矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料的製作方法

2023-06-13 06:27:26

專利名稱：：矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料的製作方法
技術領域：
：本發明涉及使用矽烷(Silane)和本徵態聚苯胺(EigenstatePolyaniline)、導電態聚苯胺(ConductingStatePolyaniline)經過雜化聚合後用於製造可配套成系的金屬重防腐水性底塗和面塗的工業塗料。由於不使用有機溶劑，所以製成的金屬防腐水性底塗和面塗是具很低VOC(有機揮發物)含量和對環境友好的用於金屬基材面上的非溶劑型金屬重防腐工業塗料。由於綜合使用了常用的犧牲型防腐蝕塗料對金屬面實施陰極保護和聚苯胺對金屬面的陽極保護原理，有特徵態的矽烷聚合物能夠讓水性塗料的乳化聚合物組成分子間的互穿網絡結構，而本徵態和導電態聚本胺與金屬面的接觸，使金屬基材的電化學腐蝕電位正移，使金屬基材發生鈍化，對不同的金屬，相應的形成一層緻密和穩定的氧化層。這層穩定且緻密的金屬氧化膜，它妥善地保護並屏蔽了金屬，使矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料對金屬材料表面具有非常優異的雙層防腐性能。這也為應用具有優異金屬防腐性能的雙塗層塗料體系，取代傳統和目前使用的金屬防腐的三塗層塗料體系，奠定了堅實的可行性。
背景技術：
：中科院在2001年開始組織國內20餘所院校和企業調查了近年來中國工業和自然環境腐蝕損失和腐蝕控制的現狀，其中包括能源、交通、建築、機械、化工、基礎設施、水利和軍事設施等典型的行業和企業。如果包括間接損失，借鑑國外利用國民經濟投入-產出表的計算結果進行對比，我國每年腐蝕總損失可達4979億元以上，約佔GHP的5%。迄今為止，人類抵禦腐蝕的辦法不外乎三種一是直接採用耐蝕的金屬或非金屬材料，如不鏽鋼、塑料、玻璃鋼、石墨等製作設備、部件；二是在物體表面覆蓋各種耐蝕保護層，如防腐塗層、襯裡和貼面等以延長其使用壽命；三是採用技術措施，如電化學保護和表面處理技術等以增強物體的耐蝕性。金屬防腐塗料就屬第二種抵禦腐蝕的辦法。從2008年開始，隨著歐盟、美、曰等國對油漆和塗料類新環保法規的執行，傳統的溶劑型塗料因VOC值含量高受到很大的限制，從而促使塗料向高固提體分塗料、粉末塗料、水性塗料等環保型塗料方向加速發展。矽(Si)是世界上分布最廣的元素之一，在地表面的覆蓋度佔第二位(25.8%),僅次於佔第一位的氧元素。矽氧烷、聚矽氧烷、矽烷都是含矽元素的產品，但從分子結構上不是僅用有機矽就可統稱的，因矽烷就有有機矽烷和無機矽烷，含珪產品的分類與區別如表1。表l含矽基產品的分類tableseeoriginaldocumentpage5矽氧烷被應用在溶劑型塗料中，已有50年。而以Si—0—Si鍵為骨架組成的聚矽氧烷高分子聚合物，則是起始於1981年，現在已佔溶劑型塗料裡含矽聚合物總量90%以上。矽烷是從2003年開始，被用來取代鉻鈍化進行金屬表面的預處理，被用在水性工業塗料的製造工藝中是2005年。矽烷分子在使用前通常需要進行水解，不同的矽烷有不同的水解過程。常用的方法是製成矽烷水溶液或將矽烷溶液溶入進塗料的組分裡。其水解平衡反應式可筒單表示為Si(OR)3+H20-Si(0H)3+3R0H(1)主要的水解產物為Si0H。當溶液中形成了足量的活性SiOH基團，該溶液便可以用作金屬的表面處理了。矽烷的水解反應是逐步進行的，也是一個縮聚反應的過程。水解後的矽烷分子(Si(0R)3通過其SiOH基團與金屬表面的羥基Me0H，形成氫鍵而快速吸附於金屬基材表面。在隨後金屬基材的晾乾過程中，SiOH基團和Me0H基團進一步縮聚，在界面上生成Si-0-Me共價鍵，其平衡反應式如下SiOH矽脘液+Me0H金屬表面=Si-O-Me界面+H20(2)矽烷分子則通過SiOH基團之間的縮聚反應在金屬表面上形成具有Si-0-Si的三維網狀結構的矽烷膜SiOH矽脘液+SiOH矽脘液-Si-O-Si矽脘膜+H20(3)一般認為，Si-O-Me鍵的形成使得矽烷膜緊密地粘合在金屬表面。矽烷膜的厚度主要取決於矽烷溶液的濃度，當矽烷成膜覆於金屬表面之後，由於矽烷溶液中的SiOH基團與金屬表面的MeOH基團產生縮聚反應，在界面上形成膠粘力很強的Si-0-Me共價鍵。該鍵與Si-0-Si鍵一起，界面區域形成一種新的結構，或稱"界面層"。由於矽烷界面層與金屬表面結合緊密，早期點蝕產生的腐蝕產物被牢固地覆蓋在界面層下而更不易移動。這樣一來原點蝕有足夠的時間再次鈍化。而宏觀上的金屬鏽蝕也因此被抑制了。中國發明專利申請97180415.X和00810014.4中，^提出使用至少一種乙烯基矽烷和至少一種雙曱矽烷基氨基矽烷的溶液來抑制金屬表面腐蝕的處理金屬表面的方法，但該方法不是用於製造金屬防腐塗料，而是製造金屬防腐的預處理液。使用矽烷聚合物能夠讓水性塗料的乳化聚合物組成分子間的互穿網絡結構，從而製造金屬防腐塗料的技術已被中國發明專利申請200610022492.X和200710093211.4申請。本徵態聚苯胺(EigenstatePolyaniline)和導電態聚苯胺(ConductingStatePolyaniline)是兩種不同的產品，本徵態聚苯胺的分子結構是由苯二胺和醌二亞胺的單元組成，其分子量介於10,0000-100,000;導電態聚苯胺是由聚苯胺和有機質子酸組成，其導電率是1(T6100(S/cm)。導電聚苯胺最根本的是導電性和氧化還原性。由於它具有良好的導電性，且與其它高聚物的親合性優於碳黑或金屬粉，可以作為添加劑與塑料、橡膠、纖維結合，製備出抗靜電材料及電磁屏蔽材料(如用於手機外殼以及微波爐外層防輻射塗料和軍用隱形材料等)；聚苯胺具有良好的氧化還原可逆性，可以作為二次電池的電極材料；聚苯胺還可以用在各種防腐蝕塗料中，因為它可以使鋼鐵的腐蝕電位正移(如用作艦船防腐蝕塗料、油罐以及油罐車的防腐蝕抗靜電塗層等)，並且能催化鈍化膜的形成而且在水中不溶解，可以比使用通用防鏽防腐塗料的效果大大提高，其防腐的壽命均可提高3~10倍。相對於油漆和鋅，聚苯胺的功能大相逕庭。它不是用作屏障，而是充當催化劑，以幹擾金屬氧化成鏽這個化學反應。聚苯胺先從金屬吸取電子，然後將之傳到氧氣中。這兩個步驟會形成一層純氧化物以阻止鏽蝕。導電聚苯胺的防腐機理主要是通過含有導電聚苯胺的材料與金屬基材接觸並相互作用而達到防腐蝕的目的，其作用^理如下1、導電聚本胺與金屬基材接觸，使金屬基材的電化學腐蝕電位正移，即容易腐蝕的金屬(如鋼、鑄鐵、鋁、銅等)由原有的負腐蝕電位向正電位移動，達到或接近貴金屬(如金、銀等)的電極電位。2、使金屬基材發生鈍化，對不同的金屬，相應的形成一層緻密、穩定的氧化層(如Fe203、A1203等)。3、聚苯胺的催化特性可讓聚苯胺在才及低的濃度下長期發生作用。通過使用水乳液共混聚合法實現了本徵態聚苯胺和導電態聚苯胺的水溶性，製造可配套成系列的金屬防腐水性底塗和面塗的工業塗料的技術，已經在中國發明專利申請200810070065.8裡^皮陳述。檢索中國和美國的發明專利庫，至今還沒有查到任何一份使用矽烷聚合物和聚苯胺雜化後製造金屬防腐蝕水性工業塗料的專利申請。
發明內容本發明就是找到了四種乙烯基矽烷分別和二(三甲氧基甲矽烷基丙基)胺(bis(trimethoxysilylpropyl)amineC12H31N06Si2)和二(三乙氧基曱矽烷基丙基)胺(Bis(triethoxysilylpropyl)amineC18H43N06Si2)進行矽烷間的水解和縮聚形成四種矽烷聚合液，這些矽烷聚合液可以使製造金屬重防腐塗料的乳化聚合物的分子間組成互穿網絡結構，再使用水乳液共混聚合法實現了與本徵態聚苯胺和導電態聚苯胺的水溶性聚合，製造可配套成系列的金屬防腐水性底塗和面塗的工業塗料。使用水乳液共混聚合，也可讓水性塗料的溶液或段鏈段的膠體溶液，解決了本徵態聚苯胺和導電態聚苯胺水性金屬防腐塗料的塗裝成膜困難。這四種乙烯基矽烷分別是乙烯基三曱氧基矽烷(Vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基矽烷(Triethoxyvinylsilane)、乙烯基三乙醯氧基矽烷(Vinyltriacetoxysilane)和乙烯基二曱氧基娃烷(Vinylmethyldimethoxysi1ane)。四組矽烷組合液配對依次如下乙烯基三曱氧基矽烷二(三曱氧基曱矽烷基丙基)胺乙烯基三乙氧基矽烷二(三曱氧基曱矽烷基丙基)胺乙烯基三乙醯氧基矽烷二(三乙氧基甲矽烷基丙基)胺乙烯基二曱氧基矽烷二(三乙氧基甲矽烷基丙基)胺這四組矽烷組合液的水解和聚合是按下的重量配比率組合而成1:5、1:6、1:7和1:8,較好的是1:7或1:5,最好的是1:6。使用這四組矽烷組合液裡任何一組製造矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐底塗時，在塗料裡質量分介於0.7~4%,較好的是2.9°/。。而用這四組矽烷組合液裡任何一組製造矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐面塗時，在塗料裡質量分介於0.5~3%，較好的是1.9%。當用本徵態聚苯胺製造金屬防腐水性底塗時，在塗料裡質量分介於0.5~5°/，較好的是1.5%。當用本徵態聚苯胺製造金屬防腐水性面塗時，在塗料裡質量分介於1~4%,較好的是1%。使用導電態聚苯胺製造金屬防腐水性底塗時，在塗料裡質量分介於1~5%,較好的是2%。而使用導電態聚苯胺製造金屬防腐水性面塗時，在塗料裡質量分介於1~4%，較好的是1.5%。當用本徵態聚苯胺製造金屬防腐水性底塗時，在塗料裡質量分介於0.5~5%,較好的是1.5%。本徵態聚苯胺或導電態聚苯胺分別與水性塗料的成膜物質完成共混聚合時間介於2~4小時，時間隨本徵態聚苯胺或導電態聚苯胺在塗料中質量分的增大而延長。矽烷組合液的配製要經過矽烷水解加上矽烷縮聚兩個工序，完成這兩個工序需要2小時。本發明的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐工業塗料製備方法不複雜，每種原料是按配方中各種材料的重量比選取，分別調和後而合成。首先將需要的矽烷組合液配製出來，然後和本徵態聚苯胺或導電態聚苯胺與水性塗料的成膜物質完成共混聚合2~4小時，再將金屬顏填料或水性色漿和雲母緩慢地放進被攪拌的液體裡，加入定量的純淨水攪拌20-30分鐘，再按配比率加入塗料助劑中的稠化劑、分散防沉劑、消泡劑和流平劑攪拌2030分鐘後裝罐；底塗和面塗的固化劑是單獨裝罐的，使用時按配比率混合攪拌20分鐘即可刷塗、滾塗或噴塗該水性塗料。本發明按照上述簡易合成工藝就製成了矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐工業塗料。圖1所示為金屬表面上矽烷成膜過程的示意圖，圖中(a)示意凝聚前氫鍵富集的界面，圖中(b)示意凝聚後Si-O-Si及Si-0-Me共《介4走的形成，並且另一方面，剩餘的矽烷分子則通過SiOH基團之間的凝聚反應在金屬表面上形成具有Si-O-Si三維網狀結構的矽烷膜。圖2所示為傳統和現用的三塗層金屬重防腐塗料體系，與本發明矽烷和聚苯胺聚合物主導的雙塗層水性金屬重防腐塗料體系的比較。由於雙塗層水性金屬重防腐塗料體系少掉了"中間漆"，很明顯雙塗層水性金屬重防腐塗料其使用成本降低、筒化施工、塗裝時間快捷等優勢凸現。具體實施例方式這四個實施例是對本發明進行的具體描述，基於金屬防腐的水性塗料的防腐特徵，就分別用上述的四種矽烷組合液與本徵態聚苯胺和導電態聚苯胺製成金屬重防腐的水性底塗和與之相配的面塗。為了充分證明本發明的防腐性能，選擇著名的挪威JotunPaint佐敦塗料公司的Jotamastic87環氧厚漿型底漆、矽烷聚合物金屬重防腐水性塗料和聚苯胺金屬防腐水性塗料作IOOO小時耐鹽霧腐蝕性能對比，在國防科技工業自然環境試驗研究中心檢測這些溶劑型油漆和水性金屬防腐塗料的塗膜外觀防腐性和塗膜被劃開處的耐腐蝕性能。從表2的檢測結果就可看出矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐工業塗料水性底塗和面塗的防腐效果。矽烷聚合物金屬重防腐水性塗料被測塗料樣板是用中國發明專利申請200710093211.4中的技術製造，聚苯胺金屬防腐水性塗料的被測塗料樣板是用中國發明專利申請200810070065.8裡的技術製作；因本發明專利的第一和第二專利申請人即專利權擁有人是那兩份發明專利的第一和第二專利申請人即專利權擁有人，所以沒有專利使用的侵權。本發明的四個實施例中只有實施例2是製造的水性面塗，跟其它三個實施例製造的金屬重防腐水性底塗一樣，其耐鹽霧檢測時間也是IOOO小時，而且塗膜面也要被刀劃開後接受鹽霧腐蝕的檢測，這對市售的溶劑型油漆製造企業是不能接受的，因為面漆產品使用的都是500小時塗膜不劃痕耐鹽霧檢測。實施例1:以全部組分的重量百分比配製①基料組分5QG目鋅粉50°/。，塗料成膜水性環氧樹脂14%,本徵態聚苯胺l.5°/。，第一組矽烷組合液2.4%，去離子純淨水16.5°/，稠化劑2%,*防沉劑3%，消泡劑2%,流平劑3%。②固化劑組分胺基固化劑5.6%。實施例1製造的塗膜樣板1000小時的耐鹽霧腐蝕4企測結果見表2。實施例2:以全部組分的重量百分比配製①基料組分塗料成膜水性聚氨酯樹脂15%,導電態聚苯胺1.6%,水性色漿34.9%，400目雲母15%，第二組>眭烷組合液1.9%，去離子純淨水15°/，稠化劑2%,分散防沉劑3%，消泡劑2%,流平劑3%。②固化劑組分固化劑6.6%。實施例2製造的塗膜樣板1000小時的耐鹽霧腐蝕4企測結果見表2。實施例3:以全部組分的重量百分比配製①基料組分500目鋅粉20%,400目環氧雲鐵4分30%,塗料成膜水性環氧樹脂14%，本徵態聚苯胺1.7%，第三組矽烷組合液2.0%,去離子純淨水16.7%，稠化劑2%,分散防沉劑3%，消泡劑2%,流平劑3%。②固化劑組分胺基固化劑5.6%。實施例3所製造的塗膜樣板1000小時的耐鹽霧腐蝕;險測結果見表2。實施例4:以全部組分的重量百分比配製①基料組分塗料成膜水性環氧樹脂15%,500目鋅粉30%，400目環氧雲鐵粉20%，導電態聚苯胺1.8%,第四組矽烷組合液2.3%，去離子純淨水14.3%，稠化劑2%,分散防沉劑3%，消泡劑2%,流平劑3%。②固化劑組分固化劑6.6%。實施例4所製造的塗膜樣板1000小時的耐鹽霧腐蝕4企測結果見表2。矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐工業塗料四種不同配方的底塗和面塗被測樣板的幹膜厚度，是按照對比檢測的挪威佐敦Jotamastic87環氧厚漿型底漆使用說明噴塗的，因這種厚漿型底漆是用於海洋區域的金屬重防腐，其使用時的幹膜厚度要求是150300微米。從表2可以看到，四種矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐工業塗料的受檢樣板的幹膜厚度都達到了150~300微米的油漆幹膜使用要求。除低於塗膜為283.3微米矽烷聚合物金屬重防腐水性塗料配方3的以外，四種矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐工業塗料的受檢樣板的外觀防腐性能要優於矽烷聚合物金屬重防腐水性塗料和聚苯胺金屬防腐水性塗料。與對比檢測的挪威佐敦Jotamastic87環氧厚漿型底漆相比，外觀防腐性能最高值要低兩級，但在塗膜劃線區的平均腐蝕寬度的防腐級別的最高值要高3級。因為四種矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐工業塗料的受檢的12塊塗膜樣板，每塊塗膜被刀割開經過1000小時的鹽霧腐蝕後，有58.33%的劃線區平均腐蝕寬度為零，有腐蝕的寬度僅是0.3毫米遠優於Jotamastic87環氧厚漿型底漆最低值0.4毫米和最高值1.7毫米。檢測塗料防腐性能的關鍵就是看塗膜被劃開後對金屬的防護性能，四種矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐工業塗料的底塗和面塗的劃線區防腐級別基本都在9級和以上，挪威佐敦Jotamastic87環氧厚漿型底漆是沒有任何一塊是在9級以上。而矽烷聚合物金屬重防腐水性塗料和聚苯胺金屬防腐水性塗料也有被測的塗膜樣板達到了劃線區平均腐蝕寬度為零。這就體現了金屬重防腐塗料對金屬防腐保基的特徵性所在。矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐工業塗料的劃線區在1000小時鹽霧腐蝕裡，實現了58.33%的平均腐蝕寬度為零，這是現有的市售國內外金屬防腐油漆做不到的。這種金屬重防腐效果也應證了使用有優異金屬防腐性能的雙塗層配套體系，是完全可以代替傳統和現有的金屬防腐三塗層配套體系，這將使中國每年節省多少物耗、財耗？因為發明實施例1、實施例3和實施例4的底塗分別去和實施例2的面塗配套就能實現這種金屬重防腐的雙塗層配套體系。這將糹合金屬重防腐塗裝市場帶去巨大的撼動。表2水性工業塗料和油漆1000小時中性鹽霧腐蝕對比檢測數據表檢測時間2008年6月24日~2008年8月8日(1000小時中性鹽霧腐蝕)檢測依據ASTMB117-2007評定"^據ASTMD1654-2005檢測M:國防科技工業自然環境試驗研究中心tableseeoriginaldocumentpage11權利要求1.一種雙組分矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，由矽烷聚合物和聚苯胺分別與不同的水性樹脂、顏填料、水、助劑和固化劑經過水乳液共混聚合法聚合組成一種低VOC含量和對環境友好的用於金屬基材表面的非溶劑型金屬重防腐水性工業塗料；其特徵在於所述的矽烷聚合物是由乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷和乙烯基二甲氧基矽烷分別各自與二(三甲氧基甲矽烷基丙基)胺、二(三乙氧基甲矽烷基丙基)胺配對組成；其特徵在於所述的聚苯胺是高分子複合材料本徵態聚苯胺和導電態聚苯胺。2、根據權利要求1，述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，①乙烯基三曱氧基矽烷二(三甲氧基曱矽烷基丙基)胺②乙烯基三乙氧基矽烷二(三甲氧基甲矽烷基丙基)胺③乙烯基三乙醯氧基矽烷二(三乙氧基曱矽烷基丙基)胺④乙烯基二曱氧基矽烷二(三乙氧基曱矽烷基丙基)胺3、根據權利要求2所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，這四組矽烷組合液的水解和聚合是按1:5重量配比率組合而成。4、根據權利要求2所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，這四組矽烷組合液的水解和聚合是按1:6重量配比率組合而成。5、根據權利要求2所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，這四組矽烷組合液的水解和聚合是按1:7重量配比率組合而成。6、根據權利要求2所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，這四組矽烷組合液的水解和聚合是按1:8重量配比率組合而成。7、根據權利要求2所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，用這四組矽烷組合液裡任何一組製造矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐底塗時，在塗料裡質量分介於0.7~4%。8、根據權利要求2所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，用這四組矽烷組合液裡任何一組製造矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐面塗時，在塗料裡質量分介於0.5~3%。9、根據權利要根要求1所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，其特徵在於當用本徵態聚苯胺製造金屬防腐水性底塗時，在塗料裡的質量分介於0.5~5%。10、根據權利要根要求1所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，其特徵在於當用本徵態聚苯胺製造金屬防腐水性面塗時，在塗料裡的質量分介於1~4°/。。11、根據權利要求1所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，其特徵在於使用導電態聚苯胺製造金屬防腐水性底塗時，在塗料裡的質量分介於1~5%。12、根據權利要求1所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，其特徵在於使用導電態聚苯胺製造金屬防腐水性面塗時，在塗料裡的質量分介於1-4%。13、根據權利要求1所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，其特徵在於可使用的水性樹脂有環氧樹脂、聚丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、氟碳樹脂和矽酸鋰溶液等。14、根據權利要求1所述的矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料，其特徵在於可使用的顏填料有金屬填料、水性色漿、鈦白粉和雲母等。全文摘要本發明涉及使用矽烷和本徵態聚苯胺、導電態聚苯胺經過雜化聚合後用於製造可配套成系的金屬重防腐水性底塗和面塗的工業塗料。由於不使用有機溶劑，所以製成的金屬防腐水性底塗和面塗是具很低VOC(有機揮發物)含量和對環境友好的用於金屬基材面上的非溶劑型金屬重防腐工業塗料。由於綜合使用了常用的犧牲型防腐蝕塗料對金屬面實施陰極保護和聚苯胺對金屬面的陽極保護原理，使矽烷和聚苯胺雜化聚合物水性金屬重防腐塗料對金屬材料面具有非常優異的雙層防腐性能。這也為應用具有優異金屬防腐性能的雙塗層塗料體系，取代傳統和目前使用的金屬防腐的三塗層塗料體系，奠定了堅實的可行性。文檔編號C09D175/04GK101368055SQ20081007015公開日2009年2月18日申請日期2008年8月22日優先權日2008年8月22日發明者傅曉平,巖李申請人:傅曉平;李巖