具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物的製作方法

2023-05-25 15:17:56 1

專利名稱：：具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及具有牽弓I機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，更具體地說，涉及在製冷劑氣氛下的牽引性能優異、且潤滑性、穩定性優異，適合用於具有牽引機構的各種壓縮式冷凍機、特別是開放式冷凍機的潤滑油組合物。
背景技術：
：在以往的壓縮式冷凍機、特別是汽車空調用壓縮冷凍機中，使用變容式冷凍機作為可變機構，該變容式冷凍機通過改變壓縮機內部的斜板的角度來調節活塞的行程距離。該方式中，為了調節活塞的行程距離，對活塞施加的負荷大，引起燒結或磨損。但是，近年來開發了壓縮機內部設有牽引驅動機構、以調節活塞的行程速度的變速式控制方式的壓縮機。因此，要求這種壓縮式冷凍機中使用的冷凍機用潤滑油組合物具備以往的冷凍機用潤滑油組合物所必須的優異的潤滑性、穩定性等，同時還具備良好的牽引性能。但是，尚未發現牽引性能、即，特別是在製冷劑氣氛下的牽引係數提高、且潤滑性、穩定性等優異的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物。因此，需要牽引性能優異、且潤滑性、穩定性優異的、具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物。本發明基於上述觀點而設，因此，其目的在於提供牽引性能優異、且潤滑性、穩定性優異、具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物。本發明人進行了深入研究，結果發現通過配合具有特定的分子量、分子結構、以及運動粘度的基油，可實現上述目的。本發明基於上述認識完成。艮口，本發明提供1.具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，其特徵在於該組合物含有基油，該基油包含1種以上分子量為150-5000、分子中具有1個以上叔碳或季碳的下述(l)-(6)的化合物，在4(TC下的運動粘度為2-1000mm2/秒(1)分子中具有2個以上環的脂環式烴化合物；(2)多元醇和具有支鏈的羧酸的酯；(3)脂環式多元羧酸和碳原子數1-18的醇的酯；(4)聚T烯；(5)烷基苯和/或烷基萘，其中烷基為具有支鏈的烷基；(6)在"C-NMR譜中，化學位移值在30-100ppm範圍內的峰面積為全部峰面積的5-40%的石蠟類礦物油和/或通過環分析法得到的環烷成分為30-70質量％的環烷類礦物油。2.上述1所述的具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，其中，分子中具有2個以上環的脂環式烴化合物是選自脂環化合物的二聚體的氫化物、具有2個以上環己烷環的烷烴衍生物、具有各l個以上萘垸環和環己基環的烷烴衍生物的化合物，其中脂環化合物的二聚體的氫化物選自雙環[2.2.1]庚烷環化合物、雙環[3.2.1]辛烷環化合物、雙環[3.3.0]辛烷環化合物和雙環[2.2.2]辛垸環化合物。3.上述1所述的具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，其中，多元醇和具有支鏈的羧酸的酯是碳原子數為10-40的2-6元多元醇與碳原子數為3-20的具有支鏈的羧酸的酯。4.上述1所述的具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，其中，脂環式多元羧酸和碳原子數1-18的醇的酯是通式(II)所示的化合物5R4—個\,6(11)式中，A表示環己垸環或環己烯環，W表示氫原子或甲基，X表示氫原子或COOR7，Y表示氫原子或COOR8，R5、R6、R7、118彼此相同或不同，表示碳原子數3-18的支鏈烷基、碳原子數3-10的環烷基、碳原子數1-18的直鏈烷基或碳原子數2-18的直鏈烯基。5.上述1-4中任一項所述的具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，該潤滑油組合物用於選自二氧化碳、烴、氫氟碳、氨的製冷劑。6.冷凍類統，該冷凍類統採用上述1-5中任-一項所述的具有牽弓1機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物。本發明的具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物在用於冷凍機的各種製冷劑氣氛下的牽引性能優異，同時潤滑性、穩定性優異。實施發明的最佳方式以下詳細說明本發明。首先，本發明的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物中使用的分子中含有1個以上叔碳或季碳的化合物必須是分子量為150-5000的化合物。優選200-2000，更優選250-1500。分子量為150以上，則潤滑性良好，不必擔心發生滑動部件的磨損或燒結，而分子量為5000以下，則低溫性能良好，與製冷劑的相容性也沒有問題。本發明的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物中使用的分子中具有1個以上叔碳或季碳的化合物有以下(l)-(6)的化合物。(1)分子中具有2個以上環的脂環式烴化合物；(2)多元醇和具有支鏈的羧酸的酯；(3)脂環式多元羧酸和碳原子數1-18的醇的酯；(4)聚丁烯；(5)垸基苯和/或烷基萘(烷基為具有支鏈的烷基)；(6)在"C-NMR譜中，化學位移值在30-100ppm範圍內的峰面積為全部峰面積的5-40%的石蠟類礦物油和/或通過環分析法得到的環烷成分為30-70質量％的環垸類礦物油。上述(l)的分子中具有2個以上環的脂環式烴化合物有(i)選自雙環[2.2.1]庚烷環化合物、雙環[3.2.1]辛垸環化合物、雙環[3.3.0]辛烷環化合物、雙環[2.2.2]辛垸環化合物的至少一種脂環化合物的二聚體的氫化物、(ii)具有2個以上環己烷環的垸烴衍生物、以及(iii)具有各1個以上萘烷環和環己基環的烷烴衍生物。上述(i)的選自雙環[2.2.1]庚烷環化合物、雙環[3.2.1]辛烷環化合物、雙環[3.3.0]辛垸環化合物、雙環[2.2.2]辛烷環化合物的至少一種脂環化合物的二聚體的氫化物中，優選雙環[2.2.1]庚烷環化合物的二聚體的氫化物，例如有F述通式(I)所示的化合物…m(式中，R'和W分別表示氫原子或碳原子數1-3的垸基，W表示支鏈上可具有甲基、乙基取代基的亞甲基、亞乙基或亞丙基，n表示O或1，p和q分別表示1-3的整數)。通式(I)所示的化合物的具體例子有外-2-甲基-外-3-甲基-內-2-[(內-3-甲基雙環[2.2.1]庚-外-2-基)甲基]雙環[2.2.l]庚烷、夕卜2-甲基-外—3-甲基-內-2-[(內-2-甲基雙環[2.2.1]庚-外-3-基)甲基]雙環[2.2.1]庚垸、內-2-甲基-夕卜3-甲基-外-2-[(外-3-甲基雙環[2.2.1]庚-外-2-基)甲基]雙環[2.2.1]庚烷、內-2-甲基-外-3-甲基-外-2-[(外-2-甲基雙環[2.2.1]庚-外-3-基)甲基]雙環[2.2.1]庚烷、內-2-甲基-外-3-甲基-外-2-[(內-3-甲基雙環[2.2,l]庚-內-2-基)甲基]雙環[2.2.1]庚垸、內—2-甲基-外-3-甲基-夕卜-2-[(內-2-甲基雙環[2.2.1]庚-內-3-基)甲基]雙環[2.2.1]庚烷等。作為通式(I)所示化合物的優選的製備方法，例如可以通過將可被甲基、乙基或丙基等烷基取代的下述烯烴依次進行二聚化、氫化、蒸餾處理獲得。上述原料烯烴例如有3-亞甲基-2-甲基雙環[2.2.1]庚烷、雙環[2.2.1]庚-2-烯、2-亞甲基雙環[2.2.1]庚垸、2-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、2-亞甲基-3-甲基雙環[2.2.1]庚垸、23-二甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、2-亞甲基-7-甲基雙環[2.2.1]庚烷、2,7-二甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、2-亞甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚垸、2,5-二甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、2-亞甲基-6-甲基雙環[2.2.1]庚烷、2,6-二甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、2-亞甲基-l-甲基雙環[2.2.1]庚烷、1,2-二甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、2-亞甲基-4-甲基雙環[2.2.1]庚烷、2,4-二甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、2-亞甲基-3,7-二甲基雙環[2.2.1]庚垸、2，3,7-三甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、2-亞甲基-3,6-二甲基雙環[2.2.1]庚烷、2-亞甲基-3，3-二甲基雙環[2.2.1]庚烷、2,3,6-三甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、2-亞甲基-3-乙基雙環[2.2.1]庚烷、2-甲基-3-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等。作為二聚反應中使用的催化劑，通常使用酸性催化劑，例如優選使用三氟化硼二乙醚絡合物、三氟化硼1.5水絡合物、三氟化硼醇絡合物等三氟化硼絡合物。二聚反應溫度通常釆用-70至IOO'C。原料烯烴的二聚體的氫化反應通常也在催化劑的存在下進行，其催化劑可以是鎳、釕、鈀、鉑、銠、銥等氫化催化劑。通常，上述金屬擔載在硅藻土、氧化鋁、活性碳、氧化矽鋁等載體上使用，特別優選鎳/硅藻土等的擔載催化劑。氫化反應溫度通常為100-300°C，反應壓力通常採用常壓-19.6MPaG(200kg/cm2G)。8上述(ii)的具有2個以上環己烷環的烷烴衍生物的具體例子例如有2,4-二環己基-2-甲基戊烷、2,4-二環己基戊烷、2,4-二環己基-2-甲基丁烷、l-十氫化萘基-l-環己基乙烷等。上述(iii)的具有各1個以上萘烷環和環己基環的烷烴衍生物的具體例子有例如l-環己基-l-萘烷基乙垸。上述(2)的多元醇與具有支鏈的羧酸的酯有:碳原子數10-40的2-6元多元醇與碳原子數3-20的具有支鏈的羧酸的酯。這種情況下的多元醇例如有新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、山梨醇等碳原子數2-20的2-6元多元醇。具有支鏈的羧酸例如有3-甲基己酸、2-乙基己酸、3,5,5-三甲基己酸、異壬酸、異癸酸、3,5,5,7,7-五甲基辛酸等碳原子數3-20的具有支鏈的羧酸。本發明中使用的多元醇與具有支鏈的羧酸的酯分子中存在多個羧酸殘基時，至少一個羧酸具有支鏈即可。多元醇與具有支鏈的羧酸的酯可以通過使多元醇與具有支鏈的羧酸或其酯或醯滷等反應性衍生物反應獲得。上述(3)的脂環式多元羧酸與碳原子數1-18的醇的酯有通式(II)所示的酯formulaseeoriginaldocumentpage9…(11)上式中，A表示環己烷環或環己烯環，R"表示氫原子或甲基，X表示氫原子或COOR7，Y表示氫原子或COOR8，R5、R6、R7、RM皮此相同或不同，表示碳原子數3-18的支鏈狀烷基、碳原子數3-10的環烷基、碳原子數1-18的直鏈狀烷基或碳原子數2-18的直鏈狀烯基。碳原子數1-18的醇有碳原子數3-18的支鏈醇、碳原子數3-10的環醇或碳原子數1-18的直鏈醇。碳原子數3-18的支鏈醇例如有異丙醇、異丁醇、仲丁醇、異戊醇、異己醇、2-甲基己醇、l-甲基庚醇、2-甲基庚醇、異庚醇、2-乙基己醇、2-辛醇、異辛醇、3，5，5-三甲基己醇、異癸醇、異十--烷基醇、異十二烷基醇、異十三烷基醇、異十四烷基醇、異十五烷基醇、異十六烷基醇、異十八烷基醇、2,6-二甲基-4-庚醇、異壬醇。碳原子數3-10的環醇例如有環己醇、甲基環己醇、二甲基環己醇。碳原子數1-18的直鏈醇例如有甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷基醇、正十二烷基醇、正十三烷基醇、正十四烷基醇、正十五烷基醇、正十六垸基醇、正十八烷基醇、9-十八碳烯醇。環己烷多元羧酸或環己烯多元羧酸例如有1,2-環己垸二甲酸、4-環己烯-l,2-二甲酸、l-環己烯-l，2-二甲酸、1,3-環己烷二甲酸、1，4-環己垸二甲酸、3-甲基-1,2-環己烷二甲酸、4-甲基-l,2-環己烷二甲酸、3_甲基_4-環己烯-1，2-二甲酸、4-甲基-4-環己烯-l，2-二甲酸、1，2,4-環己烷三甲酸、1，3,5-環己烷三甲酸、1,2,4，5-環己垸四甲酸。通式(II)所示的酯可通過使碳原子數1-18的醇與環己烷多元羧酸或環己烯多元羧酸、它們的酯或醯滷等反應性衍生物反應獲得。上述(4)的聚丁烯是在潤滑油中常用的，是異丁烯的聚合物。異丁烯中可以含有其它的C4餾分例如正丁烯。還可以使用聚合物的氫化物。上述(5)的烷基苯和/或垸基萘需要烷基含有至少1個叔碳或季碳，即，為支鏈烷基。具有支鏈的烷基優選碳原子數5-50的支鏈烷基，進一步優選碳原子數10-40的支鏈烷基。上述(6)的石蠟類礦物油需要在l3C-NMR譜中，化學位移值在30-100ppm範圍內的峰面積為全部峰面積的5-40%,優選10-30%。環垸類礦物油需要環烷類成分為30-70質量％，優選40-60質量％。環烷類礦物油中的環烷成分是根據環分析(ASTMD2140)測定的值。上述石蠟類礦物油和環烷類礦物油進一步優選硫成分為0.05質量°/。以下，更優選為0.03質量％以下。本發明的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物中，可以使用1種上述(1)-(6)的化合物，也可以將2種以上組合使用。上述含有分子中含有1個以上叔碳或季碳的化合物一一上述(1)-(6)的化合物的潤滑油在各種製冷劑下的牽引性能優異，在製冷劑氣氛下的牽引係數為0.03以上。本發明的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物中使用的基油含有70質量％以上、優選80質量％以上分子中含有1個以上叔碳或季碳的化合物。除上述(l)-(6)的化合物之外，可配合的基材有上述以外的礦物油、烷基苯、烷基萘等各種合成油。本發明的包含100-70質量％分子中含有1個以上叔碳或季碳的化合物和0-30質量％其它基材的基油在4(TC下的運動粘度需要在2-1000mm2/秒的範圍內。優選為5-500mm2/秒，更優選5-150mm2/秒。運動粘度為2mm"秒以上，則潤滑性能良好，不必擔心發生滑動部件的磨損或燒結，而運動粘度為1000mmV秒以下，則低溫性能良好，與製冷劑的相容性也沒有問題。本發明的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物中，作為潤滑性提高劑，優選使用磷酸酯、酸性磷酸酯、亞磷酸酯、酸性亞磷酸酯、硫代磷酸酯以及它們的胺鹽等磷類潤滑性提高劑。該磷類潤滑性提高劑的具體例子有磷酸三甲苯酯、磷酸三硫代苯酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、亞磷酸二油基酯、亞磷酸2-乙基己基二磷類潤滑性提高劑的配合量優選0.1-10質量％，更優選0.2-5質本發明的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物中優選配合環氧化合物。環氧化合物的具體例子有苯基縮水甘油基醚、烷基縮水甘油基醚、亞烷基二醇縮水甘油基醚、氧化環己烯、(X-烯烴氧化物、環氧化大豆油等環氧化合物。其中，從相容性的角度考慮，優選苯基縮水甘油基醚、烷基縮水甘油基醚、亞烷基二醇縮水甘油基醚、氧化環己烯、Ol-烯烴氧化物。該烷基縮水甘油基醚的烷基、以及亞垸基二醇縮水甘油基醚的亞烷基可以具有支鏈，碳原子數通常為3-30，優選4-24，特別是6-16。a-烯烴氧化物的總碳數通常為4-50，優選4-24，特別優選6-16。酸捕獲劑的配合量優選為0.1-10質量％，更優選0.2-5質量％。本發明的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物中，優選配合酚類和/或芳族胺類的抗氧化劑。酚類抗氧化劑的具體例子有2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等酚類，芳族胺類抗氧化劑的具體例子有苯基-a-萘基胺、N,N'-二苯基-對苯二胺等芳族胺類等。抗氧化劑的配合量優選0.1-10質量％，更優選0.2-5質量％。本發明的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物中，優選配合矽油或氟化矽油等消泡劑。消泡劑的配合量優選l-50ppm。除上述磷類潤滑性提高劑之外，還可以配合一硫化物類、多硫化物類、亞碸類、碸類、硫代亞磺酸酯類、硫化油脂、硫代碳酸酯類、噻吩類、噻唑類、甲磺酸酯類等有機硫化合物類；高級脂肪酸、羥基芳基脂肪酸類、含羧酸多元醇酯類、金屬皂等脂肪酸類；多元醇酯類、丙烯酸酯類等脂肪酸酯類；氯化烴類、氯化羧酸衍生物等有機氯類；氟化脂族羧酸類、氟化乙烯樹脂、氟化烷基聚矽氧烷類、氟化石墨等有機氟類；高級醇等醇類；環烷酸鹽類(環烷酸鉛)、脂肪酸鹽類(脂肪酸鉛)、硫代磷酸鹽類(二烷基二硫代磷酸鋅)、硫代氨基甲酸鹽類、有機鉬化合物、有機錫化合物、有機鍺化合物、硼酸酯等金屬化合物類等的潤滑性提高劑。本發明的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物中可以根據需要添加以往冷凍機用潤滑油組合物中使用的各種添加劑，例如金屬鈍化劑、清潔分散劑、運動粘度指數提高劑、油性劑、耐磨損添加劑、防鏽劑、抗腐蝕劑、降凝劑等。作為在本發明的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物適用的冷凍機中使用的製冷劑，也可以使用二氧化碳、R134a等氫氟碳、四氟甲烷(R14)、六氟乙烷(R116)、，八氟丙烷(R218)等氟化合物，氨、丙浣、環丙烷、丁烷、異丁垸、戊烷等烴化合物。下面通過實施例和比較例進一歩詳細說明本發明，但本發明並不限於這些實施例。各實施例和比較例中使用的基油的牽弓I係數、各實施例和比較例中得到的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物的性能可按以下所示要領求出。(1)牽引係數採用雙圓筒實驗儀進行測定。在二氧化碳製冷劑(以5L/小時吹入)氣氛下，將一對金屬制圓筒(材質軸承鋼/SUJ-2，直徑40mm，厚度10mm，硬度RC61，表面粗度Rms0.03(Him，被驅動側為曲率半徑20mm的鼓型，驅動側為沒有凸面的平板型)相對而設，施加面壓Pmax^.1GPa的負荷，同時將兩個圓筒以平均速度4.1m/秒(1960rpm)旋轉，產生速度差，使兩個圓筒的滑動比(驅動側與被驅動側的速度差除以平均速度所得的值％)為6%，測定此時在兩個圓筒接觸部分產生的切線力F(牽引力)，測定牽引係數li^F/147.1)。測定油溫為8crc。(2)密封管實驗向玻璃管中加入Fe、Cu、Al作為催化劑，進一步填充壓縮式冷凍機用潤滑油組合物1g/4mL製冷劑(二氧化碳)[水分200ppm]、空氣200託，密封。在175X:下保持30天，然後評價油外觀、催化劑外觀、總酸值和是否有油泥。(3)密閉Falex試驗使用Falex試驗儀，銷/塊材料為AISIC1137/SAE3135。安裝該銷/塊，向試驗容器內填充100g壓縮式冷凍機用潤滑油組合物、1MPa二氧化碳，然後在轉數為300rpm，溫度8(TC、載荷1335N、實驗時間1小時下進行磨損實驗，測定針磨損量(mg)。(4)其它測定方法按照下述標準進行測定。運動粘度(4(TC):JISK2283製備例1:雙環[2.2.1]庚烷環化合物的二聚體的氫化物的製備向1L不鏽鋼製高壓釜中加入350.5g(5mol)巴豆醛和198.3g(1.5mol)二環戊二烯，在17(TC下攪拌2小時使其反應。將反應溶液冷卻至室溫，然後加入22g5。/。釕-碳催化劑[NEChemcat(株)製備]，在氨壓6.86MPa(70kg/cm2)G、反應溫度180。C下進行4小時的氫化。冷卻後濾除催化劑，然後在7(TC/0.12kPa(0.9mmHg)下蒸餾濾液，得到242g。將該餾分用質譜、核磁共振譜進行分析，結果確認該餾分為2-羥基甲基-3-甲基雙環[2.2.1]庚烷。接著，向外徑20mm、長500mm的石英玻璃制流通式常壓反應管中加入]5gY-氧化鋁(日化精工(株)製備，NortonAluminaSA-6273),在反應溫度270°C、重量空間速度(WHSV)1.07小時"下進行脫水反應，得到196g含有65質量％2-亞甲基-3-甲基雙環[2.2.1]庚烷和28質量％2,3-二甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯的2-羥基甲基-3-甲基雙環[2.2.1]庚烷的脫水反應產物。向500mL四頸燒瓶中加入9.5g活性白土(水澤化學(株)製備，GALLEONEARTHNS)和190g上述得到的烯烴化合物，在145。C下攪拌3小時，進行二聚反應。從該反應混合物中過濾出活性白土，然後向1L高壓釜中加入6g氫化用的鎳/硅藻土催化劑[日揮化學(株)製備，N-113]，在氫壓3.92MPa(40kg/cm2)G、反應溫度16(TC、反應時間4小時的條件下進行氫化反應。反應結束後，通過過濾除去催化劑，減壓蒸餾濾液，得到116g作為目標的沸點126-128°C/0.027kPa(0.2mmHg)的餾分的二聚體氫化將該餾分用質譜、核磁共振譜進行分析，結果確認該餾分是分子中具有2個降冰片烷環的、通式(I)所示的碳原子數18的飽和烴(分子量246)。其性狀如下運動粘度21.80mm2/秒(4(TC)實施例l-8和比較例1按表1所示的比例配合下述基油、潤滑性提高劑、酸捕獲劑、抗氧化劑和消泡劑，製備壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，對於這些壓縮式冷凍機用潤滑油組合物進行性能評價。結果如表1所示。(基油)Al:製備例1的化合物[運動粘度21.80mm2/秒(4(TC)]A2:2,4-二環己基-2-甲基戊烷[SANTOTRAC50，Findett製備，運動粘度2].8mm2/秒(4(TC)]A3:環烷類礦物油[環烷成分40質量％，硫成分0.03質量％，運動粘度56mm々秒(4(TC)]A4:石蠟類礦物油[在nC-NMR譜中，化學位移值在30-100ppm範圍內的峰面積為全部峰面積的30%，運動粘度100mm々秒(4(TC)]13C-NMR譜測定條件如下。裝置日本電子(株)製造的JNM-EX400型l3C-NMR裝置方法質子全去偶法濃度250mg/lmL溶劑氘代氯仿(CDCL3)溫度23.2°C脈衝寬度45°脈衝重複時間3.0秒積分10000次A5:聚丁烯[運動粘度68mm2/秒(40。C)]A6:聚-a-烯烴[運動粘度63mm2/秒(40。C)]A7:季戊四醇的2-乙基己酸/3,5,5-三甲基己酸(l/l)混合物的酉旨[運動粘度65mm2/秒(4(TC)]A8:聚丙二醇[運動粘度42mm2/秒(4(TC)](潤滑性提高劑、酸捕獲劑、抗氧化劑和消泡劑)Bl:潤滑性提高劑磷酸三甲苯酯B2:酸捕獲劑C14cx-烯烴氧化物B3:抗氧化劑2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚B4:消泡劑矽類消泡劑表ltableseeoriginaldocumentpage17由表1可知，實施例的潤滑油組合物的牽引性能優異，在二氧化碳製冷劑下的牽引係數為0.03以上，可變速時的動力傳遞能力優異，同時穩定性、潤滑性優異。比較例的潤滑油組合物的牽引性能低，在二氧化碳製冷劑下的牽引係數為O.Ol，穩定性、潤滑性不良。產業實用性本發明涉及壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，可用作汽車空調、氣體熱泵(GHP)、空調、冰箱、自動售貨機、陳列櫃、給熱水、地暖氣等的冷凍機油。權利要求1.具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，其特徵在於該組合物含有基油，該基油包含1種以上分子量為150-5000、分子中具有1個以上叔碳或季碳的下述(1)-(6)的化合物，在40℃下的運動粘度為2-1000mm2/秒(1)分子中具有2個以上環的脂環式烴化合物；(2)多元醇和具有支鏈的羧酸的酯；(3)脂環式多元羧酸和碳原子數1-18的醇的酯；(4)聚丁烯；(5)烷基苯和/或烷基萘，其中烷基為具有支鏈的烷基；(6)在13C-NMR譜中，化學位移值在30-100ppm範圍內的峰面積為全部峰面積的5-40％的石蠟類礦物油和/或通過環分析法得到的環烷成分為30-70質量％的環烷類礦物油。2.權利要求1所述的具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，其中，分子中具有2個以上環的脂環式烴化合物是選自月，環化合物的二聚體的氫化物、具有2個以上環己烷環的垸烴衍生物、具有各1個以上萘烷環和環己基環的烷烴衍生物的化合物，其中脂環化合物的二聚體的氫化物選自雙環[2.2,1]庚垸環化合物、雙環[3.2.1]辛烷環化合物、雙環[3.3.0]辛烷環化合物和雙環[2.2.2]辛垸環化合物。3.權利要求1所述的具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，其中，多元醇和具有支鏈的羧酸的酯是碳原子數為10-40的2-6元多元醇與碳原子數為3-20的具有支鏈的羧酸的酯。4.權利要求1所述的具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，其中，脂環式多元羧酸和碳原子數1-18的醇的酯是通式(II)所示的酯formulaseeoriginaldocumentpage3式中，A表示環己烷環或環己烯環，W表示氫原子或甲基，X表示氫原子或COOR7，Y表示氫原子或COOR8，R5、R6、R7、118彼此相同或不同，表示碳原子數3-18的支鏈烷基、碳原子數3-10的環垸基、碳原子數1-18的直鏈垸基或碳原子數2-18的直鏈烯基。5.權利要求1-4中任一項所述的具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，該潤滑油組合物用於選自二氧化碳、烴、氫氟碳、氨的製冷劑。6.冷凍類統，該冷凍類統採用權利要求1-5中任一項所述的具有牽引機構的壓縮式冷凍機用潤滑油組合物。全文摘要本發明涉及壓縮式冷凍機用潤滑油組合物，該組合物含有基油，該基油包含分子量為150-5000、具有叔碳或季碳的下述(1)-(6)的化合物、在40℃下的運動粘度為2-1000mm2/秒(1)脂環式烴化合物；(2)多元醇的支鏈羧酸酯；(3)脂環式多元羧酸酯；(4)聚丁烯；(5)烷基苯和/或烷基萘；(6)在13C-NMR譜中，化學位移值在30-100ppm範圍內的峰面積為全部峰面積的5-40％的石蠟類礦物油和/或通過環分析法得到的環烷成分為30-70質量％的環烷類礦物油。該組合物的牽引性能、潤滑性、穩定性優異。文檔編號C10M107/08GK101511979SQ200780032619公開日2009年8月19日申請日期2007年7月10日優先權日2006年8月31日發明者坪內俊之,太田雅樹,畑一志,金子正人申請人:出光興產株式會社