聚醚廢渣中抗氧劑含量的分析測量方法
2023-10-08 07:27:09 2
聚醚廢渣中抗氧劑含量的分析測量方法
【專利摘要】本發明涉及一種聚醚廢渣中抗氧劑含量的分析測量方法，高效液相色譜的分析條件如下：反相柱為C18柱、C8柱、C6柱、C4柱或C1柱；正相柱為苯基柱、氨基柱或氰基柱；流動相為100％甲醇；100％水；V甲醇∶V水＝50∶50；V甲醇∶V水＝70∶30；V甲醇∶V水＝80∶20或V甲醇∶V水＝60∶40；流速：1.0ml/min；柱溫：30℃。本發明採用的聚醚廢渣中抗氧劑含量的測定方法快速有效，精確度高，為產品性能的提高具有指導意義。本發明與氣相色譜相比，高效液相色譜具有制樣方便、重現性好、快速準確、操作穩定等優點而廣泛應用於有機化合物的分析。
【專利說明】【技術領域】
[〇〇〇1] 本發明涉及一種分析測量方法，具體涉及一種聚醚廢渣中抗氧劑含量的分析測量 方法。 聚醚廢渣中抗氧劑含量的分析測量方法 【背景技術】
[0002] 聚醚多元醇是合成聚氨酯（PU)和非離子表面活性劑的重要原料，在泡沫製品、彈 性體、密封膠、塗料、膠黏劑、皮革製品、潤滑油、汽車制動液、金屬加工及紡織品等領域有著 廣泛應用。聚醚多元醇的生產主要為反應、精製和過濾3個過程。環氧化合物在起始劑和催 化劑的存在下，進行反應，然後採用中和法進行精製，以除去粗聚醚中過量的鹼性催化劑， 降低鉀、鈉等金屬離子含量。最後，進行過濾，過濾的主要目的是除去中和過程產生的鹽以 及粗聚醚中的少量固體雜質。在過濾之前需要加入抗氧劑，加抗氧劑的目的是增強產品的 熱穩定性，防止聚醚被氧化而變色。同時在合成聚氨酯產品時可切斷自由基鏈式反應過程， 能有效減緩聚合物材料在長期老化過程中的熱氧化降解，改善其老化性能。但是過濾前加 抗氧劑會導致聚醚廢渣中殘留抗氧劑，通過分析手段檢測出廢渣中抗氧劑的含量能更好的 控制聚醚產品中抗氧劑加入量，進而達到防止聚醚多元醇氧化變質的目的。
[0003] 聚醚多元醇常用的抗氧劑1076是一種外觀為白色粉末或顆粒的物質，無汙染無 毒，耐熱和耐水性好，且能溶於苯、丙酮、環己烷等，廣泛用於聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛、ABS樹 月旨、聚苯乙烯、聚氯乙烯醇、工程塑料、合成橡膠及石油產品中，一般用量為0. 1%?0. 5%。
[0004] 抗氧劑產品剖析一般採用紅外光譜（FTIR)、核磁共振（1H NMR)、質譜（MS)、X衍射 分析（XRD)、ICP -MS、X螢光光譜分析、離子色譜分析等手段。本文中主要是對抗氧劑進行定 量分析，採用的是高效液相色譜進行分析檢測，樣品在檢測前需要進行前處理，使其符合液 相色譜的測試條件。通過對聚醚廢渣中抗氧劑含量的檢測可以為科研及生產中調整配方、 新產品研發、改進生產工藝提供科學依據，同時可以根據客戶需求，提供後期服務的技術性 指導。
【發明內容】
[0005] 本發明的目的是提供一種聚醚廢渣中抗氧劑含量的高效液相色譜分析方法，以填 補現有技術空白。
[0006] 本發明所述的一種聚醚多元醇廢渣中抗氧劑含量的高效液相色譜分析方法，高效 液相色譜的分析條件如下：
[0007] 反相柱為C18柱、C8柱、C6柱、C4柱或C1柱；
[0008] 正相柱為苯基柱、氨基柱或氰基柱；
[0009] 流動相為100%甲醇；100%水；V甲醇：V水=50:50 ;V甲醇：V水=70:30 ;V甲醇：V水= 80:20 或 V 甲醇：V 水=60:40 ;
[0010] 流速：1. Oml/min ;
[0011] 柱溫：30°C;
[0012] 紫外檢測器，檢測波長：254nm ;
[0013] 進樣量：20 μ 1。
[0014] 高效液相色譜的分析條件如下：
[0015] 色譜柱：Acclaiml20, C8, 5 μ m，4. 6 X 250mm ;
[0016] 流動相組成：100%甲醇；
[0017] 流速：1. Oml/min ;
[0018] 柱溫：30°C;
[0019] 紫外檢測器，檢測波長：254nm ;
[0020] 進樣量：20 μ 1。
[0021] 聚醚多元醇廢渣中抗氧劑含量高效液相色譜分析步驟如下：
[0022] (1)分別配置抗氧劑的標準溶液及聚醚多元醇廢渣的樣品溶液；
[0023] (2)製作標準曲線；
[0024] (3)樣品含量用高效液相色譜的分析的測定。
[0025] 聚醚多元醇廢渣的樣品溶液的配置步驟如下：
[0026] (1)稱取20-50g聚醚廢渣於磨口瓶中，加入300-400ml色譜環己烷，磁力攪拌後靜 置30-50分鐘後分層；
[0027] (2)取上層乳濁液於離心管中，離心後靜置3 - 5小時，取上層較清液於容量瓶，用 色譜甲醇定容，搖勻，靜置，待測。
[0028] 攪拌速度為200 - 500r/min，攪拌時間為30min - 2h。
[0029] 聚醚多元醇廢渣的樣品溶液的配置過程中，環己烷和甲醇的體積比為 15:2-10:9。
[0030] 本發明適用於抗氧劑1076、1010或BHT。
[0031] C8柱避免一些拖尾。
[0032] 使用純水相作為流動相，容易衝塌柱頭，損壞柱子。因此甲醇體系流動相一般是純 甲醇或者是甲醇與純水做為流動相。
[0033] 本發明優選純甲醇作為流動相。甲醇水的系統，混合溶劑的粘度（正比於系統壓 力）隨甲醇含量的增加不是單調過程，而是類似拋物線的過程，甲醇與水的比例接近1 :1時 最高。如果繼續加大甲醇含量，粘度又開始降低，純甲醇是最低的。
[〇〇34] 聚醚廢渣為白色結晶狀顆粒，雜質多，成分複雜。樣品前處理目的是將吸附於固體 顆粒上的抗氧劑變成游離態，溶於液體中，再準確稱量該溶液配成待測液，通過液相色譜進 行含量的檢測。
[0035] 本發明採用對聚醚廢渣的前處理，使其具備液相色譜檢測的條件。反相液相色譜 的分析測試條件。
[0036] 由於聚醚殘渣中也有抗氧劑，因此檢測出聚醚殘渣中抗氧劑的含量對最初抗氧劑 的加入量具有參考價值。
[0037] 與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：
[0038] 本發明採用的聚醚廢渣中抗氧劑含量的測定方法快速有效，精確度高，為產品性 能的提高具有指導意義。本發明與氣相色譜相比，高效液相色譜具有制樣方便、重現性好、 快速準確、操作穩定等優點而廣泛應用於有機化合物的分析。 【專利附圖】
【附圖說明】
[0039] 圖1為抗氧劑1076的標準曲線；
[0040] 圖2為實施例1的液相色譜圖；
[0041] 圖3為實施例2的液相色譜圖；
[0042] 圖4為實施例3的液相色譜圖。 【具體實施方式】
[0043] 下面通過實施例對本發明作進一步說明，但實施例並不限制本發明的保護範圍。
[0044] 下列實施例中所用的主要實驗儀器及色譜條件：
[0045] 戴安U3000型高效液相色譜儀，手動進樣器，戴安VDW-3000紫外檢測器和示差檢 測器RI101，色譜分離系統的控制和記錄有Chromeleon色譜管理系統完成。色譜柱選用C8 柱，Acclaiml20, 5 μ m，4· 6X 250mm。流動相組成 100% 甲醇，流速：1. Oml/min ;柱溫：30°C ; 檢測波長：254nm ;進樣量：20 μ 1 ;
[0046] 試劑與藥品：聚醚廢渣。聚醚廢渣為聚醚產品用過濾機過濾後的殘渣。甲醇：HPLC 級。環己烷：HPLC級。實驗中用水均為二次蒸餾水。
[0047] 流動相的處理
[0048] 色譜級甲醇和環己烷用孔徑為0. 45 μ m的有機膜抽濾，再將抽濾好的甲醇、環己 烷放於超聲清洗機中，趕走液體中的氣泡。處理好的甲醇放於液相色譜試劑架，環己烷用來 配溶液。將聚醚廢渣處理後，用環己烷溶解，再用甲醇定容。
[0049] 實施例1
[0050] 標準溶液的配置
[0051] (1)準確稱取0. lg抗氧劑1076標準品，置於100ml容量瓶中，色譜環己烷定容至 100ml，搖勻，配成濃度為0. 001g/ml的抗氧劑標準液。
[0052] (2)準確分別移取上述標準溶液0. 1、0. 5、l、2ml，置於50ml容量瓶中，色譜甲醇定 容至50ml，搖勻，配成濃度分別為2、10、20、40ppm的抗氧劑標準溶液。
[0053] 依次取上述濃度的標準溶液進樣，以峰面積對濃度作圖，抗氧劑1076的標準曲 線如圖1，抗氧劑在該濃度範圍內線性關係良好，回歸方程為：A = 0.0126C-0.0091，r = 99. 55%。
[0054] 聚醚多元醇廢渣樣品溶液的配置
[0055] (1)廢渣中稱取30g聚醚廢渣於磨口瓶中，加入300ml色譜環己燒，將磨口瓶置於 磁力攪拌中攪拌1小時，攪拌轉速300r/min，靜置30分鐘，上層液體呈乳濁液，下層有雜質 沉澱。
[0056] (2)移液管移取上層乳濁液30ml於離心管中，放於離心機中離心1小時，將離心 好的溶液靜置4小時，待分層清晰後準確移取上層較清液10ml於50ml容量瓶，色譜甲醇定 容，搖勻，靜置，待測。
[0057] 聚醚廢渣中抗氧劑的測定
[0058] 將聚醚多元醇廢渣樣品溶液配製成平行的3個待測樣，分別標記為1#、2#、3#，每 一個試樣平行測三次，取最後平均值。結果表1，液相色譜圖見圖2。
[0059] 表 1
[0060]
【權利要求】
1. 一種聚醚多元醇廢渣中抗氧劑含量的高效液相色譜分析方法，其特徵在於，高效液 相色譜的分析條件如下： 反相柱為C18柱、C8柱、C6柱、C4柱或C1柱； 正相柱為苯基柱、氨基柱或氰基柱； 流動相為100%甲醇；100%水；V甲醇：V水=50:50 ;V甲醇：V水=70:30 ;V甲醇：V水=80:20 或V甲醇：V水=60:40 ; 流速：1. 〇ml/min ; 柱溫：30°C ; 紫外檢測器，檢測波長：254nm; 進樣量：20 μ 1。
2. 根據權利要求1所述的聚醚多元醇廢渣中抗氧劑含量的高效液相色譜分析方法，其 特徵在於，高效液相色譜的分析條件如下： 色譜柱：Acclaiml20, C8, 5 μ m，4. 6 X 250mm ; 流動相組成：100%甲醇； 流速：1. Oml/min ; 柱溫：30°C ; 紫外檢測器，檢測波長：254nm; 進樣量：20 μ 1。
3. 根據權利要求1所述的聚醚多元醇廢渣中抗氧劑含量的高效液相色譜分析方法，其 特徵在於，聚醚多元醇廢渣中抗氧劑含量高效液相色譜分析步驟如下： (1) 分別配置抗氧劑的標準溶液及聚醚多元醇廢渣的樣品溶液； (2) 製作標準曲線； (3) 樣品含量用高效液相色譜的分析的測定。
4. 根據權利要求3所述的聚醚多元醇廢渣中抗氧劑含量的高效液相色譜分析方法，其 特徵在於，聚醚多元醇廢渣的樣品溶液的配置步驟如下： (1) 稱取20-50g聚醚廢渣於磨口瓶中，加入300-500ml色譜環己烷，磁力攪拌後靜置 30-50分鐘後分層； (2) 取上層乳濁液於離心管中，離心後靜置3-5小時，取上層較清液於容量瓶，用色譜 甲醇定容，搖勻，靜置，待測。
5. 根據權利要求4所述的聚醚多元醇廢渣中抗氧劑含量的高效液相色譜分析方法，其 特徵在於，攪拌速度為200-500r/min，攪拌時間為30min-2h。
6. 根據權利要求4所述的聚醚多元醇廢渣中抗氧劑含量的高效液相色譜分析方 法，其特徵在於，聚醚多元醇廢渣的樣品溶液的配置過程中，環己烷和甲醇的體積比為 15:2-10:9。
7. 根據權利要求1所述的聚醚多元醇廢渣中抗氧劑含量的高效液相色譜分析方法，其 特徵在於，本發明適用於抗氧劑1076、1010或BHT。
【文檔編號】G01N30/02GK104101667SQ201410384987
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年8月6日 優先權日:2014年8月6日
【發明者】徐韋, 孫苗, 段燕芳 申請人:山東藍星東大化工有限責任公司