聚氯丁二烯及其製造方法以及粘接劑的製作方法

2023-10-06 05:12:09 2

專利名稱：聚氯丁二烯及其製造方法以及粘接劑的製作方法
技術領域：
本發明涉及聚氯丁二烯及其製造方法，以及使用了聚氯丁二烯的粘接劑。
背景技術：
汽車用防塵罩、皮帶、軟管以及防振橡膠所用聚氯丁二烯幾乎均由自由基乳液聚合所製得。以往，聚氯丁二烯的分子量通過更改硫醇類或二硫化黃原酸酯類等鏈轉移劑的使用量，或使在硫存在下聚合而成的氯丁二烯聚合物中的多硫化物鍵發生膠溶來調節。另一方面，近年來，由於聚合物的一次結構可控性好，二硫代羧酸酯、二硫代氨基甲酸酯或黃原酸酯作為自由基聚合的調節劑受到注目(例如，參照專利文獻I 5)。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :國際公開第98/01478號小冊子專利文獻2 :國際公開第98/58974號小冊子專利文獻3 :國際公開第99/31144號小冊子專利文獻4 :日本特開2004-115517號公報專利文獻5 :日本特開2006-143899號公報

發明內容
發明要解決的問題但是，通過改變鏈轉移劑的使用量或使多硫化物鍵發生膠溶來調節分子量的方法，對聚合物的一次結構控制有限，將重均分子量Mw和數均分子量Mn之比(分子量分布Mw/Mn)控制在2. 0以下存在困難。另外，因氯丁二烯單體的自由基反應性極高，而缺乏與其他種類單體的共聚性，故通過共聚改善其物性亦存在重大限制。另外，如專利文獻I 5中所述的，使用二硫代羧酸酯、二硫代氨基甲酸酯或黃原酸酯作為自由基聚合調節劑的聚氯丁二烯的製造方法雖可降低其分子量分布(Mw/Mn)，但根據聚合處方條件，存在出現聚合物凝膠化，而變得難溶於甲苯等有機溶劑、或析出的聚合物附著在聚合反應器的內壁或攪拌槳上的問題。因此，本發明的主要目的是提供分子量分布狹窄的聚氯丁二烯及其製造方法以及粘接劑。用於解決問題的方案本發明所述聚氯丁二烯是在下述化學式(I)所示的二硫代氨基甲酸酯化合物的存在下，使氯丁二烯單獨進行自由基聚合、或使氯丁二烯和可與氯丁二烯共聚的單體進行自由基聚合而得。[化學式I]
權利要求
1.一種聚氯丁二烯，是在下述化學式(A)所示的二硫代氨基甲酸酯化合物的存在下，使氯丁二烯單獨進行自由基聚合、或使氯丁二烯和可與氯丁二烯共聚的單體進行自由基聚合而得，
2.根據權利要求I所述的聚氯丁二烯，其特徵在於，可與氯丁二烯共聚的單體是選自由2，3_ 二氯-1，3-丁二烯、1，3_ 丁二烯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及異戊二烯組成的組中的至少一種。
3.根據權利要求I或2所述的聚氯丁二烯，其特徵在於，自由基聚合為懸浮聚合或乳液壞人
4.根據權利要求3所述的聚氯丁二烯，其特徵在於，其為使用陰離子乳化劑或非離子乳化劑經乳液聚合獲得的。
5.一種聚氯丁二烯的製造方法，是在下述化學式(A)所示的二硫代氨基甲酸酯化合物的存在下，使氯丁二烯單獨進行自由基聚合、或使氯丁二烯和可與氯丁二烯共聚的單體進行自由基聚合，化學式(A)中，Z為至少帶有I個氮原子、且該氮原子鍵合於-CS2-R基的取代或非取代的雜環基，或是化學式(B)所示基團，R為化學式(C)所示基團，a"n、b …(b) 化
6.根據權利要求5所述的聚氯丁二烯的製造方法，其特徵在於，其將氯丁二烯與選自由2，3_ 二氯-1，3-丁二烯、1，3_ 丁二烯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及異戊二烯組成的組中的至少一種單體進行聚合。
7.根據權利要求5或6所述的聚氯丁二烯的製造方法，其特徵在於，其進行懸浮聚合或乳液聚合。
8.根據權利要求7所述的聚氯丁二烯的製造方法，其特徵在於，其使用陰離子乳化劑或非離子乳化劑進行乳液聚合。
9.根據權利要求5 8中的任一項所述的聚氯丁二烯的製造方法，其特徵在於，其添加pH調節劑，將聚合中的pH調整至4. O 11.0。
10.使用權利要求I 4中的任一項所述的聚氯丁二烯的粘接劑。
全文摘要
本發明提供一種分子量分布狹窄的聚氯丁二烯及其製造方法以及粘接劑。在下述化學式(A)所示的二硫代氨基甲酸酯化合物的存在下，使氯丁二烯單獨進行自由基聚合、或使氯丁二烯和可與氯丁二烯共聚的單體進行自由基聚合。
文檔編號C08F36/18GK102803303SQ20108002645
公開日2012年11月28日 申請日期2010年6月7日 優先權日2009年6月16日
發明者玉井大史, 大津敏昭, 森秀晴 申請人:電氣化學工業株式會社