一種含苯醚菌酯的殺菌組合物的製作方法

2023-08-09 09:55:46

專利名稱：：一種含苯醚菌酯的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含苯醚菌酯的二元復配組合物。技術背景苯醚菌酯(研發代號ZJ0712),化學名稱為:2-[2-(2,5-二甲基苯氧基)-苯亞曱基]-3-甲氧基丙婦酸曱酯，是一種曱氧基丙烯酸曱酯類內吸殺菌劑，具有保護和治療作用。該藥劑對卵菌、子嚢菌、鞭毛菌、半知菌引起的多種植物病害都有很高的殺菌活性，尤其是對白粉病、霜黴病、炭疽病等病害有良好的生物活性，可作為瓜類、果樹、蔬菜、小麥、菸草、花卉等作物的殺菌劑應用於生產。在農業生產的實際過程中，防治病害最容易發生的問題是病菌抗藥性的產生。長期單一施用苯醚菌酯單劑容易誘使病害產生嚴重的抗性。通過與其它有效成分進行復配，是避免抗性病菌產生的有效辦法。不同有效成分之間復配，根據實際應用的效果，來判斷復配是增效還是拮抗。復配增效好的配方，可大幅提高實際防治效果，降低農藥的使用量，從而避免病菌抗藥性產生或延緩病菌抗性的產生速度。
發明內容本發明的目的是提供一種高效、安全、環保的殺菌組合物以滿足農業生產的需要，組合物中所包含的活性組分互相有增效作用，能提高防效並有益於延緩病菌抗藥性的產生。本發明的技術方案如下一種殺菌組合物，其特徵是活性成分為苯醚菌酯和嘧咬核苷類抗菌素，其中苯醚菌酯與嘧咬核苷類抗菌素的重量比為50:1~1:10,優選的比例為15:1~1:1。組合物中兩種活性組分的重量百分含量為1~70%，優選為1~40%。抗120，由剌孢吸水鏈黴菌北京變種發酵提取製成，是一種廣語抗菌素，具有較好的內吸性，幹擾菌體細胞壁的生物合成，還能抑制病原菌產孢和病斑擴大。笨醚菌酯與嘧啶核苷類抗菌素復配可對病菌的多個位點起作用，延緩病菌抗性的產生速度，同時降低農藥使用量和成本，並有促進作物生長的功能。本發明的農藥組合可以用已知的方法製備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可溼性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。本發明的組合物使用的助劑包括溶劑、分散劑、乳化劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益於有效成分在製劑中穩定和藥效發揮的已知物質，都是農藥製劑中常用或允許使用的各種成分，並無特別限定，具體成分和用量4艮據配方要求通過簡單試驗確定。本發明殺菌組合物可應用於防治卵菌、子嚢菌、擔子菌、半知菌等病原真菌引起的多種植物病害，適用於防治禾穀類、各種瓜果、蔬菜的作物病害，如小麥白4分病、黃瓜白4分病、水稻稻瘟病和統枯病、蘋果斑點落葉病、油菜菌核病、辣椒炭疽病、香蕉葉斑病、苦瓜黑星病、柑橘青黴病、芒果炭疽病、番茄早疫病和晚疫病，特別是防治作物白粉病、作物炭疽病等病害。本發明的有益效果1、混配具有明顯的增效作用，提高了防治效杲，與單劑相比，復配藥劑中有效成分的用量明顯減少，從而降低了成本和減輕了對環境的汙染。2、本發明所用的苯醚菌酯是曱氧基丙烯酸曱酯類化合物，嘧啶核苷類抗菌素是農用抗生素，兩者作用機制不同，作用位點不同，無交互抗藥性，相互混配病菌不易產生抗藥性。3、使用成本降低。單獨使用苯醚菌酯成本較高，與嘧啶核苷類抗菌素混配，在保證藥效的前提下成本明顯降低。具體實施例方式為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限於這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用以解釋本發明，並不能因此而理解為對本發明專利範圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護範圍之內。因此，本發明專利的保護範圍應以所附權利要求為準。1、懸浮劑實施例按配方比例，將農藥活性組分苯醚菌酯和嘧啶核苷類抗菌素、表面活性劑、增稠劑、成膜劑、載體或填料和部分水混合後，經過高速剪切，溼法砂磨，製成半成品，分析後補水混合均勻過濾即獲得成品。實施例1:11%笨醚菌酯、嘧啶核苷類抗菌素懸浮劑98%苯醚菌酯(活性組分)1.02g20%嘧啶核苷類抗菌素(活性組分)50g木質素磺酸鈉(分敎劑)lg矽酸鋁鎂(增稠劑)lg乙二醇(抗凍劑)5g白炭黑(填料)2g膨潤土(填料)2g水37.98g實施例2:5%苯醚菌酯、嘧啶核苷類抗菌素懸浮劑98%苯醚菌酯(活性組分)4.08g20。/。嘧p定核苦類抗菌素(活性組分)5g5木質素磺酸鈉(分散劑)lg白炭黑(填料)2g膨潤土(填料)2g矽酸鋁鎂(增稠劑)lg乙二醇(抗凍劑)5g水79.92g2、可溼性4分劑實施例將農藥活性組分苯醚菌酯和嘧啶核苷類抗菌素、助劑、填料按比例混合經氣流粉碎後再混合製得可溼性粉劑。主要設備混合機、氣流粉碎機。實施例3:51%笨醚菌酯、嘧"定核脊類抗菌素可溼性粉劑98%苯醚菌酯(活性組分)51.02g20%嘧啶核苷類抗菌素(活性組分)5g木質素磺酸鈉(分散劑)5g茶枯粉(分散劑)5g拉開粉(潤溼劑)lg白炭黑(填料)lg凹凸棒土(填料)31.98g實施例4:70%苯醚菌酯、嗜啶核香類抗菌素可溼性粉劑98%笨醚菌酯(活性組分)66.33g20%嘧啶核苷類抗菌素(活性組分)25g木質素磺酸鈉(分散劑)2g十二烷基石克酸鈉(潤溼劑)0.5g硅藻土6.17g3、微乳劑、水乳劑實施例按各組分配比，將苯醚菌酯溶解在溶劑中，加入表面活性劑，混合均勻製得油相；將嘧啶核苷類抗菌素和水混合製得水相；再將油相加入水相中或水相加入油相中，邊加邊攪拌，製得;微乳劑或水乳劑。實施例5:1%苯醚菌酯、嘧啶核苷類抗菌素微乳劑98%苯醚菌酯(活性組分)0.51g20%嘧"定核香類抗菌素(活性組分)2.5g二曱苯(溶劑)5g丙二醇(助溶劑)5g蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化劑)8g十二烷基苯磺酸鉤(乳化劑)3g水60.99g實施例6:12%苯醚菌酯、嘧啶核苷類抗菌素水乳劑98%笨醚菌酯(活性組分)10.20g20%嘧咬核苷類抗菌素(活性組分)10gDMF(溶劑)5g二曱苯(溶劑)10g甘油(抗凍劑)5g苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化劑)10g十二烷基苯磺酸鉤(乳化劑)5g水44.8g4、水分散性粒劑實施例將農藥活性組分苯醚菌酯和嘧啶核苷類抗菌素、助劑和填料按比例混合，經氣流粉碎，然後加15-20%的水，經捏合、造粒、乾燥、篩分製得水*粒劑產品。主要設備混合機、氣流粉碎機、捏合機、擠壓造粒機、乾燥設備(烘房或流化床)。實施例7:40%笨醚菌酯、嘧啶核苷類抗菌素水分散劑98%苯醚菌酯(活性組分)36.73g20%嘧啶核苷類抗菌素(活性組分)20g木質素磺酸鈉(分散劑)5g曱基^^f黃酸鈉甲醛縮合物(分散劑)15g十二烷基琉酸鈉(潤溼劑)5g海藻酸鈉(填料)5g陶土13.27g實施例8:48%笨醚菌酯、嘧啶核苷類抗菌素水分^L劑98%笨醚菌酯(活性組分)45.92g20%嘧啶核苷類抗菌素(活性組分)15g木質素磺酸鈉(分散劑)5g茶枯粉(分敎劑)2g十二烷基石克酸鈉(潤溼劑)2g膨潤土30.08g應用實施例1、苯醚菌酯與嘧咬核苷類抗菌素復配對黃瓜白粉病盆栽試驗測定試驗對象釆自田間的黃瓜白粉病菌(/w"ge"ea)試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.11-2008》盆栽法。選取生長勢基本一致的黃瓜苗作為實驗材料，每個處理選用5盆黃瓜苗，8編號供試。將採自田間的黃瓜白粉病病葉在黃瓜苗上方均勻抖落分生孢子進行接種，接種後24h進行藥劑處理，試驗藥劑參見表l。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆大約5mL。以噴施等量清水的處理為空白對照。噴霧後將黃瓜苗放入溫室中培養。7d後按照黃瓜白粉病的發病分級標準調查全部葉片並記載統計、計算病情指數和防治效果。Z(各級葉片發病數x該級代表值)病情指數=-x100調查總葉片數x最高級代表值對照病情指悽t_處理病情指悽t防治效果(％)=-xioo對照病情指數將防治效果換算成機率值(y),藥液濃度(嗎/ml)轉換成對數值(x),以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5q,依孫雲沛法計算藥劑的毒力指數及共毒係數(CTC)。實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑ec5(/供試藥劑EC5(D)xlOO理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數x混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數x混劑中B的百分含量共毒係數(CTC)=[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]xl00CTC《80,組合物表現為拮抗作用，80<CTC120,組合物表現為增效作用。表l測定結果表明，苯醚菌酯與嘧咬核苷類抗菌素在配比50:1~1:IO之間，對黃瓜白粉病菌具有增效作用，尤其在15:1~1:1之間，增效作用更明顯，共毒係數在200以上。表1苯醚菌酯與嘧咬核苷類抗菌素復配對黃瓜白粉病盆栽試驗測定結果處理EC50(jig/ml)ATITTI共毒係數(CTC)苯醚菌酯4.69100——嘧咬核苷類抗菌素25.6718.27——tableseeoriginaldocumentpage102、苯醚菌酯與嘧啶核苷類抗菌素復配對芒果炭疽病室內毒力測定。試驗對象採自田間的芒果炭疽病菌(CW/etoWc/mwg/oeos/7on'oz'cfes)試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.2-2006》。將芒果炭疽病菌用PDA培養基培養，待菌落剛長滿培養皿時，用內徑為7mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養基混合均勻，製成4個含藥平板，以等量無菌水與培養基混合為對照。將菌絲快倒置接於平板中央，並於28。C培養箱內培養。7d後，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理菌落直徑淨生長量、菌絲生長抑制率。菌落淨生長量(mm)=測量菌落直徑-7菌絲生長抑制率(％)=[(對照組菌落淨生長量-處理組菌落淨生長量)/對照組菌落淨生長量]x100將菌絲生長抑制率換算成機率值(y),藥液濃度(pg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5Q,依孫雲沛法計算藥劑的毒力指數及共毒係數(CTC)。表2苯醚菌酯與嘧啶核苷類抗菌素復配對芒果炭疽病室內毒力測定結果tableseeoriginaldocumentpage11結果(表2)顯示，苯醚菌酯與嘧咬核苷類抗菌素在配比50:1~1:10之間，對芒果炭疽病具有增效作用，尤其在15:1~1:1之間，增效作用更明顯，共毒係數在200以上。3、苯醚菌酯與嘧咬核苦類抗菌素復配對防治黃瓜白粉病的田間藥效試^^。選擇黃瓜白粉病發病較重的地塊，用藥劑分別對發生白粉病的黃瓜進行藥劑處理。(1)實驗處理本試驗藥劑用量按照表3的用藥量，對照藥劑分別是市售農藥4%嘧啶核苷類抗菌素可溼性粉劑和10%笨醚菌酯懸浮劑，另設清水對照。(2)試驗方法試驗選擇在歷年白粉病比較嚴重的黃瓜種植地塊中進行，各處理的黃瓜長勢、農藥及肥水管理等條件基本一致。對發生白粉病初期的黃瓜每隔7天噴施一次，共噴施3次，第3次施藥後7天調查白粉病發病情況，每處理四個小區重複，每小區調查2抹，每抹調查全部葉片。計算病情指數及防效。Z(各級葉片發病數x該級代表值)病情指數=-x100調查總葉片數x最高級代表值藥前對照病指x藥後處理病指防治效果(％)=(1--)xl00藥後對照病指x藥前處理病指(3)試驗結果如下由田間藥效試^r結果(表3)可以看出苯醚菌酯或嘧啶核苷類抗菌素單劑對黃瓜白粉病的防效分別為81.95%、80.69%,而本發明實施例殺菌組合物在防效方面有顯著提高，最低防效為88.31%,最高達到了96.21%，特別是苯醚菌酯與嘧咬核苷類抗菌素重量份數比為15:1~1:1(實施例2、4、5、6、7、8)時，防效提升尤為明顯，對黃瓜白粉病防效達到了93Q/o以上，因此，從田間藥效試驗來看，苯醚菌酯與嘧咬核苷類抗菌素復配對黃瓜白粉病防治效果好，具有協同增效作用。表3笨醚菌酯與嘧啶核苷類抗菌素復配對黃瓜白粉病的田間試驗結果tableseeoriginaldocumentpage13*注g.a丄/ha表示每^^項的有效成分用量。權利要求1、一種殺菌組合物，其特徵在於其活性組分為苯醚菌酯與嘧啶核苷類抗菌素。2、根據權利要求1,其特徵在於組合物中苯醚菌酯與嘧啶核苷類抗菌素的重量比為50:1~1:10。3、根據權利要求2，其特徵在於組合物中苯醚菌酯與嘧啶核苷類抗菌素的重量比為15:1~1:1。4、根據權利要求1至3任一項所述的殺菌組合物，其特徵在於組合物中兩種活性組分總重量百分含量為1~70%。5、根據權利要求4所述的殺菌組合物，其特徵在於組合物中兩種活性組分總重量百分含量為1~40%。6、根據權利要求4所述的殺菌組合物，其特徵在於組合物劑型是可溼性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、微乳劑、水乳劑。7、根據權利要求1至3任一項所述的殺菌組合物可用於防治禾穀類、果樹及蔬菜發生的多種病害。全文摘要本發明公開了一種殺菌組合物。該殺菌組合物含有苯醚菌酯和嘧啶核苷類抗菌素，其中苯醚菌酯與嘧啶核苷類抗菌素重量比為50∶1～1∶10，活性組分總重量百分含量為1～70％，其餘為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。苯醚菌酯和嘧啶核苷類抗菌素按一定比例復配後具有明顯的增效作用，可應用於防治禾穀類、瓜果或蔬菜作物病害。文檔編號A01N37/36GK101669474SQ20091016739公開日2010年3月17日申請日期2009年8月23日優先權日2009年8月23日發明者建孔,鞏自勇,洪張,曹明章,畢湘黔,郭東嶽申請人:山東兆豐年生物科技有限公司