角質纖維的氧化染色組合物和使用這些組合物染色的方法
2023-10-26 18:50:22 2
專利名稱：角質纖維的氧化染色組合物和使用這些組合物染色的方法
技術領域：
本發明的內容是一種角質纖維的氧化染色組合物，特別是諸如頭髮之類的人的角質纖維的氧化染色組合物，該組合物含有與適當選擇的氧化作用鹼配合的作為第一種偶合劑的2-氨基-3-羥基吡啶，以及作為第二種偶合劑的適當選擇的間-氨基苯酚衍生物，以及用一種氧化劑使用這種組合物染色的方法。
人們知道，用含有氧化作用染料前身的染色組合物，這些染料前身具體是一般稱之氧化作用鹼的鄰苯二胺或對苯二胺、鄰氨基苯酚或對氨基苯酚，使角質纖維染色，更具體是使人的頭髮染色。這些氧化作用染色，即氧化作用鹼，是一些無色的或淺顏色的化合物，它們與氧化劑產品配合可以由氧化縮合過程生成一些彩色化合物和一些染料。
人們還知道，可以改變用這些氧化作用鹼，將這些鹼與一些染色偶合劑或修改劑配合所得到的色調改變，染色偶合劑或修改劑具體選自於芳族間二胺、間氨基苯酚、間二酚和如4-羥基吲哚之類的某些吲哚化合物。
按照一些氧化作用鹼和一些偶合劑起作用的各種分子能夠得到寬範圍的色彩。
藉助這些氧化作用染料所得到的所述「持久」染色另外還應該滿足某些要求。於是，從毒理學方面來看這種染色應該沒有缺陷，這種染色應該能夠達到所要求強度的色調，對外部因素(光、惡劣天氣、洗滌、燙髮、汗、摩擦)還具有良好的穩定性。
這些染料還應該能夠覆蓋白色頭髮，最後是選擇性儘可能最小，也就是說同樣的角質纖維能夠達到儘可能最小的染色色差，在發尖與髮根之間角質纖維敏感性事實上可能沒有差別(即缺陷)。
具體地在德國專利申請DE 4408506中已經提出一些角質纖維的氧化染色組合物，這些組合物含有2-氨基-3-羥基吡啶作為第一種偶合劑，與比如對甲代苯二胺、間-氨基苯酚之類的一種氧化作用鹼作為第二種偶合劑相配合。但是，這樣一些組合物是不能令人滿意的，特別是按照所達到的染色能力來說更是如此。
具體在美國專利US 4421833中還提出了一些角質纖維的氧化染色組合物，這些組合物含有一種特定的氧化作用鹼，即2-(2′-羥乙基)氨基-5-氨基苯，與2-甲基-5-氨基苯酚和2-氨基-3-羥基吡啶作為偶合劑相配合。這樣一些組合物還不是完全令人滿意，特別是對汗水和上面提到的一些外部因素所達到的染色穩定性更是如此。
然而，本申請人現在發現了有可能獲得一些特別耐汗水、光和洗滌的新的染料，與作為第一偶合劑的2-氨基-3-羥基吡啶配合，至少一種適當選擇的氧化作用鹼和作為第二種偶合劑的適當選擇的間-氨基苯酚。
這種發現是本發明的基礎。
因此，本發明的目的是一種角質纖維，具體是如頭髮之類的人的角質纖維的氧化作用染色組合物，其特徵在於在染色合適的介質中，該組合物含有-作為第一偶合劑，2-氨基-3-羥基吡啶和/或至少一種它們與一種酸的加合鹽，-至少一種選自如下的氧化作用鹼(1)下述化學式(I)的對苯二胺，它們與一種酸的加合鹽
式中R1代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、烷氧基(C1-C4)烷基、苯基或4′-氨基苯基，R2代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基，R3代表一個氫原子、如氯原子之類的滷素原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C1-C4羥基烷氧基，R4代表一個氫原子或C1-C4烷基，其條件是-當R2代表一個β-羥乙基，R1和R4代表一個氫原子時，而R3不同於甲基，-當R2代表一個β-羥乙基，R1和R3代表一個氫原子時，而R4不可以代表6-位的甲基，(2)下述化學式(II)的對苯二胺，它們與一種酸的加合鹽
式中R5代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基，R6代表一個氫原子或氟原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基或烷氧基(C1-C4)烷基，其條件是R5或R6基中至少一個基代表氫原子，-作為第二種偶合劑，至少一種下述化學式(III)的間-氨基苯酚和/或至少一種它們與酸的加合鹽
式中R7代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基，R8代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或選自於氯、溴或氟的一個滷素原子，R9代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4單羥基烷氧基、C2-C4多羥基烷氧基，其條件是R7、R8、R9基中至少一個基是不同於氫原子。
用本發明組合物達到的染色具有良好的染色能力，還具有能同時耐諸如光和惡劣天氣之類的大氣因素和耐汗水和頭髮可能經受的各種處理(洗滌、燙髮)的優良性質。這些性質是特別顯著的，特別是涉及所達到的對汗水、光和洗滌的染色強度更是如此。
本發明還有一個目的是使用這種組合物使角質纖維氧化染色的方法。
在本發明染色組合物(鹼和偶合劑)範圍內可使用的與一種酸的加合鹽具體選自於氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽和酒石酸鹽。
在上述化學式(I)的這些對苯二胺中，可以更具體地列舉對苯二胺、對甲代苯二胺、2-n-丙基對苯二胺、2-異丙基對苯二胺、2-β-羥乙基對苯二胺、2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、N，N-雙-(β-羥乙基)對苯二胺、1-β-甲氧基乙基氨基-4-氨基苯和它們與一種酸的加合鹽。
在上述化學式(II)的這些對-氨基苯酚中，可以更具體地列舉對-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、3-氟-4-氨基苯酚、3-羥基甲基-4-氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚、2-羥基甲基-4-氨基苯酚、2-甲氧基甲基-4-氨基苯酚、2-氨基甲基-4-氨基苯酚、2-(β-羥乙基氨基甲基)-4-氨基苯酚，和它們與一種酸的加合鹽。
在上述化學式(III)的這些間-氨基苯酚中，可以更具體地列舉5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羥乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羥丙基氨基)-2-甲基苯酚，和它們與一種酸的加合鹽。
2-氨基-3-羥基吡啶和/或這種化合物與一種酸的加合鹽優選地是以該染色組合物總重量計約0.0001-10％(重量)，更優選的是約0.005-7％(重量)。
本發明的整個氧化作用鹼，即化學式(I)的這種或這些對苯二胺和/或化學式(II)的這種或這些對-氨基苯酚是，以該染色組合物總重量計約0.0005-10％(重量)，更優選的是約0.01-7％(重量)。
本發明的化學式(III)的這種或這些間-氨基苯酚是，以該染色組合物總重量計約0.0001-5％(重量)，更優選的是約0.001-3％(重量)。
這種適合的染色介質(載體)一般是由水構成，或由水和至少一種增溶這些化合物的有機溶劑的混合物構成，這些化合物在水中是不充分可溶的。作為有機溶劑，例如可以列舉C1-C4低級鏈烷醇，如乙醇和異丙醇；甘油；二醇和二醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、二甘醇單乙醚和二甘醇單甲醚，以及芳族醇，如苄醇或苯氧基乙醇，類似的產品和它們的混合物。
這些溶劑的比例可以是以該染色組合物總重量計約1-40％(重量)，更優選的是5-30％(重量)。
如前面定義的染色組合物的pH一般是約5-12。可以用角質纖維染色中通常使用的酸化劑或鹼化劑將其pH調節到所要求的值。
在這些酸化劑中，作為實例可以列舉無機酸或有機酸，如鹽酸、正磷酸、如酒石酸、檸檬酸、乳酸、磺酸之類的羧酸。
在這些鹼化劑中，作為實例可以列舉氨水、鹼金屬碳酸鹽、如單-、二-、三-乙醇胺以及它們的衍生物、氫氧化鈉或氫氧化鉀和下述化學式(IV)的化合物
式中R是或許由羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基；R10、R11、R12、R13是相同或不同的，代表一個氫原子、一個C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
除了上述定義的染料外，本發明的染色組合物還含有與2-氨基-3-羥基吡啶和化學式(III)的間-氨基苯酚和它們與一種酸的加合鹽不同的其他偶合劑，和/或與化學式(I)的對苯二胺、化學式(II)的對-氨基苯酚和它們與一種酸的加合鹽不同的其他氧化作用鹼，和/或一些直接的染料，特別是以便改變色調或反射使之豐富。
本發明染色組合物還含有頭髮染色組合物中通常使用的各種添加劑，如陰離子、陽離子、非離子、兩性的、兩性離子表面活性劑或它們的混合物、陰離子、陽離子、非離子、兩性的、兩性離子聚合物或它們的混合物、無機或有機增稠劑、抗氧劑、滲透劑、多價螯合劑、香料、緩衝液、分散劑、例如像矽氧烷、成膜劑、防腐劑、遮光劑之類的調節劑。
當然，本技術領域的技術人員將能夠選擇這種或這些在前面提到的補充化合物，以致本發明染色組合物的固有的有利性質不因這種或這些所希望的添加而沒有或基本上沒有不好的作用。
本發明的染色組合物可以以各種形式，如液體狀、乳霜、凝膠狀，或進行角質纖維染色，特別是人的頭髮染色的任何其他合適的形式。
本發明還有一個目的是使用如前面定義的染色組合物，使角質纖維，具體是如頭髮之類的人的角質纖維染色的方法。
根據這種方法，在待染色的纖維上塗敷如前面定義的染色組合物，用一種氧化劑在酸性、中性或鹼性pH條件下顯色，這種氧化劑在剛要使用該染色組合物時加入，或者同時或相繼分開加入所塗敷的氧化組合物中。
根據本發明染色方法的一種特別優選的實施方式，在使用時將上述的染色組合物與一種氧化組合物混合，所述的氧化組合物在適合染色的介質中含有至少一種其量足以顯色的氧化劑，然後將之塗敷於角質纖維上並繼續保持約3-40分鐘，優選的是5-30分鐘，此後衝洗，用香波洗滌，再衝洗，並乾燥。
在如前面定義的氧化組合物中的氧化劑可以選自於角質纖維氧化染色通常使用的氧化劑，其中可以列舉過氧化氫、過氧化脲、鹼金屬溴酸鹽、如過硼酸鹽和過硫酸鹽之類的過酸鹽。過氧化氫是特別優選的。
含有如前面定義的氧化劑的氧化組合物的pH是這樣的，在與染色組合物混合之後，塗在角質纖維上所得到組合物的pH優選地在約2-12之間變化，更優選地是5-11。用角質纖維染色通常使用的和如前面所定義的酸化劑或鹼化劑將其pH調節到所要求的值。
如前面所定義的氧化劑組合物還含有在頭髮染色組合物中通常使用的各種添加劑，如上面指出的那些。
最後塗在角質纖維上的組合物可以呈各種形式，如呈液體形式、乳霜、凝膠形式，或進行角質纖維染色，特別是人的頭髮染色的任何其他合適的形式。
本發明的另外一個目的是一個具有多個室的設備，即染色「盒」，或任何其他具有多個室的調節系統，其第一個室裝有如前面定義的染色組合物，第二個室裝有如前面定義的氧化組合物。這些設備可以配備一種能夠將所希望的混合物送到頭髮上的部件，如在本申請人的法國專利FR-2586913中所描述的設備。
下面的實施例用於說明本發明，而不是限定其保護範圍。
實施例實施例1和2製備下述本發明染色組合物(含量以克計)
(*)通常的染色載體-具有2摩爾甘油的聚甘油化油醇 4.0克-具有4摩爾甘油的聚甘油化油醇，78％活性物質(M.A.)5.69克M.A.
-油酸 3.0克-由AKZO公司以商品名ETHOMEEN O12銷售的具有2摩爾環氧乙烷的油胺 7.0克-月桂基氨基琥珀醯胺酸二乙基氨基丙酯，鈉鹽，55％M.A.3.0克M.A.
-油醇 5.0克-油酸二乙醇醯胺12.0克-丙二醇3.5克-乙醇 7.0克-二丙二醇 0.5克-丙二醇單甲醚 9.0克-焦亞硫酸鈉水溶液，35％M.A.0.455克M.A.
-乙酸銨0.8克-抗氧劑，多價螯合劑適量-香料，防腐劑 適量-20％NH3氨水 10.0克使用時，將每種染色組合物與等量的由20個體積過氧化氫溶液[6％(重量)]構成的、pH約3的氧化組合物混合。
所得到的每種混合物的pH約10.2，將每種混合物塗在多綹有90％白髮的自然或燙過的灰頭髮上。然後衝洗這些綹頭髮，用標準香波洗滌，再進行乾燥將這些綹頭髮染成下表中所示的色調
對比實施例3和4製備下述染色組合物(含量以克計
(*)通常的染色載體其載體與上述實施例1和2中所使用的相同。
(**)該實施例不構成本發明的部分。
重要的是指出上述染色組合物含有同樣摩爾量的氧化作用鹼，即2×10-3摩爾。
使用時，將每種染色組合物與等量的由20個體積過氧化氫溶液[6％(重量)]構成的、pH約3的氧化組合物混合。
所得到的每種混合物的pH約10.2，根據上述實施例1和2中所描述的染色方法將每種混合物塗在多綹有90％白髮的灰頭髮上。
然後，讓這些綹如此染色頭髮經受耐光試驗(Xenotest)。
為了進行這種試驗，將這些綹染色頭髮固定在一種載體上(紙板或塑料)。這些載體放置在試樣架上，其試樣架在相對溼度25±5％、溫度42.5±2.5℃繞X énon燈旋轉40小時。
在耐光試驗前後，用CM2002 MINOLTA比色計在MUNSELL系統中評價這些綹頭髮的顏色。
根據MUNSELL評分，用HV/C表達式定義顏色，其中三個參數分別表示色調，即Hue(H)，強度，即值(V)和純度，即染色性(C)，這個表達式中的斜槓僅僅是一種慣例，不表示一種比例。
在耐光試驗前後每綹頭髮顏色的不同反映出由於光的作用而褪色，並利用NICKERSON式ΔE＝0.4CoΔH+6ΔV+3ΔC計算這種顏色的不同，如在「Couleur，Industrie et Technique」第5期，第14-17頁(1978)所描述的。
在這個式中，ΔE表示兩綹頭髮之間的顏色差，ΔH、ΔV和ΔC表示參數H、V和C絕對值的變化，Co表示希望評價其相對顏色差的該綹頭髮的純度(該試驗前這綹頭髮的純度)。
這些結果列於下表中
(**)該實施例不構成本發明部分。
人們看到，用含有2-氨基-3-羥基吡啶、2-甲基-5-氨基苯酚和對甲代苯二胺(化學式(I)對苯二胺)本發明締合物的實施例4染色組合物得到的色彩，比用實施例3的染色組合物更耐光的作用，實施例3的染色組合物不構成本發明部分，因為含有2-氨基-3-羥基吡啶、2-甲基-5-氨基苯酚和4-氨基-1-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯，這種化合物是不符合前面定義的對苯二胺化學式(I)的化合物，例如像US 5421833專利中所描述的。
權利要求
1.角質纖維氧化染色，特別是如頭髮之類的人的角質纖維染色的組合物，其特徵在於該組合物在合適的染色介質中含有-作為第一種偶合劑，2-氨基-3-羥基吡啶和/或至少一種它們與一種酸的加合鹽，-至少一種選自如下的氧化作用鹼(1)下述化學式(I)的對苯二胺，它們與一種酸的加合鹽
式中R1代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、烷氧基(C1-C4)烷基、苯基或4′-氧基苯基，R2代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基，R3代表一個氫原子、如氯原子之類的滷素原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C1-C4羥基烷氧基，R4代表一個氫原子或C1-C4烷基，其條件是-當R2代表一個β-羥乙基，R1和R4代表一個氫原子時，而R3不同於甲基，-當R2代表一個β-羥乙基，R1和R3代表一個氫原子時，而R4不可以代表位6的甲基，(2)下述化學式(II)的對氨基苯酚，它們與一種酸的加合鹽
式中R5代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基，R6代表一個氫原子或氟原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基，氰基(C1-C4)烷基或烷氧基(C1-C4)烷基，其條件是R5或R6基中至少一個基代表氫原子，-作為第二種偶合劑，至少一種下述化學式(III)的間-氨基苯酚和/或至少一種它們與酸的加合鹽
式中R7代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基，R8代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或選自於氯、溴或氟的一個滷素原子，R9代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4單羥基烷氧基、C2-C4多羥基烷氧基，其條件是R7、R8、R9基中至少一個基是不同於氫原子。
2.根據權利要求1所述的組合物，其特徵在於化學式(I)的這些對苯二胺選自於對苯二胺、對甲代苯二胺、2-n-丙基對苯二胺、2-異丙基對苯二胺、2-β-羥乙基對苯二胺、2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、N，N-雙-(β-羥乙基)對苯二胺、1-β-甲氧基乙基氨基-4-氨基苯和它們與一種酸的加合鹽。
3.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於化學式(II)的這些對-氨基苯酚選自於對-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、3-氟-4-氨基苯酚、3-羥基甲基-4-氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚、2-羥基甲基-4-氨基苯酚、2-甲氧基甲基-4-氨基苯酚、2-氨基甲基-4-氨基苯酚、2-(β-羥乙基氨基甲基)-4-氨基苯酚，和它們與一種酸的加合鹽。
4.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於化學式(III)的這些間-氨基苯酚選自於5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羥乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羥丙基氨基)-2-甲基苯酚，和它們與一種酸的加合鹽。
5.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於與一種酸的這些加合鹽選自於鹽酸鹽、溴酸鹽、硫酸鹽和酒石酸鹽。
6.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於2-氨基-3-羥基吡啶和/或這種化合物與一種酸的一種或多種加合鹽是以該染色組合物的總重量計0.0001-10％(重量)。
7.根據權利要求6所述的組合物，其特徵在於2-氨基-3-羥基吡啶和/或這種化合物與一種酸的一種或多種加合鹽是以該染色組合物的總重量計0.005-7％(重量)。
8.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於化學式(I)的這種或這些對苯二胺和/或化學式(II)的這種或這些對-氨基苯酚是以該染色組合物總重量計0.0005-10％(重量)。
9.根據權利要求8所述的組合物，其特徵在於化學式(I)的這種或這些對苯二胺和/或化學式(II)的這種或這些對-氨基苯酚是以該染色組合物總重量計0.01-7％(重量)。
10.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於化學式(III)的這種或這些間-氨基苯酚是以該染色組合物總重量計0.0001-5％(重量)。
11.根據權利要求10所述的組合物，其特徵在於化學式(III)的這種或這些間-氨基苯酚是以該染色組合物總重量計0.001-3％(重量)。
12.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於所述的適合染色的介質由水構成，或由水和至少一種有機溶劑的混合物構成，所述有機溶劑選自於C1-C4低級鏈烷醇；甘油；二醇和二醇醚，芳族醇，類似的產品和它們的混合物。
13.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於該組合物的pH是5-12。
14.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於該組合物還含有與2-氨基-3-羥基吡啶和化學式(III)的間-氨基苯酚和它們與一種酸的加合鹽不同的其他偶合劑，和/或與化學式(I)的對苯二胺、化學式(II)的對-氨基苯酚和它們與一種酸的加合鹽不同的其他氧化作用鹼，和/或一些直接的染料。
15.角質纖維，具體是如頭髮之類的人的角質纖維的染色方法，其特徵在於在這些纖維上塗一種如權利要求1-14中任一權利要求所限定的染色組合物，用一種氧化劑在酸性、中性或鹼性pH條件下顯色，所述氧化劑是在剛好使用該染色組合物時加入，或者同時或相繼分開加入所塗敷的氧化組合物中。
16.根據權利要求15所述的方法，其特徵在於在該氧化作用組合物中的氧化劑選自於過氧化氫、過氧化脲、鹼金屬溴酸鹽、如過硼酸鹽和過硫酸鹽之類的過酸鹽。
17.有多個室的設備，即有多個室的染色「盒」，其第一個室裝有如權利要求1-14中任一權利要求所限定的染色組合物，第二個室裝有一種含有氧化劑的氧化組合物。
全文摘要
本發明的內容是一種角質纖維的氧化染色組合物,該組合物含有與一種氧化作用鹼配合的、作為第一種偶合劑的2－氨基－3－羥基吡啶,所述氧化作用鹼選自於化學式(Ⅰ)的對苯二胺和/或化學式(Ⅱ)對－氨基苯酚,以及選自於化學式(Ⅲ)的間－氨基苯酚衍生物的第二種偶合劑,以及利用一種氧化劑使用這種組合物染色的方法。
文檔編號D06B9/00GK1178104SQ9711742
公開日1998年4月8日 申請日期1997年7月19日 優先權日1996年7月19日
發明者M·P·奧杜色特 申請人:萊雅公司