型的發泡壁紙如圖4、8和11所示，也可以具有從發泡壁紙表面貫通至基材I的多個孔(貫通孔)9。發泡壁紙具有貫通孔，由此，能夠確保與被貼牆面的透氣性。因此，能夠促進施工粘接劑的乾燥，也能減少生黴等。另外，在將發泡壁紙粘在牆面上時，不易在牆面與發泡壁紙之間產生氣泡，能夠得到美觀的完成效果。
[0102]作為在發泡壁紙中形成貫通孔的穿孔加工，可以列舉:用針等刺破的方法、打孔加工、雷射燒花加工等。作為用針等刺破的方法，例如可以列舉用針輥的壓接。作為打孔加工，例如可以列舉利用衝孔機的方法。作為雷射燒花加工，例如可以列舉利用雷射穿孔機的方法。
[0103]作為實施穿孔加工的圖案，對於發泡壁紙，能夠根據所需選擇格子狀、鋸齒狀、不規則形狀等。
[0104]在實施格子狀的穿孔加工形成貫通孔的情況下，優選I?20mm間距，更優選2?1mm間距。上述「間距」是相鄰的孔與孔的間隔。
[0105]另外，作為貫通孔的大小，從不顯眼的原因考慮，優選40?250 μ m孔徑的貫通孔，更優選50?150 μ m的貫通孔。
[0106]發明效果
[0107]本實用新型的發泡壁紙用疊層片材，特別是將包含乙烯系樹脂的上述第一非發泡樹脂層、上述含發泡劑的樹脂層和上述第二非發泡樹脂層利用多層擠出機共擠出成形，因此，各層之間的粘接性好，且量產性好。另外，不像乳液製法那樣能夠使用的發泡劑的種類有限制，因此，容易根據所要求的發泡性來調整發泡劑。此外，本實用新型的發泡壁紙的第一非發泡樹脂層與發泡樹脂層的附著性以及發泡樹脂層與第二非發泡樹脂層的附著性好。另外，發泡性良好，因此，適合壓花加工。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0108]圖1是表示本實用新型的發泡壁紙用疊層片材的截面的示意圖。
[0109]圖2是表示在第二非發泡樹脂層上疊層有花紋圖案層和保護層的本實用新型的發泡壁紙用疊層片材的截面的示意圖。
[0110]圖3是表示本實用新型的發泡壁紙的截面的示意圖。
[0111]圖4是表示形成有多個貫通孔的本實用新型的發泡壁紙的截面的示意圖。
[0112]圖5是表示在第二非發泡樹脂層中包含無機顆粒的本實用新型的發泡壁紙用疊層片材的截面圖的示意圖。
[0113]圖6是表示在第二非發泡樹脂層中包含無機顆粒且在第二非發泡樹脂層上疊層有花紋圖案層和保護層的本實用新型的發泡壁紙用疊層片材的截面圖的示意圖。
[0114]圖7是表示在第二非發泡樹脂層中包含無機顆粒的本實用新型的發泡壁紙的截面圖的示意圖。
[0115]圖8是表示在第二非發泡樹脂層中包含無機顆粒且形成有多個貫通孔的本實用新型的發泡壁紙的截面的示意圖。
[0116]圖9是表示在第二非發泡樹脂層上疊層有花紋圖案層、底塗層和保護層(透明樹脂層和塗覆層)的本實用新型的發泡壁紙用疊層片材的截面圖的示意圖。
[0117]圖10是表示在第二非發泡樹脂層上疊層有花紋圖案層、底塗層和保護層(透明樹脂層和塗覆層)的本實用新型的發泡壁紙的截面的示意圖。
[0118]圖11是表示在第二非發泡樹脂層上疊層有花紋圖案層、底塗層和保護層(透明樹脂層和塗覆層)且形成有多個貫通孔的本實用新型的發泡壁紙的截面的示意圖。
【具體實施方式】
[0119]下面，表示實施例和比較例，具體地來說明本實用新型。但是，本實用新型並不限於實施例。
[0120]實施例
[0121]實施例1?8
[0122]使用三種三層的多歧管T模擠出機，以(i)第一非發泡樹脂層/ (ii)含發泡劑的樹脂層/ (iii)第二非發泡樹脂層的順序按照5μπι/70μπι/5μπι的厚度制膜。對於擠出條件，將形成上述(i)層的樹脂組合物的料筒溫度設為1101:，將形成上述(^)層的樹脂組合物的料筒溫度設為120°c，將形成上述(iii)層的樹脂組合物的料筒溫度設為135°C。另外，模頭溫度均設為120°C。
[0123]接下來，在上述(i)第一非發泡樹脂層的表面，通過熱層壓疊層表面溫度設為90°C的襯裡紙(NI—65A日本製紙株式會社製造)。由此，製作發泡壁紙用疊層片材。
[0124]以下的表I中表示各個實施例中的成分、品名和配合份數(質量份)。
[0125]表I
[0126]
I^I實I實I實丨實I實I實|實|實
^?度
?,、，，n施施施施施施施施
層 (μS品名
例例 例例 例例 例例
m)
I 2 3 4 5 6 7 S
第一非'' EVAFLEX EVl 50 (VA = 33)(三
1乙稀-乙酸乙烯酯
發泡樹 5^井 DuPont PolycheraicaW株式會 100 100 100 100 100 100 100 100
脂層^^rItJ(EVA)社)製造)
乙錦-乙酸乙稀醋 Ultrathene 633 ?VA—20J
共聚物(EVA)(Tosoh ■■株式會社)製造)100100
乙稀-甲基兩錄酸 Nucrel N035C(三井Du Pont
7070
共聚物(EMAA) Polychemicals ?株式會社)製造)
乙稀-甲基兩錄酸 Nucrel Ν1050Η(三並Du Pont
'3030
共聚物(EMAA) Polychemicals ?株式會社)製造)
低密度聚乙稀 Novatec LC720
t LDPE)(日本聚乙M (株式會社)製造)1
,…Umerit 63IJ
乙；fefj-α 共聚 -一7 μ-< - |.| 1、' -,
?χ豐^!卩丸善水乙煉I株式'石社〕80
物
O製造)
乙烯-甲基丙烯酸
, ,Acwft WK402
甲酉旨共聚物 100
T @ r' VJ(住友化學(株式會社)製造)
(EMMA)
乙婦-丙餘酸甲酉旨Rexpearl EB440H
含 (EUA) <日本聚乙烯I株式會社)製造)100
發乙錦-兩烯酸乙酯Rexpearl A6200
泡共聚物(EEA) '日本聚乙烯I"株式會社)製造)100
,Whiton H
碳酸鈣.y30 30 30U U 30
^(白石工業(株式會社)製造)
M"TTT-TZWhiton P-30
樹重質成酸齊,?χττπ r杜、生「丨、土、40 40
^(白石工業(株式會社)製造)
(=■,T1-Pure R3 50
&70 二氧化欽(杜邦公司製造)20 20 20 15 15 20 ° 20
VinyforAC#3': ':
4 S 45 4 ^ 45 45 4$ 4S 45
「μ(永和化虹業(■株式會社)製造)
發泡劑---------
MFX-50J
(大協化成工業f株式會社)製造)44 44 4 4
~~!ADHS
I大塚化學I株式會社)製造)4545
、、…，Opstar JUA 702
USR丨株式會社)製造)111111
乙鮮-甲基丙錦酸 Nucrel N1560(三井Du Pont
100 100 100 100 100 100 100
共聚物(EMAA) Polychemicals (株式會社)市ij造)
第—■非你忠申:兩^足 NovatecLC600A
發泡樹1& "度^ "(日本聚乙烯r株式會社)製造)100
脂唇 5aDPE):~'T1-Pure R350
二 H 化鈥^-140 40
(杜邦公司市!j造)
[0127]接下來，從上述(I)層的上面對發泡壁紙用疊層片材進行電子束照射，使含發泡劑的樹脂層發生樹脂交聯。此外，實施例1、3、4、6、7和8中的電子束照射的條件設為加速電壓200kV，照射量30kGy，實施例2和5中的電子束照射的條件設為加速電壓200kV，照射量50kGy。在進行電子束照射後，在(I)層上進行電暈放電處理。
[0128]接著，利用凹版印刷機，作為花紋印刷，使用水性墨(HYDRIC、大日精化工業株式會社製造)印刷布紋圖案形成花紋圖案層。而且，為了調整光澤以及保護花紋，在花紋圖案層上使用水性墨「ALT0P、大日精化工業株式會社製造」形成保護層。
[0129]接下來，在吉爾老化恆溫箱中加熱實施例1?8的發泡壁紙用疊層片材(220°C、35秒鐘)，使含發泡劑的樹脂層所包含的發泡劑發泡。再對通過上述發泡得到的發泡體施加布紋圖案的凹凸壓花圖案。由此，得到實施例1?8的發泡壁紙。
[0130]實施例9?16
[0131]對於實施例1?8的發泡壁紙，進一步使用2mm間距的針輥，從樹脂表面上(保護層面一側)進行穿孔加工處理，在上述發泡壁紙形成貫通孔。由此，得到實施例9?16的發泡壁紙。此外，實施例9、10、11、12、13、14、15和16的發泡壁紙是分別依次對於實施例1、2、
3、4、5、6、7和8的發泡壁紙形成貫通孔而得到的。
[0132]符號說明
[0133]1.基材
[0134]2.第一非發泡樹脂層
[0135]3.含發泡劑的樹脂層
[0136]4.第二非發泡樹脂層
[0137]5.花紋圖案層
[0138]6.保護層(塗覆層)
[0139]7.保護層(透明樹脂層)
[0140]8.底塗層
[0141]9.貫通孔
[0142]10.發泡樹脂層
[0143]11.壓花圖案
[0144]12.無機顆粒
【權利要求】
1.一種發泡壁紙，其特徵在於: 其在基材上依次疊層有第一非發泡樹脂層、發泡樹脂層和第二非發泡樹脂層， 所述第一非發泡樹脂層與所述發泡樹脂層的界面以及所述發泡樹脂層與所述第二非發泡樹脂層的界面通過發泡時的加熱而熔化， 所述第一非發泡樹脂層、所述發泡樹脂層和所述第二非發泡樹脂層均為乙烯系樹脂層， 從所述發泡壁紙的最表面層的上面施加壓花圖案。
2.如權利要求1所述的發泡壁紙，其特徵在於: 所述發泡樹脂層是發生樹脂交聯的層。
3.如權利要求1或2所述的發泡壁紙，其特徵在於: 在所述第二非發泡樹脂層上具有花紋圖案層。
4.如權利要求1或2所述的發泡壁紙，其特徵在於: 所述第一非發泡樹脂層、所述發泡樹脂層和所述第二非發泡樹脂層為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物層。
5.如權利要求1或2所述的發泡壁紙，其特徵在於: 所述第一非發泡樹脂層為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物層， 所述發泡樹脂層和所述第二非發泡樹脂層為乙烯-甲基丙烯酸共聚物層。
6.如權利要求1或2所述的發泡壁紙，其特徵在於: 所述第一非發泡樹脂層和所述發泡樹脂層為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物層， 所述第二非發泡樹脂層為乙烯-甲基丙烯酸共聚物層。
7.如權利要求1或2所述的發泡壁紙，其特徵在於: 所述第一非發泡樹脂層為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物層， 所述發泡樹脂層為乙烯-α烯烴共聚物層， 所述第二非發泡樹脂層為聚乙烯層。
8.如權利要求1或2所述的發泡壁紙，其特徵在於: 所述第一非發泡樹脂層為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物層， 所述發泡樹脂層和所述第二非發泡樹脂層為乙烯-α烯烴共聚物層。
9.如權利要求1或2所述的發泡壁紙，其特徵在於: 在所述第二非發泡樹脂層上具有保護層。
10.如權利要求3所述的發泡壁紙，其特徵在於: 在所述第二非發泡樹脂層與所述花紋圖案層之間具有保護層，或者在所述花紋圖案層上具有保護層。
11.如權利要求1或2所述的發泡壁紙，其特徵在於: 具有從所述發泡壁紙的表面貫通至基材的多個孔。
【文檔編號】E04F13/077GK203957468SQ201320824637
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2013年6月3日 優先權日:2013年6月3日
【發明者】根津義昭 申請人:大日本印刷株式會社