用於紡織材料的橡膠粘合劑組合物的製作方法
2023-06-22 01:59:01
專利名稱：用於紡織材料的橡膠粘合劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種用於粘合紡織材料與橡膠的粘合劑組合物。具體而言，本發明涉及一種適合用來粘合紡織材料與橡膠的粘合劑組合物，該組合物包含彈性膠乳、苯酚、醛類和蜜胺-甲醛樹脂。
背景技術：
輪胎一般是由橡膠組合物與纖維增強材料構成的複合材料製成，其中所述纖維增強材料由諸如合成聚合物的紡織材料製成。對輪胎而言，重要的是要達到紡織材料與橡膠組合物間的良好粘結，以保持輪胎的整體性。發動機和引擎罩下的軟管應用也需要保持高熱條件下的整體性。
有兩種粘合劑系統被廣泛用來實現紡織材料和橡膠組合物之間的粘結，它們是1)間苯二酚-甲醛-膠乳(RFL)塗布法，該方法是將RFL粘合劑施塗到輪胎帘子線上；2)六亞甲基四胺-間苯二酚或六甲氧基甲基蜜胺-間苯二酚粘合劑促進法，該方法是將一種增粘系統結合到橡膠組合物中。
間苯二酚是一種非常昂貴的化合物，該化合物具有極為不利的毒性。作為粘結紡織材料與橡膠的粘合劑，該化合物存在的問題是其討厭的氣味、處理中的困難，以及在橡膠加工期間，由於固化或硫化過程中間苯二酚的過量發煙而可能產生毒性危險。美國專利No.4,263,190和5,792,805表達了人們對減少或消除橡膠加工中使用間苯二酚的長期願望。
本發明部分涉及用烷基化蜜胺-甲醛樹脂部分替代RFL粘合劑組合物中的間苯二酚-甲醛，以降低RFL粘合劑組合物中的間苯二酚量，並提供類似或更好的對橡膠的粘合特性。
美國專利No.3,194,294揭示在用來粘合尼龍與天然橡膠的RFL粘合劑組合物中使用三羥甲基三聚氰胺。
美國專利No.4,263,190揭示使用烷基化蜜胺-甲醛樹脂和乙二醛-脲反應產物在膠乳中的混合物，來替代在RFL粘合劑組合物中使用的間苯二酚-甲醛。
相信上述專利文獻中都沒有揭示或提出在RFL粘合劑塗料組合物中使用烷基化的蜜胺-甲醛樹脂。
發明概述本發明涉及一種適用於粘合紡織材料與橡膠的粘合劑組合物，該組合物包含彈性膠乳；苯酚、醛類和烷基化蜜胺-甲醛樹脂。本發明還涉及促進紡織材料與橡膠粘合的方法，該方法包括使紡織材料與粘合劑組合物接觸的步驟，所述粘合劑組合物包含彈性膠乳、苯酚、醛類和烷基化蜜胺-甲醛樹脂。
發明詳述本發明涉及一種粘合劑組合物，該組合物包含彈性膠乳、苯酚、醛類和烷基化蜜胺-甲醛樹脂，該組合物適用於粘合紡織材料與橡膠。
應理解，術語膠乳指聚合物微粒的水性分散體。本發明中使用的彈性膠乳包括但不限於天然膠乳，天然橡膠，用諸如甲基丙烯酸甲酯、乙烯基吡啶等乙烯基化合物接枝的天然橡膠，以及各種合成橡膠膠乳，如C4-10的共軛二烯化合物的均聚物膠乳以及通過共聚C4-10的共軛二烯與一種或多種乙烯基單體製得的共聚物膠乳，所述乙烯基單體例如有，苯乙烯、乙烯基吡啶、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯等。這種合成橡膠膠乳的例子包括但不限於苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、聚丁二烯膠乳、聚異戊二烯膠乳、聚氯丁二烯膠乳、異戊二烯異丁烯共聚物膠乳、丁二烯-丙烯腈共聚物膠乳、丁二烯-甲基丙烯酸共聚物膠乳和丁二烯-苯乙烯-丙烯酸共聚物膠乳。優選的彈性膠乳是乙烯基吡啶與有4-6個碳原子的共軛二烯烴的共聚物。合適的乙烯基吡啶是2-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶和5-乙基-2-乙烯基吡啶。
特別優選包含5-25％苯乙烯、50-90％丁二烯和5-25％乙烯基吡啶的共聚物的膠乳組合物。這些優選的膠乳組合物可從Eliokem Materials and Concepts ofFrance and Omnova Solutions Inc.of Fairlawn，OH獲得。
可用於本發明的苯酚包括但不限於苯酚；二元酚如間苯二酚；取代的苯酚如含-OH、-NH2或-OCOCH3基團的苯酚，其烷基化苯酚的例子有C1-16烷基取代的間苯二酚(如，單、二或三烷基取代的間苯二酚)，m-甲酚、o-甲酚、m-乙基苯酚、m-正丙基苯酚、m-異丙基苯酚、m-正己基苯酚、m-正丁基苯酚、m-仲丁基苯酚、m-叔丁基苯酚、m-戊基苯酚和其它苯酚，特別是烷基取代基包含1-16個碳原子的那些；間位取代的苯酚，如m-氨基苯酚、間苯二酚單乙酸酯、1，5-萘二醇等；間位取代的烷氧基苯酚，如m-甲氧基苯酚、m-乙氧基苯酚、m-正丙氧基苯酚等，特別是烷氧基包含1-16碳原子的那些；以及適合形成線形酚醛清漆的、在對位有類似取代基的那些苯酚(如對-叔丁基苯酚)；由通過諸如亞甲基、亞烷基或碸的基團相連的兩個或更多個苯酚組成的多元多核苯酚，如二(p-羥基苯基)-甲烷、2，2-二(p-羥基苯基)丙烷和二羥基二苯基碸等；以及滷化苯酚和包括間位滷化苯酚，如m-氯代苯酚、m-溴代苯酚等的多核苯酚。優選的苯酚是間苯二酚和C1-16烷基取代的間苯二酚，如單-、二-或三-烷基取代的間苯二酚。
適用於本發明的醛類包括任何可得到形式的甲醛(如，福馬林，對甲醛和三聚甲醛)、糠醛、乙二醛、丙烯醛等。適用的還有烷基醛。可用於本發明的烷基醛的非限制性例子有乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、戊醛、三氯乙醛、己醛、辛醛和巴豆醛。優選的醛類是任何形式的甲醛。
本文中術語「酚醛」樹脂指酸或鹼催化的酚醛樹脂，主要由苯酚或取代的苯酚與醛類的反應產物組成。形成樹脂的反應優選在水中，藉助於鹼金屬氫氧化物或碳酸鹽如氫氧化鈉或碳酸鈉進行；或者用氨水進行；或者用水溶性或可水分散的胺和/或不飽和胺進行，所述水溶性或可水分散性胺是如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，所述不飽和胺是如二烯丙基胺、三烯丙基胺和乙烯基胺單體，如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯。酚-醛樹脂中優選間苯二酚-甲醛樹脂(「RF樹脂」)，通常用於橡膠製備和紡織品加工。
優選的RF樹脂是預縮合RF樹脂，其甲醛的化學計量含量小於間苯二酚。與含基本相等摩爾量甲醛和間苯二酚的產物相比，這種RF樹脂具有更高的穩定性，並更容易加工。預縮合RF樹脂可以與粘合劑組合物的其它組分之間摻混，或者在與粘合劑組合物的其它組分混合之前或混合的同時與更多的甲醛混合。
在實施本發明時使用的烷基化蜜胺-甲醛樹脂包括通過縮合蜜胺和甲醛來製備的那些，並定義為下式
其中，Z選自-N(X)(X)、有6-18個碳原子的芳基、有1-18個碳原子的烷基以及乙醯基；各X獨立地選自氫、羥基甲基或烷氧基甲基(1-6個烷氧基碳原子)，前提是，該分子必須含有至少一個烷氧基甲基和至少兩個羥基甲基或烷氧基甲基。這種縮合物為公知的，並可以採用已知方法進行製備。在美國專利No.2,339,203和3,329,622中描述了這種縮合物和其製備方法，這些專利文獻參考結合於本文。通常，約2-6摩爾的甲醛與1摩爾的蜜胺反應，形成縮合物，該縮合物再與約1-6摩爾的低級(C1-6)醇縮合，得到醚化的聚羥甲基蜜胺。用於該醚化反應的醇優選甲醇、丁醇，或它們的混合物。
烷基化蜜胺-甲醛樹脂的商品例子有Cyrez樹脂(來自Cytec Industries Inc.of West Paterson，NJ)。
本發明中的蜜胺-甲醛樹脂還可以定義為具有下式範圍的組合物MF2-6R1-6其中，M＝蜜胺，F＝甲醛，R＝(C1-6)烷基，R/F的比值為0.33-1。例如，具有式MF5Me4的蜜胺-甲醛樹脂組合物含有1摩爾蜜胺、5摩爾甲醛和4摩爾甲醇。換句話說，MF5Me4指平均具有1摩爾羥基甲基和4摩爾甲氧基甲基/摩爾蜜胺的蜜胺-甲醛樹脂。
實際上，蜜胺-甲醛樹脂通常會自縮合，使蜜胺環通過亞甲基或亞甲基-氧橋相連。這可以用術語聚合度(DP)來反映。DP為1表示完全是單體蜜胺結構。DP為2表示平均有兩個蜜胺環通過亞甲基或亞甲基-氧橋相連(即為二聚物)。DP為1.5表示平均計，一半蜜胺是二聚物，一半是單體。通常，蜜胺-甲醛樹脂的DP為1-3，更典型的為1-2。
蜜胺-甲醛樹脂優選以水溶液使用，範圍為液體材料到樹脂狀反應產物。
優選的蜜胺-甲醛樹脂是高亞氨基的蜜胺-甲醛樹脂，定義為具有下式範圍的組合物MF2-5R1-5其中，R/F的比值約為0.33-1。對高亞氨基的蜜胺-甲醛樹脂，所述式優選為MF2.5-5R1.5-5或MF2.8-4.5R1.5-4.0。
還優選的是高亞氨基的蜜胺-甲醛樹脂和高烷基化蜜胺-甲醛樹脂的混合物。本發明中高烷基化蜜胺-甲醛樹脂定義為具有下式範圍的組合物MF5-6R4-6其中，R/F的比值約為0.75-1。該混合物中高亞氨基蜜胺-甲醛樹脂與高烷基化的蜜胺-甲醛樹脂的比值約為1∶1或約2∶1或約3∶1或約5∶1至約10∶1或約20∶1或約100∶1。
本發明的粘合劑組合物可通過下面的方式製備彈性膠乳、苯酚、醛類和烷基化蜜胺-甲醛樹脂一起在約10-60℃，或約20-40℃混合約1-24小時，或約4-24小時。較好地，首先單獨形成酚-醛樹脂(如，RF樹脂或預縮合物RF樹脂)，然後與其它組分混合。
粘合劑組合物中彈性膠乳含量，以粘合劑組合物總重量為基準計，約為50重量％或約60重量％或約65重量％，至約85重量％或約90重量％或約95重量％。
粘合劑組合物中彈性膠乳含量，以粘合劑組合物總重量為基準計，優選約為80-85重量％。
其它組分(如，苯酚、醛和烷基化蜜胺-甲醛樹脂)的總量，以粘合劑組合物總重量為基準計，約為5-50重量％。
粘合劑組合物中烷基化蜜胺-甲醛樹脂與苯酚和醛的總量的比值在約為0.1∶1或約0.2∶1或約0.25∶1或約0.5∶1至約為10∶1或約5∶1或約4∶1或約2∶1重量比的範圍內。
粘合劑組合物中醛與苯酚的摩爾比值在約為1∶1或約1.2∶1或約1.4∶1至約為2.2∶1或約2∶1或約1.8∶1範圍。
本發明的一個實施方式是用本發明的粘合劑組合物接觸或塗布紡織材料。本文中專業術語「紡織材料」可應用於天然和合成纖維材料，如為長絲、紗、帘子線、復捻線、纖維條和非織造或機織為布或帆布的帘子線形式的增強材料，這些增強材料可用於增強橡膠製品，如車輛輪胎，機械橡膠製品如帶(如，傳輸器和電力傳輸)，軟管，墊圈等，或作為插入需要粘合在一起的其它基材之間的粘合材料用的載片。這種紡織材料可以由以下材料構成棉；纖維素(如，人造絲或膠粘人造絲)；乙酸纖維素；纖維素的有機酯和醚；聚酯如對苯二甲酸乙二醇酯聚酯；聚乙烯基和/或聚亞乙烯基，如丙烯腈聚合物、聚氯乙烯和偏二氯乙烯聚合物；聚乙烯和其它聚烯烴；聚氨酯；蛋白質；褐藻酸；無機纖維(玻璃纖維)；碳纖維；聚醯胺(如，尼龍和芳醯胺)；聚乙烯醇；和兩種或多種不同纖維的組合，如在相同的紗或織物中。
紡織材料與粘合劑組合物即本發明的「增強材料」可以採用任何適當的方法如浸漬、噴霧、刷塗或襯底的方法進行接觸。加熱至約100℃至300℃，或約150-250℃最多保持約2分鐘或約5分鐘或約10分鐘或約30分鐘。時間長度和溫度相互依賴(即，較短的時間需要較高的溫度)。
然後，增強材料與橡膠組合物接觸。本文中「橡膠」指彈性體材料或橡膠類材料，包括天然橡膠和能通過加熱和適當硫化劑進行固化或硫化的合成橡膠。這類橡膠包括但不限於共軛二烯的均聚物和共聚物，如聚氯丁二烯、聚丁二烯、聚異戊二烯；氯丁二烯、丁二烯和異戊二烯與乙烯基單體的共聚物，如丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物等；異丁烯和異戊二烯的共聚物(丁基橡膠)；乙烯和丙烯的共聚物；乙烯、丙烯和非共軛二烯的三元共聚物以及其它彈性體，如碳氟彈性體。
與增強材料接觸的橡膠組合物材料含有上述橡膠外，可含有常用的混合組分，如炭黑、抗氧化劑、硫、氧化鋅、促進劑、高表面積的二氧化矽(包括二氧化矽與炭黑的混合物)、加工和軟化油、蜜胺-甲醛增粘劑(如來自Cytec Industries的Cyrez樹脂)等。
然後，橡膠組合物和增強材料優選在高於100℃或高於約120℃，更優選在約150-220℃進行硫化約1-60分鐘，獲得增強的硫化橡膠組合物。該硫化可以通過加壓硫化、蒸汽硫化和其它合適的硫化方法進行。
由下面的實施例說明本發明。這些實施例不構成對本發明範圍的限制。結合上面的概述和詳述，這些實施例提供了對本發明的進一步理解。
實施例比較例1.標準RFL浸漬溶液向446克水中加入4.99克50％氫氧化鈉，隨後加入32.3克75重量％的間苯二酚-甲醛樹脂(Penacolite樹脂R2170，INDSPEC Chemical Corp.of Edison，NJ的產品)，再加入16.9克37重量％甲醛水溶液，該溶液含有15重量％甲醇作為穩定劑。環境溫度下混合該RF溶液30分鐘，用氫氧化銨調節pH至約10.5，製得500克6.6重量％固體的樹脂溶液。
如下製備膠乳溶液，攪拌下，在481克41重量％的乙烯基吡啶SBR膠乳中加入21.2克水。在該膠乳溶液中加入498克上述RF溶液，環境條件下，攪拌該合併的混合物16小時，獲得1000克23.0重量％RFL浸漬溶液。
實施例1.製備有MF樹脂的RFL浸漬溶液類似於比較例1，製備本發明有MF樹脂的RFL溶液，不同之處是，部分間苯二酚被MF樹脂替代。向1115克水中加入8.75克50％氫氧化鈉，隨後加入82.8克75重量％間苯二酚-甲醛樹脂(Penacolite樹脂R2170)以及另外43.3克37重量％甲醛水溶液，該溶液含15重量％甲醇作為穩定劑。
環境溫度下混合該溶液30分鐘，用氫氧化銨調節pH至約10.5，製得1250克6.6重量％固體的樹脂溶液。
如下製備膠乳溶液，攪拌下，在1777克41重量％的乙烯基吡啶SBR膠乳中加入566克水。在該膠乳溶液中加入1157克上述RF溶液，環境條件下，攪拌該合併的混合物16小時，獲得3500克RFL溶液。
向3299克RFL溶液中加入201克23重量％高亞氨基烷基化MF樹脂(MF3.2Me1.6)的溶液。有MF樹脂的RFL溶液混合10分鐘，獲得23.0重量％RFL浸漬溶液。
實施例2.製備有MF樹脂混合物的RFL浸漬溶液按照實施例1的方式，不同之處是，使用201克高亞氨基蜜胺-甲醛樹脂(MF3.2Me1.6)和高烷基化的蜜胺-甲醛樹脂(MF5.8Me5.0)的80/20的混合物的23重量％溶液替代只有高亞氨基烷基化RF樹脂的溶液。
比較例3.改性的RFL浸漬溶液按照比較例1的方式，不同之處是，使用59.3重量％烷基取代的間苯二酚-甲醛樹脂替代間苯二酚-甲醛樹脂，並沒有使用氫氧化鈉。
向438克水中加入45.2克59.3重量％烷基取代的間苯二酚-甲醛樹脂(Grenbond，來自Carboshale AS of Estonia)，隨後加入16.7克37重量％甲醛水溶液，該溶液含有15重量％甲醇作為穩定劑。環境溫度下混合該RF溶液30分鐘，用氫氧化銨調節pH至約10.5，製得500克6.6重量％固體的樹脂溶液。
如下製備膠乳溶液，攪拌下，在481克41重量％的乙烯基吡啶SBR膠乳中加入21.2克水。在該膠乳溶液中加入498克上述RF溶液，環境條件下，攪拌該合併的混合物16小時，獲得1000克23重量％的RFL浸漬溶液。
實施例3.製備有MF樹脂的改性RFL浸漬溶液類似於比較例3，製備本發明的有MF樹脂的RFL溶液，不同之處是，部分間苯二酚被MF樹脂替代。
向1095克水中加入113克59.3重量％烷基取代的間苯二酚-甲醛樹脂(Grenbond，來自Carboshale AS)，隨後加入41.8克37重量％甲醛水溶液，該溶液含有15重量％甲醇作為穩定劑。環境溫度下混合該RF溶液30分鐘，用氫氧化銨調節pH至約10.5，製得1250克6.6重量％固體的樹脂溶液。
如下製備膠乳溶液，攪拌下，在1777克41重量％的乙烯基吡啶SBR膠乳中加入566克水。在該膠乳溶液中加入1157克上述RF溶液，環境條件下，攪拌該合併的混合物16小時，獲得3500克RFL溶液。
向3287克上述RFL溶液中加入213克23重量％高亞氨基蜜胺-甲醛樹脂(MF3.2Me1.6)的溶液。有MF樹脂的RFL溶液混合10分鐘，獲得23.0重量％RFL浸漬溶液。
實施例4.製備有MF樹脂混合物的改性RFL浸漬溶液按照類似於實施例3的方式，製備本發明有MF樹脂混合物的RFL溶液，不同之處是，使用213克高亞氨基蜜胺-甲醛樹脂(MF3.2Me1.6)和高烷基化的蜜胺-甲醛樹脂(MF5.8Me5.0)的80/20的混合物的23重量％溶液替代高亞氨基烷基化MF樹脂。
實施例5.紡織品浸漬方法將方形聚酯機織織物切割成12×18英寸的片，並放入實施例1-4以及比較例1和3的RFL浸漬溶液中，直到達到吸收平衡。取出織物，排出過量的RFL溶液。然後，將該織物置於一個拉伸架上，並在強制通風烘箱內，於65-70℃，每面乾燥約1-1.5分鐘。然後，該織物在230℃烘焙140秒。使處理後的織物冷卻，然後切成8×10英寸的片。
實施例6.製備用於粘合實施例樣品的橡膠混合物在下面實施例8-13中，用於粘合紡織品帘子線的橡膠混合物是一種聚酯帘布層製劑，是使用下面的配方並通過標準混合和壓延至0.030英寸厚度製備的。將壓延後的橡膠切成8×10英寸的片。
表1.橡膠混合物配方
按照ASTM D 5289-95，使用無轉子硫化儀，測定焦燒時間和Tc90時間為4.61分鐘和15.69分鐘。
實施例7.製備用於粘合力測試的粘合樣品如下製備粘合力測試用的試樣，通過層疊橡膠、織物、橡膠、織物、橡膠製備一個五層部件。沿一個側邊在第二和第三層之間放置一個1英寸寬的鋁箔帶，提供拉伸測試的夾具用的開口。在每個橡膠表面上放置兩根或三根細繩，在固化期間使空氣逃逸，每面上覆蓋有一個聚酯薄膜片。
將粘合劑試樣放置在正壓壓盤固化壓機上，該壓機在每一側邊有0.082英寸的隔離片。樣品在160℃和20,000psi下固化17分鐘。固化之後，使該試樣冷卻，然後切成1×8英寸的拉伸測試試樣，確保鋁帶在試樣的1英寸側邊上。
實施例8-13.粘合力測試在鋁條上分離試樣並置於張力測定儀上。將該樣品拉下其長度的1/3，以測定最初的粘合力數據，如最初室溫(RT)的剝離，或100℃的剝離，100℃剝離是將樣品加熱至100℃並在該溫度下進行牽拉測定的。老化後的試樣在100℃老化72和/或168小時。冷卻該老化樣品，再拉下1/3長度，測定老化後的粘合力數據。試樣或再次老化，或將剩餘的1/3在提高的測試條件下測定粘合力。參見表2，對3個或6個試樣的平均拉伸數據(單位為磅/英寸(pli))。對實施例2的168小時老化後的粘合力數據在比較例1的實驗誤差內，對實施例4的老化後粘合力數據在比較例3的實驗誤差內。這些數據表明本發明的粘合劑組合物提供了相當或更好的熱老化後粘合強度的保持。
表2.粘合力測試結果
在此描述和要求的本發明不限於在此揭示的具體實施方式
，因為這些實施方式旨在說明本發明的幾個方面。預期任何等價實施方式在本發明範圍之內。確實，對本領域的技術人員而言，通過前面的描述，對除了在此揭示和描述的那些以外的本發明的各種變動都是顯而易見的。
權利要求
1.粘合劑組合物，該組合物包含(a)彈性膠乳；(b)苯酚；(c)醛類；(d)烷基化蜜胺甲醛樹脂。
2.如權利要求1所述的粘合劑組合物，其特徵在於，烷基化蜜胺甲醛樹脂是蜜胺和甲醛的具有下式的縮合產物 其中Z選自以下-N(X)(X)、有6-18個碳原子的芳基、有1-18個碳原子的烷基和乙醯基；各X獨立地選自以下氫、羥基甲基和烷氧基甲基，所述烷氧基具有1-6個碳原子；前提是，烷基化蜜胺甲醛樹脂含有至少一個烷氧基甲基和至少兩個羥基甲基或烷氧基甲基。
3.如權利要求2所述的粘合劑組合物，其特徵在於，烷基化蜜胺甲醛樹脂是具有以下通式的高亞氨基蜜胺甲醛樹脂MF2-5R1-5其中M是蜜胺；F是甲醛；R是C1-6烷基，R與F的比值在0.33-1的範圍內。
4.如權利要求3所述的粘合劑組合物，其特徵在於，所述苯酚是間苯二酚，醛是甲醛。
5.粘合劑組合物，該組合物包含(a)彈性膠乳；(b)酚醛樹脂；(c)烷基化蜜胺甲醛樹脂。
6.如權利要求5所述的粘合劑組合物，其特徵在於，所述烷基化蜜胺甲醛樹脂是蜜胺和甲醛的具有下式的縮合產物 其中Z選自以下-N(X)(X)、有6-18個碳原子的芳基、有1-18個碳原子的烷基和乙醯基；各X獨立地選自以下氫、羥基甲基和烷氧基甲基，所述烷氧基具有1-6個碳原子；前提是，烷基化蜜胺甲醛樹脂含有至少一個烷氧基甲基和至少兩個羥基甲基或烷氧基甲基。
7.如權利要求6所述的粘合劑組合物，其特徵在於，所述烷基化蜜胺甲醛樹脂是具有以下通式的高亞氨基蜜胺甲醛樹脂MF2-5R1-5其中M是蜜胺；F是甲醛；R是C1-6烷基，R與F的比值在0.33-1的範圍內。
8.如權利要求5所述的粘合劑組合物，其特徵在於，所述酚醛樹脂是間苯二酚甲醛樹脂。
9.如權利要求5所述的粘合劑組合物，其特徵在於，所述酚醛樹脂是烷基取代的間苯二酚甲醛樹脂。
10.粘合劑組合物，該組合物包含(a)彈性膠乳；(b)苯酚；(c)醛類；(d)具有以下通式的高亞氨基蜜胺甲醛樹脂MF2-5R1-5其中M是蜜胺；F是甲醛；R是C1-6烷基，R與F的比值在0.33-1的範圍內；(e)具有以下通式的高烷基化蜜胺甲醛樹脂MF5-6R4-6其中M是蜜胺；F是甲醛；R是C1-6烷基，R與F的比值在0.75-1的範圍內。
11.粘合劑組合物，該組合物包含(a)彈性膠乳；(b)酚醛樹脂；(c)具有以下通式的高亞氨基蜜胺甲醛樹脂MF2-5R1-5其中M是蜜胺；F是甲醛；R是C1-6烷基，R與F的比值在0.33-1的範圍；(d)具有以下通式的高烷基化蜜胺甲醛樹脂MF5-6R4-6其中M是蜜胺；F是甲醛；R是C1-6烷基，R與F的比值在0.75-1的範圍。
12.如權利要求11所述的粘合劑組合物，其特徵在於，所述酚醛樹脂是間苯二酚甲醛樹脂。
13.如權利要求11所述的粘合劑組合物，其特徵在於，所述酚醛樹脂是烷基取代的間苯二酚甲醛樹脂。
14.如權利要求11所述的粘合劑組合物，其特徵在於，高亞氨基蜜胺甲醛樹脂與高烷基化蜜胺甲醛樹脂的比值在1∶1至100∶1範圍內。
15.促進紡織材料與橡膠粘合的方法，該方法包括以下步驟(i)使紡織材料與一種粘合劑組合物接觸，該組合物包含彈性膠乳、苯酚、醛類和烷基化蜜胺甲醛樹脂，(ii)使紡織材料和粘合劑組合物與橡膠接觸。
16.促進紡織材料與橡膠粘合的方法，該方法包括以下步驟(i)使紡織材料與一種粘合劑組合物接觸，該組合物包含彈性膠乳、酚醛樹脂和烷基化蜜胺甲醛樹脂；(ii)使紡織材料和粘合劑組合物與橡膠接觸。
17.如權利要求16所述的方法，其特徵在於，所述酚醛樹脂是間苯二酚甲醛樹脂。
18.如權利要求16所述的方法，其特徵在於，所述酚醛樹脂是烷基取代的間苯二酚甲醛樹脂。
19.如權利要求16所述的方法，其特徵在於，所述烷基化蜜胺甲醛樹脂是具有以下通式的高亞氨基蜜胺甲醛樹脂MF2-5R1-5其中M是蜜胺；F是甲醛；R是C1-6烷基，R與F的比值在0.33-1的範圍內。
20.如權利要求16所述的方法，其特徵在於，所述烷基化蜜胺甲醛樹脂是以下(a)和(b)的混合物，(a)具有以下通式的高亞氨基蜜胺甲醛樹脂MF2-5R1-5其中M是蜜胺；F是甲醛；R是C1-6烷基，R與F的比值在0.33-1的範圍內；(b)具有以下通式的高烷基化蜜胺甲醛樹脂MF5-6R4-6其中M是蜜胺；F是甲醛；R是C1-6烷基，R與F的比值在0.75-1的範圍內。
全文摘要
本發明涉及一種適用於粘合紡織材料與橡膠的粘合劑組合物，該組合物包含彈性膠乳；苯酚；醛類和烷基化蜜胺甲醛樹脂。本發明還涉及促進紡織材料與橡膠粘合的方法，該方法包括以下步驟使紡織材料與一種粘合劑組合物接觸，該組合物包含彈性膠乳、苯酚、醛類和烷基化蜜胺甲醛樹脂。粘合劑組合物熱老化後提供了相當或更好的粘合強度。
文檔編號C08J5/06GK1946825SQ200580012702
公開日2007年4月11日 申請日期2005年3月23日 優先權日2004年4月23日
發明者A·溫克勒 申請人:Cytec技術有限公司