聚合物在澱粉改性中的用途的製作方法
2023-09-19 15:18:35
專利名稱：聚合物在澱粉改性中的用途的製作方法
技術領域：
本發明涉及聚合物在澱粉改性中的用途，其中該聚合物是以聚合物粉末或聚合物水性分散體的形式加以使用。
背景技術：
澱粉通常用於製造可生物降解的成型品。澱粉，尤其是變構澱粉，在乾燥狀態下通常堅硬且難以加工，並在較高溫度下不能鑄模。通過添加水，使其部分內鍵斷裂，該組合物變得較柔軟並可鑄模。為製得可擠出成型或可注射成型的組合物，通過添加熱塑性聚合物可提高可鑄模性。通常在一個獨立的步驟中對該含有殘餘水分的澱粉實施預處理(變構)並製成粒料。然後將該粒料連同聚合物粒料一起以熱機械方式製成期望的形狀。
EP-A 327505公開了將變構的粒狀澱粉與非水溶性粒狀熱塑性塑料加以混合，並將該混合物的熔體加工成成型品。
WO-A 99/29733描述了一種方法，其中將土豆皮和土豆殘渣連同可生物降解的聚合物和增塑劑，通過熱機械處理製成具有良好機械強度及生物可降解性的成型體。
EP-A 611804涉及可擠出成型的澱粉組合物，其包含熱塑性聚乙烯基醇、熱塑性改性澱粉，特別是羥丙基化澱粉，以及增塑劑。
EP-A 522358描述了可加工的熱塑性組合物，其包含澱粉及極高分子量的丙烯酸酯聚合物，該組合物可製成易於鑄模且堅固的成型品。
EP-A 1229075描述了一種熱塑性聚合物組合物，其主要成分為天然澱粉、合成聚合物、相容性促進劑、變構劑及片狀矽酸鹽。
發明內容
本發明的目的是提供熱塑性改性澱粉組合物，其具有非常優良的可加工性，其所製成型品的特徵在於，尤其在潮溼狀態下具有提高的強度。
本發明涉及聚合物粉末形式或作為聚合物水性分散體的聚合物在澱粉改性中的用途，其特徵在於，使用由保護膠體和/或乳化劑穩定化的聚合物，其包含一種或更多種選自以下組中的共聚單體單元具有1至18個碳原子、非分支型或分支型烷基羧酸的乙烯基酯，具有1至15個碳原子、分支型或非分支型醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，二烯，烯烴，乙烯基芳烴及乙烯基滷化物，該聚合物任選還含有0.1至20.0重量％選自以下組中的官能共聚單體單元羧基官能、羥基官能、環氧基官能及NH官能的烯鍵式不飽和共聚單體，其中重量百分率數據以該聚合物的總重量為基準。
合適的乙烯基酯為具有1至18個碳原子、非分支型或分支型羧酸的乙烯基酯。更優選的乙烯基酯為乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯、乙酸1-甲基乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯，以及具有5至15個碳原子、α-分支型單羧酸的乙烯基酯，例如VeoVa9R或VeoVa10R(殼牌公司的商品名)。特別優選為乙酸乙烯基酯。
選自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的合適單體為具有1至15個碳原子、非分支型或分支型醇的酯。優選的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯及丙烯酸降冰片基酯。特別優選為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯及丙烯酸降冰片基酯。
合適的二烯為1，3-丁二烯及異戊二烯。可共聚合烯烴的實例為乙烯及丙烯。苯乙烯及乙烯基甲苯可作為乙烯基芳烴實施共聚合作用。乙烯基滷化物通常使用氯乙烯。
在一個優選的具體實施方案中，以該聚合物的總重量為基準，該聚合物還含有0.1至20重量％的一種或更多種選自以下組中的共聚單體單元羧基官能、羥基官能、環氧基官能及NH官能的共聚單體。
合適的羧基官能共聚單體為具有2至10個碳原子的烯鍵式不飽和單羧酸及二羧酸，優選為丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸和馬來酸。還可通過馬來酸酐的共聚合作用將這些羧基官能團引入該共聚物中。合適的羥基官能共聚單體為具有C1-C8烷基的丙烯酸羥烷基酯和甲基丙烯酸羥烷基酯，優選為丙烯酸羥乙基酯及甲基丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥丙基酯及甲基丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸羥丁基酯及甲基丙烯酸羥丁基酯。合適的環氧官能共聚單體為丙烯酸縮水甘油酯及甲基丙烯酸縮水甘油酯。合適的NH官能共聚單體為丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、具有C1-C4羥烷基的N-羥烷基官能共聚單體，更優選為N-羥甲基，如N-羥甲基丙烯醯胺(NMA)、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、N-羥甲基烯丙基氨基甲酸酯，以及N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺和N-羥甲基烯丙基氨基甲酸酯的C1-C4烷基醚，例如它們的異丁氧基醚，以及N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺和N-羥甲基烯丙基氨基甲酸酯的C1-C4烷基酯。
特別優選為N-羥甲基官能的共聚單體單元，最優選為N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、N-羥甲基烯丙基氨基甲酸酯、N-羥甲基丙烯醯胺的C1-C4烷基醚，如異丁氧基醚。以該共聚物的總重量為基準，該官能單元的含量優選為0.1至10重量％。
優選為任選還具有上述含量的含官能團的上述單元的下述聚合物乙酸乙烯基酯聚合物；乙烯基酯/乙烯共聚物，如乙酸乙烯基酯/乙烯共聚物；
乙烯基酯/乙烯/氯乙烯共聚物，其中乙烯基酯優選包括乙酸乙烯基酯和/或丙酸乙烯基酯和/或一種或更多種可共聚合的乙烯基酯，如月桂酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、具有5至15個碳原子的α-分支型羧酸的乙烯基酯，尤其是versatic酸的乙烯基酯(VeoVa9R、VeoVa10R)；乙酸乙烯基酯共聚物，其包含一種或更多種可共聚合的乙烯基酯，如月桂酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、具有5至15個碳原子的α-分支型羧酸的乙烯基酯，尤其是versatic酸的乙烯基酯(VeoVa9R、VeoVa10R)，其任選還包含乙烯；乙烯基酯/丙烯酸酯共聚物，尤其包含乙酸乙烯基酯及丙烯酸丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯，其任選還包含乙烯；乙烯基酯/丙烯酸酯共聚物，其包含乙酸乙烯基酯和/或月桂酸乙烯基酯和/或versatic酸的乙烯基酯及丙烯酸酯，尤其是丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯，其任選還包含乙烯；(甲基)丙烯酸酯聚合物及苯乙烯聚合物，如包含丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物；甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物，和/或1，3-丁二烯的共聚物；苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物及苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物，如苯乙烯/丙烯酸丁酯、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯或苯乙烯/丙烯酸2-乙基己基酯，其中丙烯酸丁酯可使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸叔丁酯。
特別優選為乙烯基酯聚合物，尤其是乙酸乙烯基酯聚合物、乙酸乙烯基酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯基酯/乙烯/氯乙烯共聚物、乙烯基酯/丙烯酸酯共聚物，其尤其包含乙酸乙烯基酯及丙烯酸丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯。最優選為N-羥甲基官能的乙烯基酯聚合物，如乙酸乙烯基酯/N-羥甲基丙烯醯胺共聚物及乙酸乙烯基酯/乙烯/N-羥甲基丙烯醯胺共聚物。
選擇單體及共聚單體的重量份，使得該聚合物的玻璃轉化溫度Tg為-30℃至+120℃，優選為+10℃至+80℃。該聚合物的玻璃轉化溫度Tg可利用差示掃描量熱法(DSC)由已知的方式測得。Tg也可利用Fox方程預先進行近似的計算。依照Fox T.G.，Bull.Am.Physics Soc.1，3，page123(1956)1/Tg＝x1/Tg1+x2/Tg2+…+xn/Tgn，其中xn代表單體n的質量分數(重量％/100)，而Tgn為單體n的均聚物以開爾文計的玻璃轉化溫度。均聚物的Tg值記載於「聚合物手冊(Polymer Handbook)」，第二版，J.Wiley Sons，New York(1975)。
該聚合物可利用已知的自由基引發的聚合作用製得，例如利用含水懸浮聚合或含水乳液聚合。優選為乳液聚合。可採用所有傳統的乾燥法乾燥該溶液或分散體噴幹、滾筒式乾燥、凍幹、帶式乾燥、隨後實施流化床乾燥的凝結作用。優選採用噴幹和滾筒式乾燥法製造在水中可再分散的聚合物粉末。在乾燥期間，任選還可加入添加劑，如阻燃劑、增塑劑、填料及絡合劑。
基於聚合物，乳化劑穩定的聚合物含有1至20重量％的乳化劑。合適的乳化劑為陰離子型、陽離子型及非離子型乳化劑，例如陰離子表面活性劑，如鏈長度為8至18個碳原子的烷基硫酸酯，疏水性基團內具有8至18個碳原子、最多具有40個環氧乙烷單元或環氧丙烷單元的烷基醚基硫酸酯或烷基芳基醚基硫酸酯，具有8至18個碳原子的烷基磺酸酯或烷基芳基磺酸酯，磺基琥珀酸與一元醇或與烷基酚所形成的酯或半酯，或非離子型表面活性劑，如具有8至40個環氧乙烷單元的烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二醇醚。
優選用保護膠體使聚合物穩定化。合適的保護膠體為聚乙烯基醇、聚乙烯基縮醛、聚乙烯基吡咯烷酮；纖維素及其衍生物，如羧甲基衍生物、甲基衍生物、羥乙基衍生物及羥丙基衍生物；聚(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯與羧基官能的共聚單體單元的共聚物，聚(甲基)丙烯醯胺、聚乙烯基磺酸及其共聚物、三聚氰氨甲醛磺酸酯、萘甲醛磺酸酯、苯乙烯/馬來酸共聚物及乙烯基醚/馬來酸共聚物、澱粉及糊精。以聚合物的重量為基準，保護膠體的含量通常為1至30重量％。
優選為部分水解的聚乙烯基醇，其水解度為80至95摩爾％，而其在濃度為4％的水溶液中的Hppler粘度為1至30毫帕斯卡·秒(20℃下的Hppler法，DIN 53015)。更優選為部分水解、疏水改性的聚乙烯基醇，其水解度為80至95摩爾％，而其在濃度為4％的水溶液中的Hppler粘度為1至30毫帕斯卡·秒。其實例為乙酸乙烯基酯與疏水性共聚單體的部分水解的共聚物，該疏水性共聚單體例如為乙酸異丙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、乙基己酸乙烯基酯、具有5或9至11個碳原子的α-分支型飽和單羧酸的乙烯基酯、馬來酸二烷基酯及富馬酸二烷基酯，如馬來酸二異丙基酯及富馬酸二異丙基酯、氯乙烯、乙烯基烷基醚，如乙烯基丁基醚，及烯烴，如乙烯及癸烯。以部分水解的聚乙烯基醇的總重量為基準，疏水性單元的含量優選為0.1至10重量％。還可使用所述聚乙烯基醇的混合物。
其他優選的聚乙烯基醇為部分水解並經疏水化的聚乙烯基醇，其是通過聚合物類似物的反應製得，如具有諸如丁醛的C1-C4醛的乙烯基醇單元的縮醛化作用。以部分水解的聚乙酸乙烯基酯的總重量為基準，疏水性單元的含量優選為0.1至10重量％。水解度為80至95摩爾％，更優選為85至94摩爾％，而Hppler粘度(DIN 53015，Hppler法，濃度為4％的水溶液)為1至30毫帕斯卡·秒，優選為2至25毫帕斯卡·秒。
最優選的聚乙烯基醇的水解度為85至94摩爾％，且在濃度為4％的水溶液中的Hppler粘度為3至15毫帕斯卡·秒(20℃下的Hppler法，DIN 53015)。所述保護膠體是利用本領域技術人員所熟知的方法製得的。
合適的澱粉是本領域技術人員所熟知的。該澱粉可來自任意的來源。其實例為土豆澱粉、穀物澱粉、小麥澱粉、米澱粉及木薯澱粉。該澱粉還可從諸如土豆殘渣和土豆皮的廢物中獲得，或為其混合物。該澱粉可以天然的形式、作為變構澱粉及作為化學改性澱粉，例如作為羥烷基化澱粉使用。
聚合物重量均以澱粉含量為基準，水性分散體形式、聚合物粉末形式，尤其是水中可再分散的粉末形式的聚合物的使用量為5至60重量％，優選為5至25重量％。因此，所得的澱粉組合物還可任選含有其它添加劑，如額外的主要成分例如為可生物降解聚酯的粘合劑、填料、各種類型的纖維，尤其是出自天然原料，如纖維素(木材顆粒、木材粗磨粉、木材纖維)的纖維、秸稈、棉花，以及顏料、潤滑劑及增塑劑，如甘油、山梨糖醇。
在澱粉組合物中使用聚合物是特別有利的，除澱粉和聚合物以外，其還含有木材顆粒形式、木材纖維形式及木材粗磨粉形式的纖維素。該混合物中通常含有20至80重量％的纖維素、10至50重量％的澱粉及5至50重量％的聚合物，其中各含量的和總為100重量％。該組合物適合於製造木材擠出成型物，其特徵在於平滑的表面。
為製造該澱粉組合物，將該澱粉及該聚合物、以及任選的其它添加劑互相混合。優選將粉末形式的澱粉與粉末狀聚合物混合，並任選加入其它添加劑。該澱粉組合物可用作粘合劑，優選為熱熔體，或進一步加工成成型品。
在進一步加工成成型品之前，可任選將該澱粉組合物用水製成糊漿。水含量優選最高為混合物總量的10至40重量％。若使用聚合物分散體，則這些水也可由該聚合物分散體引入。可使用加工熱塑性塑料常用的模具，採用擠出成型、吹擠成型(Blasextrudieren)、泡沫擠出成型(Schaum-extrudieren)、注射成型、壓延法或深衝法實施進一步加工。優選將各成分預混合，或分別按計量加入優選為擠出機的模具中，並在70℃至150℃，優選80℃至120℃的溫度下進行加工。
以此方式，製得可腐化及不腐化的成型品，例如花盆及包裝材料，如包裝填料(泡沫擠出物)或薄膜。可腐化是指符合標準EN 13432的要求。
由依據本發明的用途，製得的成型品具有良好的機械強度、降低的水敏感性以及更低的水中膨脹性，並可腐化。尤其在使用再分散粉末形式的聚合物時，可以更高的造粒產量製得更穩定且更好地結合的粒料。促進該粒料的熱塑性進一步加工。其水中膨脹性更低，強度和彈性更高，且在進一步加工(擠出成型或注射成型)時，可減少其它熱塑性聚合物的添加，或完全停止添加。
令人驚奇的是，尤其是包含可交聯N-羥甲基官能團的聚合物不但不妨礙澱粉的熱塑性加工，甚至可使其穩定化。與諸如聚乳酸酯或生物聚酯的常用聚合物添加劑相比，具有優良的可流動性和可計量性的聚合物粉末，在熱機械法中，可以更容易且更迅速地混入並分散。
具體實施例方式
實施例使用以下材料來自土豆殘渣的澱粉粉末，其殘餘水含量小於10重量％。
再分散粉末，其主要成分為用部分水解的聚乙烯基醇穩定化的乙酸乙烯基酯/N-羥甲基丙烯醯胺共聚物。
製造試樣任選與再分散粉末實施幹混之後，用30重量％的水將該澱粉粉末製成糊漿，並在RM100 Retsch研磨機中再次均勻化10分鐘。將製得的糊漿在塗有Teflon的織物上塗覆約2毫米厚，然後與存在的殘留水分在120巴的壓力及120℃的試樣片溫度下實施熱機械壓制3分鐘。為消除所產生的蒸汽壓，以40秒的間隔實施3次通風步驟。水冷5分鐘後，釋放壓力，將製得的小片切割成試樣，並在室溫下放置直至重量不變(殘留水分小於1重量％)。
用這些試樣測試在水中儲存時的膨脹特性及溶解性、以及抗拉強度。測定水中的膨脹性為測試水中的膨脹性，使用面積為2×2平方釐米且厚度為1.6至1.7毫米的試樣，首先在21℃下於水中儲存24小時。用布將試樣擦乾後，立即測量增重及增厚(24小時溼儲)，並在空氣中儲存24小時後(24小時幹儲)再次測量。然後，再次將試樣置於水中7天，擦乾後測定增重及增厚(7天溼儲)。幹儲1周後，重新測定重量及厚度的改變(7天幹儲)。
所得結果為5次單獨測量的平均值，匯總於表1中。測試純澱粉的試樣以及具有不同組成的再分散粉末的試樣。
表1具有不同聚合物添加量的澱粉壓片的水中膨脹性
聚合物的添加量表明，試樣的耐水性顯著提高。尤其是在水中更長時間儲存時，添加6重量％的少量聚合物，即可防止粉碎。添加15重量％的聚合物時，短時膨脹性顯著減小(24小時後)。幹儲後的負值表明澱粉中存在一定的水溶性部分，即使通過添加聚合物粉末也不能結合耐水性。
抗拉強度使用10毫米寬、12毫米長且1.6至1.75豪米厚的測試片測試抗拉強度，並在標準狀況下(50％的空氣溼度，23℃)，以80毫米的夾緊長度和5.0毫米/分鐘的拉伸速率，實施拉伸測試直至斷裂。
結果(6次單獨測量的平均值)匯總於表2中。測試未添加以及具有不同組成的再分散粉末的試樣。
表2澱粉/再分散混合物(雙組分)壓片的抗拉強度
彈性模量幾乎不變，隨再分散粉末添加量的增加，最大極限強度明顯增加。在最大張力時，該材料保持堅硬且伸長率小。
該測試表明，具有最多15％添加量的澱粉成型品的強度明顯提高。
造粒試驗在擠出成型和注射成型中，使用該材料作為模製組合物實施造粒試驗。
在80℃至110℃的溫度下，用20D型雙螺杆式擠出機實施均勻化及造粒，製成粒料。添加聚合物的所得粒料更堅硬且更無塵。
測試該粒料的水中膨脹性，發現其水中膨脹性明顯降低，並且在水中儲存後強度提高。
測試結果匯總於表3中。
表3澱粉/再分散混合物粒料的水中膨脹性
用包括澱粉、再分散粉末及熱塑性聚酯三種成分的材料混合物實施測試為製得易於加工的熱塑性混合物，將以下熱塑性塑料混入上述材料澱粉和再分散粉末中直鏈型聚己酸內酯/聚酯，其平均分子量為50,000，熔點為60℃，熔流速率(80℃下，44psi)為1.9克/10分鐘。
在混合輥磨機上，將由(75-x)重量％澱粉、25重量％聚酯及x重量％再分散粉末組成的混合物，在130℃下(或在再分散粉末存在的情況下5分鐘)實施軟化並均勻化30分鐘，製成1毫米厚的輥筒片坯(Walzfell)。
加工期間，令人驚奇的是，通過添加再分散粉末，可明顯降低輥壓時間，即從30分鐘減至5分鐘。
將該輥筒片坯疊層放置，並在130℃的試測片溫度及120巴的壓力下，熱機械壓縮3分鐘，製得1.7毫米厚的材料片。將其切割成20.0毫米寬、200毫米長的測試片，並在標準狀況下(50％的空氣溼度，23℃)，以100毫米的夾緊長度和5.0毫米/分鐘的拉伸速率，實施拉伸測試直至斷裂。
所得結果為6次單獨測量的平均值，匯總於表4中。
隨著再分散粉末用量的增加，斷裂強度及伸長率顯著增加。該再分散粉末提高熱塑性可加工性，並顯著提高所得材料的特性。該成型品更堅硬、更有彈性且更不易破碎。
表4由澱粉(75-x％)、聚酯(25％)及再分散粉末(x％)三種成分組成的混合物壓片的抗拉強度
用由澱粉、再分散粉末及顆粒狀木材粗磨粉三種成分組成的材料混合物加以測試將10重量份再分散粉末、在鋸及切割的木材加工過程中製得的60重量份殘留水分約為10％的顆粒狀木料，與2重量份作為潤滑劑的直鏈型聚乙烯蠟狀物，混入20重量份穀物澱粉中，並在約150℃及約200巴的壓力下，在擠出機中製成粒料(3毫米)。
將該粒料在錐形雙螺杆式擠出機中於150℃及約200巴的壓力下擠出製成成型品。
所得模製器具有類似於木材工件、易於加工的均勻平滑的表面。該工件非常穩定，且抗彎強度(依據ISO 868)為31.5牛頓/平方毫米，彎曲彈性模量為3650牛頓/平方毫米。於水中儲存1小時後增重11.6％。
權利要求
1.聚合物粉末形式或作為聚合物水性分散體的聚合物在澱粉改性中的用途，其特徵在於，使用由保護膠體和/或乳化劑穩定化的聚合物，其包含一種或更多種選自以下組中的共聚單體單元具有1至18個碳原子的非分支型或分支型烷基羧酸的乙烯基酯、具有1至15個碳原子的分支型或非分支型醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二烯、烯烴、乙烯基芳烴及乙烯基滷化物，該聚合物任選還含有0.1至20.0重量％選自以下組中的官能共聚單體單元羧基官能、羥基官能、環氧基官能及NH官能的烯鍵式不飽和共聚單體，其中重量百分率數據以該聚合物的總重量為基準。
2.如權利要求1所述的用途，其特徵在於，所用的聚合物包括一種或更多種選自具有1至18個碳原子的非分支型或分支型羧酸的乙烯基酯的共聚單體單元。
3.如權利要求1或2所述的用途，其特徵在於，以該聚合物的總重量為基準，含有0.1至20重量％的一種或更多種選自以下組中的共聚單體單元羧基官能、羥基官能、環氧基官能及NH官能的共聚單體。
4.如權利要求3所述的用途，其特徵在於，含有具有C1-C4羥烷基的N-羥烷基官能共聚單體單元。
5.如權利要求4所述的用途，其特徵在於，含有一種或更多種共聚單體單元，其是衍生自N-羥甲基丙烯醯胺(NMA)、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、N-羥甲基烯丙基氨基甲酸酯，N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺和N-羥甲基烯丙基氨基甲酸酯的C1-C4烷基醚，以及N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺和N-羥甲基烯丙基氨基甲酸酯的C1-C4烷基酯。
6.如權利要求1至5之一所述的用途，其特徵在於，作為聚合物使用乙酸乙烯基酯聚合物、乙酸乙烯基酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯基酯/乙烯/氯乙烯共聚物或乙烯基酯/丙烯酸酯共聚物。
7.如權利要求1至6之一所述的用途，其特徵在於，選擇單體或共聚單體的重量份，使得該聚合物的玻璃轉化溫度Tg為-30℃至+120℃。
8.如權利要求1至7之一所述的用途，其特徵在於，以該聚合物的重量為基準，該保護膠體的含量為1至30重量％。
9.如權利要求1至8之一所述的用途，其特徵在於，含有一種或更多種選自以下組中的保護膠體聚乙烯基醇、聚乙烯基縮醛、聚乙烯基吡咯烷酮、纖維素、纖維素衍生物、聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯與羧基官能共聚單體單元的共聚物、聚(甲基)丙烯醯胺、聚乙烯基磺酸及其共聚物、三聚氰氨甲醛磺酸酯、萘甲醛磺酸酯、苯乙烯/馬來酸共聚物及乙烯基醚/馬來酸共聚物、澱粉、糊精。
10.如權利要求9所述的用途，其特徵在於，所含的保護膠體是水解度為85至94摩爾％且在濃度為4％的水溶液中的Hppler粘度為3至15毫帕斯卡·秒(20℃下的Hppler法，DIN 53015)的聚乙烯基醇。
11.如權利要求1至10之一所述的用途，其特徵在於，該澱粉以天然的形式、作為變構澱粉或作為化學改性澱粉加以使用。
12.如權利要求1至11之一所述的用途，其特徵在於，該用保護膠體穩定化的聚合物以水性分散體的形式或聚合物粉末的形式，以5至60重量％的量加以使用。
13.如權利要求1至12之一所述的用途，其特徵在於，該澱粉組合物作為粘合劑使用。
14.如權利要求1至13之一所述的用途，其特徵在於，將該澱粉組合物進一步加工成成型品。
15.如權利要求14所述的用途，其特徵在於，採用擠出成型、吹擠成型、泡沫擠出成型、注射成型、壓延法或深衝法實施該進一步加工。
16.如權利要求15所述的用途，其特徵在於，該澱粉組合物還含有以可生物降解聚酯為主要成分的額外的粘著劑。
17.如權利要求15所述的用途，其特徵在於，該澱粉組合物還含有木材顆粒形式、木材纖維形式及木材粗磨粉形式的纖維素。
18.如權利要求15或16所述的用途，其特徵在於，實施進一步加工製成可腐化的成型體。
19.如權利要求15或16所述的用途，其特徵在於，實施進一步加工製成可腐化的薄膜。
全文摘要
本發明涉及聚合物粉末形式或作為聚合物水性分散體的聚合物改性澱粉的用途，其特徵在於，使用由保護膠體和/或乳化劑穩定化的聚合物，其包含一種或更多種選自以下組中的共聚單體單元具有1至18個碳原子的非分支型或分支型烷基羧酸的乙烯基酯、具有1至15個碳原子的分支型或非分支型醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二烯、烯烴、乙烯基芳烴及乙烯基滷化物，該聚合物任選還含有0.1至20.0重量％選自以下組中的官能共聚單體單元羧基官能、羥基官能、環氧基官能及NH官能的烯鍵式不飽和共聚單體，其中重量百分率數據以該聚合物的總重量為基準。
文檔編號C08L31/04GK1809611SQ200480008367
公開日2006年7月26日 申請日期2004年3月11日 優先權日2003年3月27日
發明者亨克·莫斯塞維爾德, 康拉德·阿爾方斯·維雷爾, 克勞斯·科爾哈默 申請人:瓦克聚合系統兩合公司