穩定化l-抗壞血酸及其工藝的製作方法

2023-11-03 07:25:27

專利名稱：穩定化l-抗壞血酸及其工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及穩定化的L-抗壞血酸及其製備技術。
維生素C是動物的重要營養素，尤其是人類和魚類自身不能合成，要靠外界補充。而L-抗壞血酸在陽光和受熱下易氧化失效。探索其穩定化的技術是化學家和營養學家持久的研究方向。Seib在美國專利US-4,647,672中公布了L-抗壞血酸-2-O-三聚磷酸酯(LAsPP)的製備技術，三浦正剛在日本專利JP-1026673中公布用一種草本植物粉末使L-抗壞血酸酯及其衍生物穩定化的技術。LAsPP被認為是目前L-抗壞血酸最穩定的形式，並已在水產養殖中應用。按照US-4,647,672的技術合成的LAsPP，其紫外最大吸收在258nm。這一化合物經測定有兩方面的不足，以鯉魚為例，其一是生物利用度較低，其二是抗缺氧能力較差。
本發明的目的在於提供一種動物更易吸收的穩定化的L-抗壞血酸及其製備技術。
本發明所述的穩定化L-抗壞血酸涉及一種物質的組合物，它是由L-抗壞血酸與多聚磷酸酯化後再和含有羥基的化合物形成的組合物 本發明所述的L-抗壞血酸多聚磷酸酯是L-抗壞血酸的下列衍生物單磷酸酯，二磷酸酯，三聚磷酸酯，或是它們的混合物，主要是三聚磷酸酯。本發明所述的含有羥基的化合物是糖類，如葡萄糖、果糖、蔗糖、澱粉糖等，也可以是叔丁基對羥基大茴香醚(BHA)，叔丁基對羥基甲苯(BHT)，檸檬酸，沒食子酸，沒食子酸丙酯等。組合物中L-抗壞血酸多聚磷酸酯對羥基化合物的克分子比可以在0.05至20。
本發明所述的穩定化L-抗壞血酸的製備技術，包括L-抗壞血酸與多聚磷酸的酯化反應和L-抗壞血酸多聚磷酸酯與具穩定化作用的含羥基化合物的絡合作用。首先是L-抗壞血酸的酯化反應。酯化涉及的多聚磷酸可以是磷酸、二磷酸、三偏磷酸、三聚磷酸，或是它們的鹽類(如鈉鹽)。酯化溫度在20-70℃，PH在3.5-5，時間在2-10hrs。L-抗壞血酸對多聚磷酸的克分子比在0.5-1.5之間。L-抗壞血酸多聚磷酸酯與含羥基化合物的絡合，溫度在20-70℃，時間0.5-1.5hrs，PH3.5-8。能起穩定化作用的含羥基化合物是糖類，叔丁基對羥基大茴香醚(BHA)，叔丁基對羥基甲苯(BHT)，檸檬酸，沒食子酸，沒食子酸丙酯等。L-抗壞血酸多聚磷酸酯對羥化物的克分子比在0.05-20。在酯化和絡合反應中用以調節PH的酸是礦物酸，如鹽酸、磷酸、硫酸，或有機酸如乙酸、乳酸、檸檬酸，調節PH的鹼是苛性鹼如氫氧化鈉、氫氧化鉀，或是氨水等。
穩定化的L-抗壞血酸最適反應條件是，L-抗壞血酸對多聚磷酸的克分子比是1∶1.2，酯化溫度60℃，酯化時間6hrs，絡合溫度40℃，絡合時間40min。酯化和絡合的PH5.5。
穩定化L-抗壞血酸的製備工藝流程為 按照本發明所製備的穩定化的L-抗壞血酸，其紫外最大吸收為265mm(US-4,674,672為258mm)，有更高的生物利用度，比258nm產品高50％。並具有特別的抗缺氧應激能力。例如強飼鯉魚後，其呼吸頻率下降25％以上。而258nm產品對呼吸頻率無明顯影響。它比L-抗壞血酸穩定得多。例如用過氧化氫氧化1小時，L-抗壞血酸的保留率僅為4％，而本發明為98％。
本發明可以按照如下的方式實施。
實施例1在100L反應器中加入25L水，通入N2氣，在攪拌下加入L-抗壞血酸10kg，加溫至55℃，加入氫氧化鈉溶液調PH至5，然後逐步地加入三偏磷酸鈉26kg和PH調節劑，持續反應8小時，PH維持5，加入葡萄糖5.1kg，反應60min，加氫氧化鈉溶液調節PH至6.5，最後經噴霧乾燥得45kg產品。
實施例2在實施例1中用於絡合的羥化物改為檸檬酸3kg代替葡萄糖。其它類似於實施例1。
權利要求
1.一種穩定化的L-抗壞血酸，其特徵在於它主要是L-抗壞血酸酯化後再與羥化物絡合而成的組合物，羥化物是糖，叔丁基對羥基大茴香醚，叔丁基對羥基甲苯，檸檬酸，沒食子酸，沒食子酸丙酯等。
2.穩定化L-抗壞血酸的製備技術，經由酯化、絡合、乾燥粉碎等流程，其特徵在於L-抗壞血酸多聚磷酸酯化並與羥化物絡合形成組合物，反應溫度在20-70℃，反應時間0.5-10小時，PH在3.5-8。
全文摘要
本發明涉及穩定化的L-抗壞血酸及其工藝。它是L-抗壞血酸與多聚磷酸酯化後與羥化物絡合，而形成的組合物，具有生物利用度高，抗應激性能好等諸多優點。
文檔編號C07D307/62GK1125726SQ9411904
公開日1996年7月3日 申請日期1994年12月27日 優先權日1994年12月27日
發明者曾雄飛, 蔡建亞 申請人:北京市潮白河新技術研究所