一種防黴顏料膏的製備方法

2023-06-12 08:44:31 1

專利名稱：一種防黴顏料膏的製備方法
技術領域：
本發明涉及一種防黴顏料膏的製備方法，屬於皮革表面處理的技 術領域。
背景技術：
皮革工業作為中國的傳統工業，在國民經濟中佔據了相當重要 的地位。皮革及其製品的黴變嚴重影響了其使用價值，導致了巨大的 經濟損失。長期以來，防黴是皮革行業需要解決而未能根本解決的問 題之一。容易引起皮革黴變的黴菌種類很多，隨皮革種類和所處的氣 候及環境條件的不同而有所不同。其中主要的黴菌種類是黑麴黴、桔 青黴、黃麴黴、綠色木黴、頂青黴等，對皮革危害最大的是黑麴黴。
目前，用於皮革工業的防黴劑種類很多，有無機化合物和有機化 合物兩大類。無機化合物有次氯酸及其鹽類、亞氯酸鈉、高錳酸鉀、 碘化物、硼酸及其鹽類、亞硫酸鹽等。有機化合物有酚類、醇類、醛 類、有機酸類、酯類、醯胺類、季銨鹽類、雜環類、有機硫類等。相 比而言，有機化合物防黴劑的種類遠多於無機化合物防黴劑。無機化 合物主要只作為防黴劑的輔助成分使用，而有機化合物既作為防黴劑 的主要成分使用，也作為防黴劑的輔助成分使用。
有機防黴劑因為其防黴即效性好等優點一直成為皮革防黴的首 選措施。但是，有機防黴劑一般存在成本較高、毒性較大、易使黴菌 產生抗藥性、易汙染環境等缺點。比如，五氯酚鈉、乙萘酚、對硝基苯酚等曾經是我國廣泛使用的皮革防黴劑，其毒性大，刺激性強，而 藥效一般，國際上已將其列入禁止使用的品種。
人類很早就有將金屬離子應用於抗菌防黴的歷史。金屬離子不會 使微生物產生抗藥性，即使長期使用也不必擔心藥劑效力降低的問 題。將金屬離子作為防黴活性組分研究製備皮革防黴劑，可以使皮革 不僅具有防黴性能，而且具有抗菌性能，為皮革防黴提供一個新的研 究方向。實際應用中，人們很少將金屬離子單獨用於抗菌防黴，往往 是將其負載在某種載體上或者與有機化合物形成配合物。有機化合物 防黴劑雖然即效性好，但是存在耐熱性差、容易分解、汙染環境等缺 點。隨著人們環保意識的提高，越來越重視各種製品對人類和環境的 安全性。目前，將金屬離子負載在無機載體上製備抗菌防黴劑具有耐 熱、持久、安全等優點，已成為人們研究開發新型抗菌防黴劑的熱點。

發明內容
本發明的目的是為了克服現有技術存在的缺點和不足，而提供一 種防黴顏料膏的製備方法，本發明先製備複合防黴劑，並將其直接添
加到皮革顏料膏內，使其含量高於MIC (最小抑菌濃度)，即可為皮 革產品達到良好防黴效果。
為實現上述目的，本發明的技術方案是，其特徵在於包括以下步
驟
(1)、製備複合防黴劑
a、 陽離子交換樹脂的預處理將732型陽離子交換樹脂裝在離子
交換柱中，用5e/。 7y。的鹽酸將其轉換為HT型並洗去過量的鹽酸；
b、 金屬離子在陽離子交換樹脂上的負載用0.25mol/L的CuSO4溶液流過裝有H"型樹脂的離子交換柱，使樹脂和溶液之間發生離子交
換反應，將樹脂由fT型轉換為C^+型，洗去多餘的CU"離子；
C、金屬離子在蒙脫土載體上的負載將原料鈉基蒙脫土與水按
1:50 1:200的比例製成土漿，電動攪拌24h，靜置過夜；
d、取上層蒙脫土漿20L，加入到50L容器中，取2L(V+型樹脂， 加入到容器中，再加入20L去離子水。電動攪拌，95'C加熱回流24h， 進行離子交換反應，每隔8h，更換一次C^+型樹脂，然後，用100目 尼龍篩網濾去離子交換樹脂，得到載銅蒙脫土，即為複合防黴劑； (2)、製備防黴顏料膏
將步驟(l)製成的複合防黴劑添加到皮革顏料膏內，且使其含量高 於最小抑菌濃度。
進一步設置是所述的皮革顏料膏為黑色顏料膏，所配製成的黑色 防黴顏料膏的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計
硫化油 8 kg;乾酪素8kg ;粒子元青2, 5kg
氨水lkg 炭黑10kg 防黴劑1. 5 7. 5 kg 餘量為水。
進一步設置是所述的皮革顏料膏為白色顏料膏，所配製成的黑色 防黴顏料膏的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計 硫化油8kg乾酪素8kg
氨水lkg 鈦白粉10kg 防黴劑1.5 7.5kg 餘量為水。
進一步設置是所述的皮革顏料膏為紅棕色顏料膏，所配製成的黑 色防黴顏料膏的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計 硫化油8kg乾酪素8kg氨水lkg 氧化鐵紅40 kg防黴劑1. 5 7. 5kg 餘量為水。
進一步設置是所述的皮革顏料膏為深棕色顏料膏，所配製成的黑
色防黴顏料膏的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計
硫化油8kg乾酪素8kg 炭黑12kg
氨水lkg 氧化鐵紅35kg防黴劑1.5 7.5kg 餘量為水。
進一步設置是所述的皮革顏料膏為紫紅色顏料膏，所配製成的黑 色防黴顏料膏的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計 硫化油5kg 乾酪素9kg
氨水1. 2kg 甲苯胺紫紅10 kg防黴劑1. 5 7. 5kg 餘量為水。
進一步設置是所述的皮革顏料膏為金黃色顏料膏，所配製成的黑 色防黴顏料膏的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計 硫化油8 kg乾酪素9kg
氨水1. 2kg 鉻黃40 kg防黴劑1. 5 7. 5kg 餘量為水。
進一步設置是所述的皮革顏料膏為藍色顏料膏，所配製成的黑色 防黴顏料膏的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計 硫化油5kg乾酪素8kg 鈦白粉lkg
氨水lkg 鈦青綠llkg防黴劑1.5 7.5kg 餘量為水。
本發明的複合防黴劑以Cu2+離子為活性組分，蒙脫土為載體， 通過離子交換法製備而成；將該新型複合防黴劑直接添加到皮革顏料膏內，使其含量高於MIC (最小抑菌濃度)，即可是皮革產品達到良 好防黴效果。本發明將防黴重點放在皮革整飾過程中，通過將複合防 黴劑添加於皮革整飾階段的顏料膏上，使顏料膏具有防黴性能，從而 成革具有防黴性能。皮革的黴變特點是從皮革表面向內部擴展，因此， 對於成革及其製品而言，在皮革整飾過程中進行防黴整飾處理可以有 效避免整飾後成革及其製品在儲運、使用過程的黴變。


圖1本發明具體實施實施方式工藝流程圖；
具體實施例方式
下面通過實施例對本發明進行具體的描述，只用於對本發明進行 進一步說明，不能理解為對本發明保護範圍的限定。 實施例l
第一步，製備複合防黴劑
1) 陽離子交換樹脂的預處理
將732型陽離子交換樹脂裝在離子交換柱中，用5%的鹽酸將其轉 換為H+型並洗去過量的鹽酸。
2) 金屬離子在陽離子交換樹脂上的負載
用0.25 mol/L的CuS04溶液流過裝有H+型樹脂的離子交換柱，使 樹脂和溶液之間發生離子交換反應，將樹脂由『型轉換為012+型，洗 去多餘的012+離子。
3) 金屬離子在蒙脫土載體上的負載
將原料鈉基蒙脫土與水按1:50的比例製成土漿，電動攪拌24h， 靜置過夜，備用。
取上層蒙脫土漿20L，加入到50L容器中。取2L Cu"型樹脂，加入到容器中，再加入20L去離子水。電動攪拌，95"C加熱回流24h，進行 離子交換反應(每隔8 h，更換一次Cu"型樹脂)。然後，用100目尼龍 篩網濾去離子交換樹脂，得到載銅蒙脫土，即為新型複合防黴劑，備 用。
第二步，配置防黴顏料膏將步驟(l)製成的複合防黴劑添加到皮 革顏料膏內，且使其含量高於最小抑菌濃度。
a、 黑色防黴顏料膏成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計 硫化油8kg乾酪素8kg粒子元青2.5kg
氨水lkg 炭黑10kg 防黴劑1.5kg
b、 防黴顏料膏的生產過程
① 工藝流程，如圖l所示
② 設備
三輥軋墨機，耐酸缸，攪拌機，鐵桶
③ 工藝操作
將乾酪素、氨水、顏料、防黴劑等稱量好； 缸內先放好定量的沸水，將備好的氨水的l/3加入缸內； 在攪拌下慢慢加入乾酪素，並將其餘的氨水加入，攪拌至乾酪素 完全溶解；
用60目銅羅過濾乾酪素溶液，過濾後再將防黴劑加入其中； 將備好的顏料倒入乾酪素溶液中，攪拌均勻待研磨； 將三輥磨放鬆前後滾筒，開動機器進行試車，運轉正常，調節前 後滾筒的要求距離，從後滾筒上加入待研磨的漿料及稱量好的硫化油進行研磨， 一直研磨至細度達到要求為止， 一般研磨2 4
次可達到標準。 實施例2
第一步，製備複合防黴劑
1) 陽離子交換樹脂的預處理
將732型陽離子交換樹脂裝在離子交換柱中，用6%的鹽酸將其轉 換為H+型並洗去過量的鹽酸。
2) 金屬離子在陽離子交換樹脂上的負載
用0.25 mol/L的CuS04溶液流過裝有H+型樹脂的離子交換柱，使 樹脂和溶液之間發生離子交換反應，將樹脂由H+型轉換為Cu"型，洗 去多餘的Cu"離子。
3) 金屬離子在蒙脫土載體上的負載
將原料鈉基蒙脫土與水按l: 100的比例製成土漿，電動攪拌24h， 靜置過夜，備用。
取上層蒙脫土漿20L，加入到50L容器中。取2L Cu"型樹脂，加入 到容器中，再加入20L去離子水。電動攪拌，95'C加熱回流24h，進行 離子交換反應(每隔8 h，更換一次012+型樹脂)。然後，用100目尼龍 篩網濾去離子交換樹脂，得到載銅蒙脫土，即為新型複合防黴劑，備 用。
第二步，配置防黴顏料膏將步驟(l)製成的複合防黴劑添加到皮 革顏料膏內，且使其含量高於最小抑菌濃度。
a、白色防黴顏料膏成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計硫化油8 乾酪素8
氨水l鈦白粉IO 防黴劑3
b、防黴顏料膏的生產過程
① 工藝流程，如圖l所示
② 設備
三輥軋墨機，耐酸缸，攪拌機，鐵桶 (D工藝操作
將乾酪素、氨水、顏料、防黴劑等稱量好； 缸內先放好定量的沸水，將備好的氨水的l/3加入缸內； 在攪拌下慢慢加入乾酪素，並將其餘的氨水加入，攪拌至乾酪素 完全溶解；
用60目銅羅過濾乾酪素溶液，過濾後再將防黴劑加入其中；
將備好的顏料倒入乾酪素溶液中，攪拌均勻待研磨；
將三輥磨放鬆前後滾筒，開動機器進行試車，運轉正常，調節前
後滾筒的要求距離，從後滾筒上加入待研磨的漿料及稱量好的硫
化油進行研磨， 一直研磨至細度達到要求為止， 一般研磨2 4
次可達到標準。 實施例3
第一步，製備複合防黴劑 1)陽離子交換樹脂的預處理
將732型陽離子交換樹脂裝在離子交換柱中，用7%的鹽酸將其轉 換為H+型並洗去過量的鹽酸。2) 金屬離子在陽離子交換樹脂上的負載
用0.25 mol/L的CuS04溶液流過裝有H+型樹脂的離子交換柱，使 樹脂和溶液之間發生離子交換反應，將樹脂由『型轉換為012+型，洗 去多餘的012+離子。
3) 金屬離子在蒙脫土載體上的負載
將原料鈉基蒙脫土與水按1:200的比例製成土漿，電動攪拌24h， 靜置過夜，備用。
取上層蒙脫土漿20L，加入到50L容器中。取2L Cu"型樹脂，加入 到容器中，再加入20L去離子水。電動攪拌，95。C加熱回流24h，進行 離子交換反應(每隔8 h，更換一次Cu"型樹脂)。然後，用100目尼龍 篩網濾去離子交換樹脂，得到載銅蒙脫土，即為新型複合防黴劑，備 用。
第二步，第二步，配置防黴顏料膏將步驟(l)製成的複合防黴劑 添加到皮革顏料膏內，且使其含量高於最小抑菌濃度。
a、 紫紅色防黴顏料膏成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計 硫化油5kg乾酪素9kg
氨水1.2kg甲苯胺紫紅10kg防黴劑7.5kg
b、 防黴顏料膏的生產過程
① 工藝流程，如圖l所示
② 設備
三輥軋墨機，耐酸缸，攪拌機，鐵桶
③ 工藝操作將乾酪素、氨水、顏料、防黴劑等稱量好； 缸內先放好定量的沸水，將備好的氨水的l/3加入缸內； 在攪拌下慢慢加入乾酪素，並將其餘的氨水加入，攪拌至乾酪素 完全溶解；
用60目銅羅過濾乾酪素溶液，過濾後再將防黴劑加入其中； 將備好的顏料倒入乾酪素溶液中，攪拌均勻待研磨；
將三輥磨放鬆前後滾筒，開動機器進行試車，運轉正常，調節前 後滾筒的要求距離，從後滾筒上加入待研磨的漿料及稱量好的硫化油
進行研磨， 一直研磨至細度達到要求為止， 一般研磨2 4次可達到標準。
權利要求
1. 一種防黴顏料膏的製備方法，其特徵在於包括以下步驟(1)、製備複合防黴劑a、陽離子交換樹脂的預處理將732型陽離子交換樹脂裝在離子交換柱中，用5％～7％的鹽酸將其轉換為H+型並洗去過量的鹽酸；b、金屬離子在陽離子交換樹脂上的負載用0.25mol/L的CuSO4溶液流過裝有H+型樹脂的離子交換柱，使樹脂和溶液之間發生離子交換反應，將樹脂由H+型轉換為Cu2+型，洗去多餘的Cu2+離子；c、金屬離子在蒙脫土載體上的負載將原料鈉基蒙脫土與水按1∶50～1∶200的比例製成土漿，電動攪拌24h，靜置過夜；d、取上層蒙脫土漿20L，加入到50L容器中，取2L Cu2+型樹脂，加入到容器中，再加入20L去離子水。電動攪拌，95℃加熱回流24h，進行離子交換反應，每隔8h，更換一次Cu2+型樹脂，然後，過濾除去離子交換樹脂，得到載銅蒙脫土，即為複合防黴劑；(2)、製備防黴顏料膏將步驟(1)製成的複合防黴劑添加到皮革顏料膏內，且使其含量高於最小抑菌濃度。
2. 根據權利要求1所述的一種防黴顏料膏的製備方法，其特徵在於: 所述的皮革顏料膏為黑色顏料膏，所配製成的黑色防黴顏料膏的 成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計硫化油8 kg乾酪素8kg粒子元青2. 5kg氨水lkg 炭黑10kg 防黴劑1. 5 7. 5 kg餘量為水。
3. 根據權利要求1所述的一種防黴顏料膏的製備方法，其特徵在於: 所述的皮革顏料膏為白色顏料膏，所配製成的黑色防黴顏料膏的 成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計硫化油8kg乾酪素8kg氨水lkg 鈦白粉10kg 防黴劑1.5 7.5kg 餘量為水。
4. 根據權利要求1所述的一種防黴顏料膏的製備方法，其特徵在於:所述的皮革顏料膏為紅棕色顏料膏，所配製成的黑色防黴顏料膏的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計硫化油8kg乾酪素8kg氨水lkg 氧化鐵紅40 kg防黴劑1. 5 7. 5kg 餘量為水。
5. 根據權利要求1所述的一種防黴顏料膏的製備方法，其特徵在於所述的皮革顏料膏為深棕色顏料膏，所配製成的黑色防黴顏料膏的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計硫化油8kg乾酪素8kg 炭黑12kg氨水lkg 氧化鐵紅35kg防黴劑1.5 7.5kg 餘量為水。
6. 根據權利要求1所述的一種防黴顏料膏的製備方法，其特徵在於: 所述的皮革顏料膏為紫紅色顏料膏，所配製成的黑色防黴顏料膏 的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計硫化油5kg乾酪素9kg氨水1. 2kg 甲苯胺紫紅10 kg防黴劑1. 5 7. 5kg 餘量為水。
7. 根據權利要求1所述的一種防黴顏料膏的製備方法，其特徵在於: 所述的皮革顏料膏為金黃色顏料膏，所配製成的黑色防黴顏料膏 的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計硫化油8 kg乾酪素9kg氨水1. 2kg 鉻黃40 kg防黴劑1. 5 7. 5kg餘量為水。
8. 根據權利要求1所述的一種防黴顏料膏的製備方法，其特徵在於所述的皮革顏料膏為藍色顏料膏，所配製成的黑色防黴顏料膏的成分配比為，以每100kg防黴顏料膏計硫化油5kg乾酪素8kg 鈦白粉lkg氨水lkg 鈦青綠11 kg 防黴劑1. 5 7. 5kg餘量為水。
全文摘要
本發明公開了一種防黴顏料膏的製備方法，本發明以Cu2+離子為活性組分，蒙脫土為載體，通過離子交換法製備而成製備複合防黴劑，並將其添加到皮革顏料膏內，使其含量高於MIC(最小抑菌濃度)，即可為皮革產品達到良好防黴效果。本發明將防黴重點放在皮革整飾過程中，通過將複合防黴劑添加於皮革整飾階段的顏料膏上，使顏料膏具有防黴性能，從而成革具有防黴性能。皮革的黴變特點是從皮革表面向內部擴展，因此，對於成革及其製品而言，在皮革整飾過程中進行防黴整飾處理可以有效避免整飾後成革及其製品在儲運、使用過程的黴變。
文檔編號D06P3/32GK101429365SQ20081012203
公開日2009年5月13日 申請日期2008年10月29日 優先權日2008年10月29日
發明者蘭雲軍, 周建飛, 柴玉葉, 田一光, 蔣慶連, 銀德海 申請人:溫州大學