產生不飽和烴化合物的方法

2023-07-25 11:36:26

產生不飽和烴化合物的方法
【專利摘要】本發明涉及通過在包括磷酸鈦（矽）鋁的催化劑的存在下使含有雜原子的烴化合物反應以形成不飽和烴化合物，來產生不飽和烴化合物的方法。本發明還特別涉及具有CHA-結構的磷酸鈦（矽）鋁在將甲醇轉化成烯烴中的用途。
【專利說明】產生不飽和烴化合物的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及通過在包括磷酸鈦鋁或磷酸鈦矽鋁(在下文中兩種化合物統稱為磷酸鈦(矽)鋁)的催化劑的存在下，將含雜原子的烴化合物轉化成不飽和烴化合物，來產生不飽和烴化合物的方法。此外，本發明還涉及包括磷酸鈦(矽)鋁的催化劑在將含雜原子的烴化合物轉化成不飽和烴化合物中的用途。
【背景技術】
[0002]在現有技術下，長久以來已知矽酸鋁(沸石)、磷酸鋁(ALPO)和磷酸矽鋁(SAPO)是用於精煉廠、石化和化學催化劑以及用於固定和流動應用中的廢氣淨化的活性組分。這些組也經常僅通過集合術語沸石來指代。
[0003]這些沸石通常以摻雜有代表催化活性組分的活性金屬的蜂窩體形式存在於催化劑殼體中。
[0004]通常，磷酸矽鋁(SAPO)是指從磷酸鋁(通式(AlPO4-1i))開始經矽對磷的同構交換而得到的分子篩，且對應於通式(SixAlyPz)O2 (無水的)(ΕΡ0 585 683)，其中x+y+z=l，並且這個種類具有負電荷，負電荷數取決於有多少磷原子已被矽原子取代，或者負電荷數取決於鋁原子相對於磷原子有多過量。
[0005]這個組的結構由「國際沸石協會結構委員會」基於它們的孔徑根據IUPAC規則(國際理論與應用化學聯合會)進行分級。它們以兩打不同結構結晶成多於200種的不同化合物。基於它們的孔徑對其進行分類。
[0006]SAPO通常可從反應性的磷酸鋁凝膠或者以期望比例使用優選使得Si和P組分之和對於Al組分是化學計量的單獨的Al、S1、P組分開始，通過水熱合成的方式而得到。通過添加結構導向的模板、晶核或元素而實現所得磷酸矽鋁(SAPO)的結晶(EP103 117A1，US4, 440，871，US7, 316，727)。
[0007]SAPO的框架結構由具有可在一維、二維或三維中相互連接的特徵孔隙和通道的規則三維空間網絡而構建。上述結構由角連接的四面體單元(A104、Si04、P04)構成，四面體單元在各情形中由鋁、矽和磷組成，通過氧四配位。四面體被稱為初級結構單元，將其連接的結果是形成二級結構單元。磷酸矽鋁(SAPO)尤其以已知的CHA結構(菱沸石)結晶，該CHA結構是基於其特定的CHA單元根據IUPAC而分類的。
[0008]由於鋁和磷原子的數量相等，在磷酸鋁中電中和。因此，這些體系具有如下缺點，即它們在孔穴中不需要抗衡離子來均衡電荷。因此，也不能通過離子結合而有效地向這些孔穴中引入催化活性的金屬離子。所以這些磷酸鋁不太適合作為用於由含雜原子的烴化合物產生不飽和烴化合物的催化劑中的分子篩。
[0009]由於矽對磷的同構交換/替換，在磷酸矽鋁中形成通過向孔隙和通道體系中引入另外的陽離子而補償的盈餘負電荷。始於磷酸鋁的磷-矽取代水平由此確定了平衡所需的陽離子數量，以及具有帶正電陽離子(如氫離子或金屬離子)的化合物的最大可能裝載。磷酸矽鋁的酸催化性質由陽離子引入確定，並且可對於其活性和選擇性通過靶向的離子交換而被用作催化劑組分。特別優選具有CHA結構且孔隙開口約3.5 A的所謂SAP0-34用作催化劑中的分子篩。然而，這些磷酸矽鋁具有在水相中比較熱不穩定的缺點。因此，例如SAP0-34在低溫下已無定形化——尤其是在水相產生催化劑的過程中已無定形化。因此，磷酸矽鋁僅在有限的範圍內適合作為用於產生不飽和烴化合物的催化劑中的分子篩，因為在其產生中，在較高的水含量與催化劑接觸時需要對於中等溫度的水的高穩定性。在所提及的SAPO的情形中，表面積此時迅速下降，且酸度大大降低。這致使催化劑不合人意地過早失活。
[0010]因此，在現有技術中已知例如尤其是磷酸矽鋁SAP0-34和SAP0-18，二者單獨或混合作為用於將含氧或含雜原子的烴轉化成烯烴的合適的催化劑組分。在此情況下尤其使用SAP0-34,因為其特徵在於其水熱穩定性，其已在約450°C下的含氧烴向烯烴的轉化過程中在含水氛圍下證實其價值。然而，在含氧或含雜原子的烴向烯烴的催化轉化中並不需要這樣的高溫。如果反應在較低的溫度下進行，形成的任何水不足以蒸發成氣態。然而液態的水可極大地損壞所使用的SAPO的結構。換言之，例如SAP0-34的穩定性在水中或在溼潤狀態下在低溫下並不是非常顯著，並且結構在催化劑的配製過程中也已極大地受損，例如，在活化塗層(washcoat)製備過程中或在擠壓用溼潤材料的產生過程中。

【發明內容】

[0011]因此，本發明的目的是提高SAP0-34在存在水時尤其是在低溫下的穩定性，同時獲得優異的高溫性質。
[0012]本發明的目的通過在包括磷酸鈦(矽)鋁(TAPSO)的催化劑的存在下將含雜原子的烴化合物轉化成不飽和烴化合物來產生不飽和烴化合物的方法而實現。
[0013]換言之，令人驚訝地發現，含鈦的磷酸鋁在含雜原子的烴化合物向烯烴的轉化中特別適合作為活性組分。根據本發明的磷酸鈦(矽)鋁由於其較高的相純度及其較高的水熱穩定性，在含雜原子的烴化合物向烯烴的轉化中極其適合作為催化劑用分子篩。由於在含雜原子烴特別是含氧烴的反應中，例如脂肪醇、水作為副產物大量積聚，因此水熱穩定的磷酸鈦(矽)鋁特別適合作為這些催化劑的分子篩。
[0014]如同提及的SAP0，本發明上下文內的磷酸鈦(矽)鋁是具有空間網絡結構的結晶物質，該空間網絡結構由TiO4/(SiO4)/A104/P04四面體組成，且經由共同的氧原子連接以形成規則的三維網絡。所有這些提及的四面體單元一起形成所謂的「框架」。不是由基礎框架的四面體單元組成的其它單元被稱作所謂的「額外框架(extra framework)」。
[0015]磷酸鈦(矽)鋁的結構包含具有各個結構類型特徵的孔穴。根據其拓撲學結構將它們劃分成不同結構。晶體框架含有通道和籠形式的開放孔穴，其通常被可被替換的水分子和另外的框架陽離子所佔據。在所謂的磷酸鋁的情形中，至少在磷酸鈦(矽)鋁的「框架」中，對於每個鋁原子存在一個磷原子，結果是電荷相互抵消。如果用鈦原子取代磷原子，則鈦原子形成經陽離子補償的盈餘負電荷。孔隙體系的內側代表催化活性表面。磷酸鈦(矽)鋁在框架中相對於鋁所含有的磷越少，其晶格中的負電荷越密集，並且其內表面的極性越大。除了產生過程中的參數即模板的使用或類型、pH、壓力、溫度、晶種的存在外，孔徑和結構還取決於P/Al/Ti/(Si)比例，其最大程度地影響磷酸鈦鋁或磷酸鈦(矽)鋁的催化特性。框架中鈦原子對磷原子的取代導致正電荷不足，結果使分子篩總體帶負電。通過向沸石材料的孔隙中引入陽離子來補償負電荷。如從前述置於括號內的矽的任選存在可以看出，除了鈦原子，矽原子也可替換磷原子。它們在之後也導致負電荷，須通過陽離子進行補償。
[0016]如同現有技術，根據本發明的磷酸鈦(矽)鋁主要根據由Ti04/A104/(SiO4)/PO4四面體的剛性網絡形成的孔穴幾何形狀而不同。孔穴入口由8、10或12個環原子相對於形成入口開口的金屬原子形成，其中本領域技術人員在此使用術語窄孔、中孔和寬孔結構。在此根據本發明優選窄孔結構。這些磷酸鈦(矽)鋁可具有均一結構，例如具有線性通道的VFI或AET拓撲學結構，然而，其中也可想到其它拓撲學結構，其中較大的孔穴自身附接在孔隙開口後面。根據本發明，優選具有由八個四面體原子構成的開口的磷酸鈦(矽)鋁，即窄孔材料。它們優選具有約3.1?5 A的開口直徑，特別優選3.4?3.6 A。
[0017]術語「分子篩」是指天然和合成產生的具有孔穴和通道的框架結構，比如對氣體、蒸汽和特定分子大小的溶解物質具有高吸收能力的沸石和相關材料。
[0018]令人驚訝地發現，含鈦的磷酸(矽)鋁特別適合作為用於產生不飽和烴化合物的催化劑中的分子篩。由於其較高的相純度、其溫度穩定性及其較高的過渡金屬離子可能裝載水平，磷酸鈦(矽)鋁極其適合在由含雜原子的烴化合物產生不飽和烴化合物中作為催化劑用分子篩。
[0019]根據本發明的方法中的術語「催化劑」優選意指包括磷酸鈦(矽)鋁的載體(support body)。載體可形成為分子篩的全擠出物，或者以經含有分子篩的組合物塗覆的載體的形式存在。
[0020]在根據本發明的方法中進行轉化步驟，優選溫度在200?1，OOO0C的範圍內，優選在300?700°C的範圍內，且特別優選在400?600°C的範圍內。
[0021]根據本發明的方法中使用的起始化合物，即含雜原子的烴化合物，優選是直鏈、支鏈或環狀的飽和或不飽和的醇或醚或者含氮、含硫或含滷素的醇或醚的類似物。此處特別優選的是，如果起始化合物是不飽和的含雜原子的烴化合物，則所產生的產物，即不飽和烴化合物，是C-C- 鍵多於起始化合物的化合物。
[0022]可提及以下組分作為待用的含雜原子的烴化合物的實例:甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、C4-Cltl醇、甲乙醚、二甲醚、乙醚、二異丙醚、甲硫醇、甲基硫化物、甲胺、乙硫醇、二乙基硫化物、二乙胺、氯乙烷、甲醛、碳酸二甲酯、二甲酮、乙酸、具有碳原子為3?10個的正烷基的正烷基胺、正烷基齒化物、正烷基硫化物、及其混合物。甲醇、二甲醚及其混合物特別適合，且甲醇極其適合。
[0023]根據本發明的方法中的轉化優選是消除反應，其中，例如從乙醇開始以形成乙烯，H2O分子脫離並形成雙鍵。然而，也可例如通過使兩個乙醇分子反應而形成2- 丁烯或其互變異構體，其中兩個水分子脫離。概括而言，當水脫離時，在分子內或分子間形成雙鍵。
[0024]更優選的是，根據本發明的方法中的分子篩的BET表面積在400?850m2/g的範圍內，特別優選500?750m2/g，甚至更優選580?680m2/g。分子篩的BET表面積不應太小，因為這樣會使待轉化的起始化合物與催化活性組分的接觸不充分，由此反應不能進行到充足的程度。過大的BET表面積帶來的缺點是，由於材料的密度低，後者不再是充分溫度穩定的。根據DIN66132通過氮吸附來確定BET表面積。
[0025]磷酸鈦(矽)鋁優選具有所謂的CHA結構，其從對沸石不同拓撲學結構的分類可知。具有CHA結構的材料優選具有約3.5 A的孔隙開口，它們因其大小而極其適用於小分子比如甲醇向烯烴的選擇性轉化。[0026]優選根據本發明方法的分子篩是選自以下的磷酸鈦矽鋁:TAPS0_5、TAPS0-8、TAPS0-1U TAPS0-16、TAPS0-17、TAPS0-18、TAPS0-20、TAPS0-31、TAPSO-34, TAPS0-35、TAPS0-36、TAPS0-37、TAPS0-40、TAPSO-41、TAPS0-42、TAPSO-44、TAPS0-47 和 TAPS0-56。特別優選的是TAPS0-5、TAPS0-11或TAPS0-34，因為它們對水具有特別高的水熱穩定性。TAPS0-5、TAPS0-11和TAPS0-34因其作為催化劑在不同工序中的良好特性也是特別合適的，因為它們的微孔結構，還因為它們因吸附能力高而高度適合作為吸附劑。而且，它們還具有較低的再生溫度，因為它們在30°C?90°C的溫度可逆地釋放出所吸附的水或所吸附的其它小分子。根據本發明，具有CHA結構的微孔磷酸鈦矽鋁的使用是特別適合的。
[0027]根據本發明的方法中使用的磷酸鈦(矽)鋁特別優選為，在現有技術中例如根據EP161 488和US4，684，617所已知的TAPSO-34。TAPS0-34優異的水熱穩定性以及較小的孔隙開口使得TAPS0-34合意地適合作為用於將含氧或含雜原子的烴轉化成烯烴的選擇性催化劑。
[0028]由於磷原子被鈦或矽原子取代，因此在根據本發明的方法中所使用的磷酸鈦(矽)鋁具有負電荷，其通過陽離子而被補償。在根據EP161 488已知一些時間的磷酸鈦(矽)鋁的合成中，分子篩優選處於質子化形式或Na+形式，S卩，優選位於框架結構內孔穴中的負電荷通過H+或Na+離子而被補償。然而，在根據本發明的方法中，分子篩也可以以改性的形式存在，其中在孔穴中優選存在抗衡離子金屬陽離子，以補償負電荷。框架結構內優選存在的金屬陽離子對結構賦予催化特性。金屬陽離子對H+或Na+的離子交換可以以液體形式也可以以固體形式實施。此外，已知氣相交換工序，但其對工業過程而言過於昂貴。當前現有技術的劣勢在於，在固體離子交換的情形中，儘管可以向磷酸鈦(矽)鋁框架中引入限定量的金屬離子，但金屬離子的分布不均勻。相比之下，在液體離子交換的情形中，可以在磷酸鈦(矽)鋁中實現均勻的金屬離子分布。除了提及的方法外，可通過水性浸潰或初溼含浸法使用一種或多種金屬陽離子來實施摻雜或改性。這些摻雜或改性方法是現有技術中已知的。特別優選通過水性離子交換經一種或多種金屬化合物來實施摻雜或改性。
[0029]經過渡金屬陽離子改性的分子篩優選具有下式:
[0030][(TixAlySizPq) O2F [Mb+]a/b，
[0031]其中所使用的符號和指數具有以下含義:x+y+z+q=l ；0.010 ^ x ^ 0.110 ；0.400 彡 y 彡 0.550 ;0 彡 z 彡 0.090 ；0.350 ^ q ^ 0.500 ；a=y - q (條件是 y 優選大於 q);Mb+表示帶電荷b+的陽離子，其中b是大於或等於I的整數，優選1、2、3或4，甚至更優選1、2或3，且最優選I或2。
[0032]根據超過磷原子數的鋁原子數得到分子篩的負電荷數。如果假定對各個T1、Al、Si和P原子有兩個氧原子，這些單元則會具有以下電荷=TiO2單元和SiO2單元為電荷中性，AlO2單元因三價鋁而具有負電荷，且PO2單元因五價磷而具有正電荷。根據本發明特別優選的是，鋁原子數大於磷原子數，結果分子篩總體帶負電。在上式中這由指數a表示，其代表存在的鋁原子減去磷原子的差值。這尤其是在電荷中性的TiO2或SiO2單元被取代成帶正電的PO2+單元時的情形。
[0033]除了提及的形成分子篩框架並且其比例確定分子篩價數的Si02、Ti02、A102_和PO2+單元外，分子篩還可包含Al和P單元，其本身在形式上被認為是例如電荷中性的，因為佔據配位點的不是02_單元,而是其它單元,如0H_或H2O位於此位點,優選它們存在於此結構中的端部或邊緣位置。這些單元的此部分於是被稱作為所謂的分子篩「額外框架」。
[0034]根據本發明的方法中使用的分子篩的(Si+Ti) / (麼1+?)摩爾比優選為0.01?0.5:1,更優選0.02?0.4:1，甚至更優選0.05?0.3:1，且最優選0.07?0.2:1。準確地就改進的催化劑活性和改進的乙烯/丙烯比而言，上述0.05?0.3範圍內的摩爾比是特別有利的。
[0035]還特別優選的是，根據本發明的方法中使用的分子篩除Ti外還含有Si作為主要元素。
[0036]Si/Ti比優選在O?20的範圍內，更優選在0.5?10的範圍內，甚至更優選在I?7的範圍內。對於分子篩的所有單元即磷酸鈦(矽)鋁的框架和額外框架的那些單元而言的A1/P比優選在0.5?1.5的範圍內，更優選在0.70?1.25的範圍內。僅對於磷酸鈦(矽)鋁的框架而言的A1/P比優選在大於I至1.5的範圍內，更優選在1.05?1.25的範圍內。
[0037]在產生分子篩之後，其通常以粉末形式存在。這些隨後呈現為粉末的分子篩在之後或被成形為擠出物，特別是藉助於氧化粘合劑和/或有機粘合劑被成形為全擠出物/蜂窩催化劑，或被施加到陶瓷或金屬載體，特別是經活化塗層的中間階段被施加到蜂窩狀載體。在根據本發明的方法中使用的分子篩優選作為全擠出物存在或者以塗層的形式存在於載體上。
[0038]特別地，以蜂窩形式產生全擠出物，或者塗覆有全擠出物的載體優選是蜂窩狀載體。
[0039]大小為5?100 μ m的噴霧乾燥成形體特別適合作為催化劑。此外，直徑為I?IOmm的滾球或滴球(dropped sphere)是適合的。
[0040]如果在根據本發明的方法中使用的催化劑以全擠出物的形式存在，則全擠出物優選包括磷酸鈦(矽)鋁以及至 少一 種氧化和/或有機粘合劑。
[0041 ] 優選通過擠壓包括磷酸鈦(矽)鋁以及至少一種氧化和/或有機粘合劑的組合物以及通過噴霧乾燥或顆粒化而產生全擠出物。全擠出物優選是蜂窩形式的擠出物，比如通常用於汽車應用中，特別是SCR催化劑中。提及的組合物除了粘合劑外還可包含另外的金屬氧化物、促進劑、穩定劑和/或填充劑。在此組合物中，存在的磷酸鈦(矽)鋁相對於總組合物優選在5?95wt.-%的範圍內，更優選在20?80wt.-%的範圍內。
[0042]如果分子篩以塗層的形式存在於載體上，為了產生塗覆的載體，提及的組合物優選被加工成適用於塗覆載體的活化塗層。相對於純部分即鈦、鋁、矽、磷和氧，這種活化塗層優選包括5?70wt.-%、更優選10?50wt.-%、特別優選15?50wt.-%的在根據本發明的方法中使用的磷酸鈦(矽)鋁。除了組合物的上述成分外，根據本發明的活化塗層還可包含溶劑。當施加到載體上時，組合物的粘合劑起到結合分子篩的作用。溶劑起到允許分子篩和粘合劑以塗層形式施加到催化劑載體上的作用。
[0043]在根據本發明的方法中，包括分子篩的載體優選位於催化劑組分部分(作為散裝產品)的反應器床中，其可以是流化床或固定床，氣體或液體的含雜原子的烴化合物(起始化合物)經其通過。此處的起始化合物優選以0.0ltT1?ΘΟΟΙΓ1範圍內的空速通過反應器床。根據起始化合物的體積流速(m3/h)與反應器床容積(m3)的商而得到空速。
[0044]本發明還涉及包括磷酸鈦(矽)鋁的催化劑在將含雜原子的烴化合物轉化成不飽和烴化合物中的用途。[0045]本發明還涉及磷酸鈦(矽)鋁在產生將含雜原子的烴化合物轉化成不飽和烴化合物的催化劑中的用途。
[0046]本發明還涉及所謂的包括磷酸鈦(矽)鋁的還原性消除催化劑。在本發明中，除了別的之外，還原性消除催化劑是指如上限定的催化劑，其能通過消除例如H20、烷基-0H、H2S、烷基-SH、NH3或烷基-NH2,將含雜原子的烴化合物還原成不飽和烴化合物。
[0047]在根據本發明的方法中提及的分子篩的所有特徵也適用於根據本發明的用途。
【具體實施方式】
[0048]現在藉助以下實施例以非限制性的方式示例說明本發明:
[0049]實施例
[0050]實施例1:
[0051]混合100.15重量份的去離子水和88.6重量份的三水鋁礦(氫氧化鋁SH10，可得自Aluminium Oxid Stade GmbH, Germany)。向所得的混合物中添加132.03重量份的憐酸(85%)和240.9重量份的TEA0H(35%於水中)並隨後添加33.5重量份的矽溶膠(K0StlOSol1030, 30% 二氧化娃，可得自 CWK Chemiewerk Bad Kostl'iz, Germany)和 4.87 重量份的娃慘雜的二氧化鈦(Ti02545S, Evonik, Germany),結果得到具有以下摩爾組成的合成凝膠混合物。
[0052]Al2O3: P2O5:0.3Si02:0.1TiO2:1TEA0H: 35H20
[0053]將具有以上組成的合成凝膠混合物轉移到Juchheim GmbH的0.5_1不鏽鋼高壓釜中。攪拌高壓釜並將其加熱至180°C，其中該溫度保持68小時。冷卻後，將所得產物濾掉，用去離子水洗滌，並在烘箱 中於100°C乾燥。所得產物的X射線衍射圖顯示，該產物是純TiAPS0-34。元素分析揭示出1.5%T1、2.8%S1、18.4%A1和17.5%P的組成，其對應於Ti0.023Si0.073Al0.494Ρο.?ο的化學計量。根據對產物的SEM (掃描電鏡)分析，其晶粒大小在0.5?2μπι的範圍內。所得產物之後在550°C煅燒Ih。
[0054]實施例2:
[0055]混合453.3重量份的去離子水和232.5重量份的磷酸(85%)。將428.5重量份的異丙醇招(Sigma Aldrich)、然後是90.89重量份的LudoxLS30 (30% 二氧化娃，SigmaAldrich)和129.04重量份的異丙醇鈦(Sigma Aldrich)與所得混合物相混合直至形成均勻的混合物。最後，加入466.75重量份的TEAOH (35%於水中)，結果得到具有以下摩爾組成的合成凝膠混合物:
[0056]IAl2O3:1P2O5:0.3Si02:0.3Ti02:l.1TEA0H:50H20
[0057]將具有以上組成的合成凝膠混合物轉移到BUchi的2-1不鏽鋼高壓釜中。攪拌高壓釜並將其加熱到200°C，其中該溫度保持312小時。冷卻後，將所得產物濾掉，用去離子水洗滌，並在烘箱中於100°C乾燥。所得產物的X射線衍射圖顯示，該產物是純TiAPS0-34。元素分析揭示出5.37%T1、7.50%S1、12.37%A1和14.94%P的組成，其對應於Ti0.085Si0.203A10.347P0.365的化學計量。根據對產物的SEM (掃描電鏡)分析，其晶粒大小在
0.5?2μπι的範圍內。所得產物之後在550°C煅燒Ih。
[0058]實施例3:催化測試結果:
[0059]對於催化測試,在各情形中，從實施例1和實施例2中取IOmg樣品並在固定床微反應器中進行氧化至烯烴的工序。為此，選擇甲醇作為起始產物以主要獲得含烯烴的碳類產品。將未稀釋的甲醇以2.5巴的蒸氣壓和IOOtT1的時空速通過450°C的不鏽鋼反應器。在加入甲醇前，催化劑樣品在550°C在氮流中活化30分鐘。通過裝備有FID的氣相色譜在線分析產物流。分析結果概括於表I和表2中。
[0060]表I
[0061]
【權利要求】
1.一種通過在包括磷酸鈦鋁或磷酸鈦矽鋁的催化劑的存在下將含雜原子的烴化合物轉化成不飽和烴化合物來產生不飽和烴化合物的方法。
2.根據權利要求1所述的方法，其中所述轉化在200?1，000°C溫度範圍內進行。
3.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述含雜原子的烴化合物是直鏈的、支鏈的或環狀的飽和或不飽和的醇或含氮、含硫或含滷素的醇類似物。
4.根據權利要求1?3中的一項所述的方法，其中所述磷酸鈦鋁或所述磷酸鈦矽鋁具有CHA結構。
5.根據權利要求4所述的方法，其中所述磷酸鈦矽鋁是TAPSO-34。
6.根據權利要求1?5中的一項所述的方法，其中所述磷酸鈦鋁或磷酸鈦矽鋁的(Si+Ti)/ (A1+P)摩爾比在0.01?0.5的範圍內。
7.根據權利要求1?6中的一項所述的方法，其中所述磷酸鈦鋁或所述磷酸鈦矽鋁的Si/Ti摩爾比在O?9的範圍內，且/或A1/P比在大於I至1.5的範圍內。
8.根據權利要求1?7中的一項所述的方法，其中所述磷酸鈦鋁或磷酸鈦矽鋁形成為成形體形式的全擠出物或以塗層形式形成於載體上，其中所述成形體或所述塗覆的載體存在於反應器床中。
9.根據權利要求8所述的方法，其中所述轉化步驟在所述反應器床中以0.0ltT1?600h_1範圍內的空速進行。
10.包括磷酸鈦鋁或磷酸鈦矽鋁的催化劑在將含雜原子的烴化合物轉化成不飽和烴化合物中的用途。
11.磷酸鈦鋁或磷酸鈦矽鋁在產生將含雜原子的烴化合物轉化成不飽和烴化合物的催化劑中的用途。
12.一種包括磷酸鈦鋁或磷酸鈦矽鋁的還原性消除催化劑。
【文檔編號】C07C1/20GK103429343SQ201180066095
【公開日】2013年12月4日 申請日期:2011年12月21日 優先權日:2010年12月22日
【發明者】S·紹爾貝克, A·蒂斯勒爾 申請人:科萊恩產品（德國）有限公司