製備可固化的甲矽烷基化聚氨酯樹脂的方法

2023-11-01 22:55:42 2

專利名稱：製備可固化的甲矽烷基化聚氨酯樹脂的方法
製備可固化的曱矽烷基化聚氨酯樹脂的方法本發明涉及製備具有 一致的粘度和改善的粘度穩定性的曱矽烷基化聚 氨酯樹脂的方法。更具體地，本發明涉及用於製備不含未反應的殘留異氰 酸酯的、具有 一致的粘度和穩定性的甲矽烷基化聚氨酯樹脂的方法。發明背景曱矽烷基化聚氨酯樹脂可用作塗料、粘合劑、密封劑和工業彈性體， 可以由多元醇和異氰酸基矽烷製備。曱矽烷基化聚氨酯樹脂可以通過已知的方法製備。Johnston在美國專利5,990,257中披露了這樣一種方法，其中 通過使多元醇和二異氰酸酯反應形成羥基封端的預聚物，接著加入異氰酸 基矽烷，製備該樹脂。Huang在美國專利申請11/260598中教導了製備曱矽 烷基化聚氨酯樹脂的另一合適的方法，通過該方法在所有的二異氰酸酯反 應之前可以將異氰酸基矽烷加入到多元醇和二異氰酸酯的反應混合物中。 由這些方法和其它方法製備的樹脂可以含有少量殘留異氰酸酯，不管是疏 忽地或故意地。當製備曱矽烷基化聚氨酯樹脂時，通常每個異氰酸酯基團含有羥基官 能團，使得在反應完成時應該沒有殘留異氰酸酯。事實上，當製備過程完 成時仍然存在少量異氰酸酯和羥基，因為反應物用量導致低該反應非常緩 慢地進行到完全。因此，少量殘留異氰酸酯隨時間緩慢地與殘留的羥基封 端的聚合物反應，導致產物粘度不期望的增加。或者，為了確保所有的異 氰酸酯已經反應，可以將反應混合物在反應條件下保持長時間，在該過程 中粘度可能增加到不期望的水平，且批與批之間粘度可能顯著變化。在曱 矽烷基化聚氨酯樹脂的製備過程中，難於確保所有的異氰酸酯與羥基封端 的聚合物反應。期望不含異氰酸酯的樹脂，因為異氰酸酯是有毒的，且存在健康危險， 並且因為樹脂中即使少量的殘留異氰酸酯也可以使得粘度不穩定，即由於 殘留異氰酸酯的緩慢反應在製備之後在儲存期間樹脂的粘度可以增加。努 力使所有的異氰酸酯"反應完(react out)"或將其除去可以產生具有批與批之間粘度差異的樹脂。工業上仍然存在對於製備不含殘留異氰酸酯、且提供一致的粘度和粘 度穩定性的曱矽烷基化聚氨酯樹脂的方法的需要。


圖1為對比例2與實施例4和5的曱矽烷基化聚氨酯樹脂的粘度穩定性的圖示。圖2為對比例1與實施例3、 4和5的曱矽烷基化聚氨酯樹脂的粘度穩 定性的圖示。圖3為對比例6與實施例7的曱矽烷基化聚氨酯樹脂的儲存穩定性的圖示。發明概述本發明披露了製備不含異氰酸酯的曱矽烷基化聚氨酯樹脂的方法。更 具體地，本發明涉及製備可固化的曱矽烷基化聚氨酯樹脂的方法，該方法 包括a) 以異氰酸基矽烷將羥基封端的多元醇聚合物曱矽烷基化，從而提供含有殘留異氰酸酯的曱矽烷基化聚氨酯；以及b) 用至少 一種異氰酸酉旨反應性清除劑(isocyanate-reactive scavenging agent)來清除存在於所述曱矽烷基化聚氨酯中的異氰酸酯，從而提供異氰酸 酯含量降低的曱矽烷基化聚氨酯樹脂，由步驟(b)得到的異氰酸酯含量降低的曱矽烷基化聚氨酯樹脂在老化之 後的粘度低於由步驟(a)得到的含有異氰酸酯的曱矽烷基化聚氨酯樹脂在相 同條件老化之後的粘度。此外，本發明披露了由本申請所披露的方法得到的具有降低的異氰酸 酯含量的可固化曱矽烷基化聚氨酯樹脂，該樹脂具有一致的粘度和改善的 粘度穩定性。本發明的曱矽烷基化聚氨酯樹脂尤其適合用於製備密封劑、 塗料、粘合劑、墊圈(gasket)等。發明詳述本發明涉及製備可固化的曱矽烷基化聚氨酯樹脂組合物的方法，該組 合物基本上不含殘留量的異氰酸酯。製備本發明的可固化的曱矽烷基化聚 氨酯樹脂的方法通過和異氰酸酯反應性清除劑的反應而完成。一般地，可以通過使羥基封端的聚合物與適宜的異氰酸酯封端的矽烷 如具有與矽原子結合的1~3個烷氧基的矽烷反應，獲得本發明的可固化曱 矽烷基化聚氨酯樹脂。其中，該反應的細節以及製備其中所應用的羥基封端的聚合物可在以下文獻找到美國專利3,786,081和4,481,367 (羥基封端 的聚合物)；以及美國專利4,345,053、 4,625,012、 6,833,423和公開的美國專 利申請2002/0198352 (由羥基封端的聚氨酯預聚物與異氰酸基矽烷的反應 獲得可固化的甲矽烷基化聚氨酯樹脂)。將前述美國專利文獻的全部內容並 入本申請作為參考。可以通過使異氰酸基矽烷與羥基封端的多元醇直接反應，獲得本發明 的可固化的甲矽烷基化聚氨酯樹脂。對於表述"羥基封端的多元醇"是指具有 至少兩個羥基端基的液態多元醇，其鏈任選地包括兩個或更多個氨基曱酸 酯連接基團。因此，在本發明的方法中所使用的羥基封端的多元醇包括 聚醚多元醇、聚酯多元醇如羥基封端的聚己內酯、聚醚酯多元醇(例如由聚 醚多元醇與s-己內酯的反應獲得的那些)、聚酯醚多元醇(例如由羥基封端 的聚己內酯與一種或多種氧化烯如環氧乙烷和環氧丙烷的反應獲得的那 些)、羥基封端的聚丁二烯和由其衍生的羥基封端的聚氨酯預聚物，例如使 略微過量的一種所述多元醇或者多元醇的混合物與一種多異氰酸酯或所述 多異氰酸酯的混合物反應。具體適宜的多元醇包括聚醚二醇，特別是聚(氧乙烯)二醇、聚(氧丙烯) 二醇和聚(氧乙烯-氧丙烯)二醇、聚氧化烯三醇、聚四亞曱基二醇、聚縮醛、 多羥基聚丙烯酸酯、多羥基聚酯醯胺和多羥基聚硫醚、聚己內酯二醇和三 醇，等等。在本發明的一種實施方式中，用於製備曱矽烷基化聚氨酯樹脂 的多元醇為數均分子量為約500~約25,000克/摩爾(g/mol)的聚(氧乙烯)二 醇。在本發明的另一實施方式中，用於製備甲矽烷基化聚氨酯樹脂的多元 醇為數均分子量為約1,000 約20,000克/摩爾(g/mol)的聚(氧乙烯)二醇。也 可以使用具有各種結構、分子量和/或官能度的多元醇的混合物。具體地，聚醚多元醇的官能度為每個聚合物鏈至多約8個羥基，更具 體地官能度為每個聚合物鏈約2 4個羥基和最具體地官能度為每個聚合物7鏈2個羥基(即二醇)。特別適合的有在雙金屬氰化物(DMC)催化劑、鹼金屬 氫氧化物催化劑或鹼金屬醇鹽催化劑存在下製備的聚醚多元醇；參見，例 如，美國專利3,829,505、 3,941,849、 4,242,490、 4,335,188、 4,687,851、 4,985,491、 5,096,993、 5,100,997、 5,106,874、 5,116,931、 5,136,010、 5,185,420 和5，266，681，將其全部內容併入本申請作為參考。在雙金屬氰化物(DMC) 催化劑存在下製備的聚醚多元醇傾向於具有高的分子量和低的不飽和水 平，據認為其性質是獲得改善的性能的原因。具體地，聚醚多元醇的數均 分子量為約1,000 約25,000克/摩爾，更具體地為約2,000 約20,000克/摩 爾，更加具體地為約4，000~約18,000克/摩爾。在本發明的一種實施方式中， 聚醚多元醇的端基不飽和水平不超過約0.04毫當量/克多元醇。在本發明的 另一實施方式中，聚醚多元醇的端基不飽和水平不超過約0.02毫當量/克多 元醇。在本發明的另一實施方式中，這些多元醇可以通過使相同或相異的 羥基封端的聚合物與二-或多-異氰酸酯反應，以提高多元醇的分子量。羥基 與異氰酸酯基團的比例具體地為約1.01 約3，更具體地為約1.05 約1.50。 由羥基封端的聚合物與二-或多-異氰酸酯的反應製成的多元醇可以含有殘 留異氰酸酯，或者來源於部分反應的二-或多-異氰酸酯，或者來源於未反應 的二-或多-異氰酸酯。在又一實施方式中，可以通過使多元醇以及低分子量 二醇、三醇或更高官能度的醇、二-或多胺、含有側基和/或端基羥基或氨基 的聚矽氧烷與二-或多-異氰酸酯反應，提高多元醇的分子量。市售多元醇的實例包括Arco產多元醇系列和Acclaim⑧多元醇系列的聚 醚多元醇產品，該產品可以用於各種聚氨酯應用，例如粘合劑、密封劑、 彈性體、模塑泡沫材料和軟泡沫材料。Arco產產品線包括二醇、三醇和聚合 物多元醇，其數均分子量從低於300變化到高達6,000克/摩爾。Acclaim 多元醇系列的聚醚多元醇產品也用於各種聚氨酯和其它應用，例如流延彈 性體、粘合劑和密封劑、環氧樹脂增韌劑、消泡劑、潤滑劑、原油破乳劑 和增塑劑。Acclaim⑧多元醇含有非常低的不飽和水平。Acclaim⑧產品線包括 二醇、三醇和聚合物多元醇，其數均分子量從低至700變化到高達12,000 克/摩爾。可以 使用任何眾多的多異氰酸酯優選二異氰酸酯及其混合物來提供羥 基封端的聚氨酯預聚物。在一種實施方式中，多異氰酸酯可以為二苯基曱 烷二異氰酸酯("MDr')、聚合的二苯基曱烷二異氰酸酯("pMDI")、對亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、液態碳二醯亞胺改性的MDI及其衍生物、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基曱烷-4，4，-二異氰酸酯、曱笨二異氰酸酯 ("TDI")、特別是2,6-TDI異構體，以及本領域已知的各種其它脂族和芳族多 異氰酸酯，以及它們的組合。在本發明的一種實施方式中，二異氰酸酯為 選自下列的至少一種六亞曱基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、曱笨二 異氰酸酯、4，4'-二苯基曱烷二異氰酸酯及其各種異構體、異佛爾酮二異氰酸 酯、二環己基曱烷二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯和1.3-雙(異氰酸基曱基) 環己烷。通常在羥基封端的聚氨酯預聚物的製備中可以使用催化劑。這些催化 劑用於提高羥基封端的聚合物與二-或多異氰酸基矽烷的反應速率。適宜的 催化劑包括二烷基錫二羧酸酯如二月桂酸二丁基錫和二乙酸二丁基錫、叔 胺、羧酸的亞錫鹽如辛酸亞錫和乙酸亞錫，等等。在本發明的一種實施方 式中，二月桂酸二丁基錫用於PUR(聚氨酯)預聚物的製備中。其它可用的催 化劑包括可從King Industries, Inc.購得的鋯絡合物KAT XC6212、 K-KAT XC-A209,可從DuPont Company購得的TYZEI^類鋁螯合物，以及可從 Kenrich Petrochemical, lnc.購得的KR類鋁螯合物，以及其它金屬如Bi、 Zr、 Zn、 Co、 Ni和Fe等的^匕合物。由羥基封端的聚合物獲得的可固化的曱矽烷基化聚氨酯樹脂如前所述，可以通過使羥基封端的聚合物與異氰酸基矽烷反應來製備 可固化的曱矽烷基化聚氨酯樹脂。用於羥基封端的聚合物的可用曱矽烷基化反應物為含有異氰酸酯基團 和易於水解的官能團如與矽結合的1 3個烷氧基的那些。適宜的曱矽烷基 化反應物為具有如下通式的異氰酸基矽烷OCN-R'-Si(R2)y(OR3)3-y (1)其中W為含有約1 約12個碳原子的二價烴基，其任選地含有一個或 多個雜原子；R"各自獨立地為含有約1 約8個碳原子的相同或相異的一價 烴基；W各自獨立地為含有至多6個碳原子的相同或相異的一價烴基；y 為0、 1或2。R"的代表性的非限制性實例為亞烷基，例如亞曱基、亞乙基、亞丙基、 亞丁基、異亞丁基、3-氧雜-亞己基和亞十二烷基；亞芳基，例如亞苯基；9芳基亞烷基，例如1,4-雙(亞曱基)苯和1,4-雙(亞乙基)苯。RS和RS的代表性的非限制性實例為烷基，例如曱基、乙基、丙基、異 丙基、叔丁基、己基和辛基；芳基，例如苯基、4-乙基苯基；芳烷基，例如 千基和2-苯基乙基。本申請可以用於與前述羥基封端的聚合物反應從而提供甲矽烷基化聚 氨酯樹脂的具體異氰酸基矽烷包括3-異氰酸基丙基三曱氧基矽烷、2-異氰酸 基異丙基三曱氧基矽烷、4-異氰酸基-正丁基三曱氧基矽烷、2-異氰酸基-1,1 -二曱基乙基三曱氧基矽烷、1 -異氰酸基曱基三曱氧基矽烷、3-異氰酸基丙 基三乙氧基矽烷、2-異氰酸基-2-曱基乙基三乙氧基矽烷、4-異氰酸基丁基三 乙氧基矽烷、2-異氰酸基-l，l-二甲基乙基三乙氧基矽烷、1-異氰酸基甲基三 乙氧基矽烷、3-異氰酸基丙基曱基二曱氧基矽烷、3-異氰酸基丙基二曱基曱 氧基矽烷、3-異氰酸基丙基苯基曱基曱氧基矽烷、1-異氰酸基曱基甲基二曱 氧基矽烷、3-異氰酸基丙基乙基二乙氧基矽烷、3-異氰酸基丙基曱基二乙氧 基矽烷、1-異氰酸基曱基曱基二乙氧基矽烷，等等。本發明的可固化的曱矽烷基化聚氨酯樹脂可以由一種或多種多元醇優 選二醇直接與異氰酸基矽烷反應獲得，而無需初始形成聚氨酯預聚物。可 用於該產生曱矽烷基化聚氨酯樹脂的方法的物質即多元醇和矽烷(例如，同 時具有可水解的官能團和異氰酸基官能團的矽烷)如上所述。因此，適宜的 多元醇包括羥基封端的多元醇，其數均分子量具體地為約100 25,000克/摩 爾，更具體地為約200 約20,000克/摩爾，最具體地為約4,000 約18,000 克/摩爾。不過，也可以使用具有各種結構、分子量和/或官能度的多元醇的 混合物。用於前述多元醇反應以提供曱矽烷基化聚氨酯樹脂的適宜異氰酸 基矽烷如上所述。在本申請中預期包含用於製備可固化的曱矽烷基化聚氨酯樹脂的其它 適宜方法，包括例如在所有的二異氰酸酯已經反應之前向多元醇和二異氰 酸酯的混合物加入異氰酸基矽烷。為了製備曱矽烷基化聚氨酯樹脂，可以 將任何官能化的封端聚氨酯預聚物曱矽烷基化。由這些和其它方法製備的 樹脂可以含有少量殘留異氰酸酯，不管是無意地或故意地。通過和異氰酸 酯反應性清除劑進行反應，可以實現這些殘留量的異氰酸酯的去除，以下 在本申請中更充分地進行描述。在無水條件下優選在惰性氣氛如氮氣層下進行聚氨酯預聚物的合成和 後繼的曱矽烷基化反應，以及多元醇與異氰酸基矽烷的直接反應，以防止 烷氧基矽烷基團的過早水解。兩個反應步驟的典型溫度範圍具體地為約0。C 約20(TC，更具體地為約6(TC 約90°C。通常，合成曱矽烷基化聚氨酯 的總反應時間為4 20小時，不過根據所選的條件該合成可以進行較長的時間。根據本發明的 一種實施方式，異氰酸基矽烷為選自下列的至少 一種 3-異氰酸基丙基三曱氧基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、1-異氰酸基 曱基三曱氧基矽烷和1-異氰酸基曱基曱基二甲氧基矽烷。本發明的異氰酸酯反應性清除劑是具有至少一個活性氫的試劑。此外， 本發明的異氰酸酯反應性清除劑是這樣的試劑，其與異氰酸酯反應的速率 大於導致粘度增加的不期望的反應的速率。不期望的反應包括，例如異氰 酸酯與羥基封端的聚合物的進一步反應(如果仍然有羥基存在)；異氰酸酯與 曱烷形成脲基甲酸酯的反應；異氰酸酯與脲形成縮二脲的反應；羥基封端 的聚合物與烷氧基曱矽烷基團的反應。可以在接近曱矽烷基化反應結束時的期望時刻，將異氰酸酯反應性清 除劑加入到異氰酸基矽烷、羥基封端的聚合物和任選的其它組分(例如催化 劑和非質子化溶劑)的混合物中。可以理解的是，對於二-或多-異氰酸酯-擴展的多元醇(di- or polyisocyanate-extended polyol)，羥基封端的聚合物可以含 有殘留異氰酸酯，其或者來源於部分反應的二-或多-異氰酸酯，或者來源於 未反應的二-或多-異氰酸酯。存在於曱矽烷基化聚氨酯樹脂中的殘留異氰酸 酯可以來源於用於使多元醇鏈增長的二-或多-異氰酸酯，或者來源於用於 與羥基封端的聚合物反應的異氰酸基矽烷。可以通過反應混合物的粘度或 者通過其它方法確定添加與異氰酸酯反應的試劑的期望時刻。因此，根據 配製物和最終產品的所需特性在特定的粘度將異氰酸酯反應性清除劑加入 到反應混合物中。在本發明的一種實施方式中在約1,000 cP 約150,000 cP(在25 °C的溫度測量)的粘度範圍，在本發明的另 一實施方式中在約30,000 cP 約75,000 cP(在25。C的溫度測量)的粘度範圍，可以將異氰酸酯反應性清 除劑加入到反應混合物中。如此，異氰酸酯反應性清除劑使得曱矽烷基化 聚氨酯樹脂的最終粘度在批與批之間的變化最小化。使異氰酸酯反應性清除劑與含有異氰酸酯的反應混合物反應足夠的時 間，以確保所有的殘留異氰酸酯已經反應。異氰酸酯反應性清除劑可以以 相對於殘留異氰酸酯的化學計量量添加，不過優選添加過量的異氰酸酯反 應性清除劑，以確保所有的殘留異氰酸酯反應，且抑制羥基封端的聚合物 的殘留羥基與烷氧基曱矽烷基團的反應。在本發明的一種實施方式中，添 加到含有異氰酸酯的反應混合物中的異氰酸酯反應性清除劑的量為約0.01wt。/。 約5wt%,基於曱矽烷基化聚氨酯樹脂的總重量；在本發明的另一 實施方式中，為約0.01wt。/。 約0.5wt%，基於曱矽烷基化聚氨酯樹脂的總重 量；在本發明的又一實施方式中，為約0.02wt。/。 約0.2wt%，基於曱矽烷基 化聚氨酯樹脂的總重量。根據本發明的一種實施方式，異氰酸酯含量降低的曱矽烷基化聚氨酯 樹脂含有低於約0.1wt。/。的異氰酸酯(以。/。NCO測量)；在本發明的另一實施 方式中，異氰酸酯含量降低的曱矽烷基化聚氨酯樹脂含有低於約0.02wt。/。的 異氰酸酯(以Q/。NCO測量)。異氰酸酯反應性清除劑可以以純的形式或者以與其它物質的混合物加 入。可以直接地通過分析技術如紅外光譜和滴定，或者間接地通過測量反 應混合物的恆定粘度，確定異氰酸酯的消失。可以使用滴定或紅外分析監 測該合成。當通過任一技術沒有檢測到殘留-NCO時，認為聚氨酯預聚物的 曱矽烷基化完成。根據本發明的一種實施方式，異氰酸酯清除劑為一元醇或不同一元醇的混合物。使用一元醇，是因為它們具有低的氣味，不會影響曱矽烷基化聚氨酯 樹脂的顏色，且抑制殘留羥基封端的聚合物與烷氧基曱矽烷基團的反應。 其它活性氫化合物如胺和有機酸具有強的氣味，可以形成顏色且可以催化 殘留羥基封端的聚合物與烷氧基曱矽烷基團的反應。在本發明的一種實施方式中，所選的異氰酸酯反應性清除劑為這樣的 物質，其幾乎不影響樹脂的物理或固化性質，或者幾乎不影響由本申請所 披露的樹脂製成的粘合劑、塗料或密封劑的性質。一元鏈烷醇異氰酸酯反應性清除劑具有如下通式R4-OH (2)其中W為含有約1 約30個碳原子的一價烴基，其任選地含有雜原子。雜原子可以例如是氧，可以形成有機官能團，例如醚、酯和酮基團。在另一實施方式中，烴基選自直鏈、支鏈和環狀烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基(arenyl)和芳烷基。代表性的非限制性實例包括烷基，例如曱基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、戊基、十二烷基、環己基、環戊基和3-曱基己基；鏈烯基，例如乙 烯基、烯丙基和曱基烯丙基；芳基，例如苯基；烷芳基，例如4-甲基苯基、 2，4-二曱基笨基和2,4,6-三曱基苯基；芳烷基，例如千基和2-苯基乙基。在本發明的另一實施方式中， 一元醇具有與伯碳連接的羥基。伯碳是 其中至少兩個氫原子與碳連接的碳，-CH2OH。本發明的一元醇清除劑與異 氰酸酯基團的反應性較高，因為它們的位阻較小。根據本發明的一種實施方式，可用作異氰酸酯反應性清除劑的一元醇 包括曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、己醇、環 己醇等，以及它們的混合物。在本發明的具體實施方式
中，當曱矽烷基化聚氨酯樹脂的烷氧基曱矽 烷基端基是曱氧基曱矽烷基時，具體的異氰酸酯反應性清除劑是曱醇。在 本發明的另一具體實施方式
中，當曱矽烷基化聚氨酯樹脂的烷氧基曱矽烷 基端基是乙氧基曱矽烷基時，具體的異氰酸酯反應性清除劑是乙醇。在本發明的 一種實施方式中，由本申請所披露的方法得到的異氰酸酯 含量降低的曱矽烷基化聚氨酯樹脂老化後的粘度具體為約l，OOO cP 約 150,000 cP，更具體地為約30,000 cP 約75,000 cP，最具體地為約35,000 cP 約65,000 cP。通常用於製備上述羥基封端的聚氨酯預聚物的催化劑也可以用於催化 異氰酸基矽烷與羥基封端的聚合物的反應，該催化劑包括金屬和非金屬催 化劑。可用於本發明的金屬縮合催化劑的金屬部分的實例包括錫、鈦、鋯、 鉛、鐵、鈷、銻、錳、鉍和鋅化合物。用於製備聚氨酯預聚物的催化劑的 其它適合的非限制性實例在本領域是已知的，包括各種金屬的螯合物，例如可以^v乙醯丙酮、苯曱醯丙酮、三氟乙醯丙酮、乙醯乙酸乙酯、水楊醛、環戊酮-2-羧酸酯、乙醯丙酮亞胺、雙乙醯丙酮-亞烷基二胺、水楊眵亞胺等 與各種金屬和金屬離子獲得的那些，該各種金屬例如Al、 Be、 Mg、 Zn、 Cd、 Pb、 Ti、 Zr、 Sn、 As、 Bi、 Cr、 Mo、 Mn、 Fe、 Co、 Ni，該金屬氧化 物離子例如Mo02++、 U(V"+等；各種金屬的醇鹽和酚鹽，例如Ti(ORV13Sn(OR)4、 Sn(OR)2、 Al(OR)3、 Bi(OR)3等，其中R為具有1至約18個碳原 子的烷基或芳基；以及各種金屬的醇化物與羧酸、(3-二酮和2-(N,N-二烷基 氨基)烷醇的反應產物，例如通過該方法或其等同方法獲得的已知的鈦螯合 物。其它催化劑包括四價錫、三價和五價As、 Sb和Bi的有機金屬衍生物， 以及鐵和鈷的金屬羰基化物(metalcarbonyl);以及它們的組合。在一種具體 的實施方式中，羧酸的二烷基錫鹽的有機錫化合物可以包括以下非限制性 實例二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二乙酸二 月桂基錫、二乙酸二辛基錫、二丁基錫-雙(4-曱氨基苯曱酸酯)、二丁基錫 二月桂基硫醇鹽(dibutyltindilaurylmercaptide)、 二丁基錫-雙(6-曱氨基己酸酯) 等，以及它們的組合。類似地，在另一具體的實施方式中，可以使用三烷 基錫氫氧化物、二烷基錫氧化物、二烷基錫二醇鹽(dialkyltin dialkoxide)或 二烷基錫二氯化物，以及它們的組合。這些化合物的非限制性實例包括氫 氧化三曱基錫、氫氧化三丁基錫、氫氧化三辛基錫、氧化二丁基錫、氧化 二辛基錫、氧化二月桂基錫、二丁基錫-雙(異丙氧化物)(dibutyltin-bis(isopropoxide)) 、 二 丁基錫-雙(2- 二曱基氨基戊酸 酯)(dibutyltin-bis(2-dimethylaminopentylate))、 二丁基錫二氯化物、二辛基錫 二氯化物等，以及它們的組合。在本發明的一個方面，催化劑為金屬催化劑。在本發明的另一方面， 金屬催化劑選自錫化合物；在本發明的又一方面，金屬催化劑為二月桂酸 二丁基錫。本發明的另 一方面涉及可固化的甲矽烷基化聚氨酯樹脂組合物，其包 含至少一種由本發明方法製成的可固化的曱矽烷基化聚氨酯樹脂，和至 少一種選自下列的其它成分增塑劑、樹脂、消泡劑、UV穩定劑、粘度控 製劑、觸變劑、固化催化劑、香料、染料、填料、防腐劑、抗氧化劑、炭 黑、二氧化鈦、粘土、表面處理過的矽石，以及它們的混合物。不過，該 列舉並非全面的，僅僅作為說明給出。可以將抗氧化劑加入到聚合物中以提供免於氧化性變化的保護。這些 添加劑所用的量在寬限度內變化，例如為0.01wt。/。至100wt%，更具體為 0.01wt。/。至30wt%,基於曱矽烷基化聚氨酯樹脂。由通過本發明的方法製成的曱矽烷基化聚氨酯樹脂製備的可固化的曱 矽烷基化聚氨酯樹脂組合物可以用作粘合劑、密封劑、塗料、墊圈、工業14橡膠產品等。為了配製密封劑組合物，將本發明的曱矽烷基化樹脂組合物 與在現有技術中已知的用於彈性組合物的填料和添加劑合併。通過添加這些材料，可以改進諸如粘度、流動速率、垂掛度(sag)等物理性質。為了說明本發明的各種示例性實施方式，提供以下實施例。 實施例在以下實施例中說明含有和不含有殘留異氰酸酯的聚氨酯樹脂的穩定性。在25。C在Brookfield RVDV-II+圓錐和板式粘度計上測量粘度。 對比例1通過間歇法製備含有殘留異氰酸酯基團的曱矽烷基化聚氨酯樹脂。將 Acclaim 12200N多元醇(Bayer， OH# 10.2 mgKOH/g， 14600 g)和Irganox 1135(Ciba, 73 g)投入到22 L反應器中。在85。C用氮氣攪動(sparge)該混合物 16小時。在將反應溫度保持85。C的同時，接著添加以下物質85%磷酸(35 M L)、異佛爾酮二異氰酸酯(Bayer， Desmodur I, 147.5 g)和二月桂酸二丁基 錫(General Electric Advanced Materials, Fomrez Catalyst SUL-4, 7.77 g在 二(丙二醇)二曱基醚(di(propylene glycol) dimethyl ether)中的10wt。/。溶液)。使 混合物反應，直到粘度為24,000 cP和異氰酸酯濃度為0.08%,此時加入3-異氰酸基丙基三曱氧基矽烷(GE Silicones, Silquest A-LinkTM 35, 302.3 g)。 繼續加熱直到反應混合物達到粘度為53,000 cP以及異氰酸酯濃度為0.05%, 此時關掉加熱，使反應緩慢冷卻。當反應溫度降低到65。C(在關掉反應器的 加熱之後123分鐘)，粘度為63,000 cP以及異氰酸酯濃度為0.04%時，加入 乙婦基三曱氧基矽烷(GE Silicones, Silquest A-171 , 302.2 g)。在55°C (再 經過67分鐘之後)，粘度為50,000 cP，異氰酸酯濃度為0.04%,此時認為反 應完全，將產物從反應器中排出。在產物的紅外光譜中檢測NCO的峰。只於比例2通過間歇法製備含有殘留異氰酸酯基團的曱矽烷基化聚氨酯樹脂。將 Acclaim 12200N多元醇(Bayer， OH# 10.2 mgKOH/g， 14600 g)和Irganox 1135 (Qba, 73 g)投入到22 L反應器中。在85°C用氮氣攪動該混合物16小 時。在將反應溫度保持85。C的同時，接著添加以下物質85。/。磷酸(35i^L)、異佛爾酮二異氰酸酯(Bayer, Desmodur I, 147.5 g)和二月桂酸二丁基錫 (General Electric Advanced Materials, Fomrez Catalyst SUL-4， 7.77 g在二(丙 二醇)二曱基醚中的10wt。/。溶液)。使混合物反應，直到粘度為28,000 cP和 異氰酸酯濃度為0.07%,此時加入3-異氰酸基丙基三曱氧基矽烷(General Electric Advanced Materials, Silquest A-LinkTM 35， 302.3 g)。繼續進4亍反 應直到反應混合物達到粘度為55,000 cP以及異氰酸酯濃度為0.06%，此時 力口入乙烯基三曱氧基石圭烷(General Electric Advanced Materials, Silquest A-171 , 302.2 g)。加入乙烯基三曱氧基矽烷10分鐘之後，粘度為40，000 cP， 此時將反應溫度設置點降低到80°C。再經過170分鐘之後，粘度為59,000 cP;然後將反應溫度設置點降低到50°C。再經過853分鐘之後，反應混合 物的粘度為78,000 cP，異氰酸酯濃度為0.00%。認為反應完全，將產物從 反應器中排出。實施例3通過間歇法製備含有異氰酸酯反應性清除劑的曱矽烷基化聚氨酯樹 脂。將Acclaim 12200N多元醇(Bayer， 0H# 10.2 mgKOH/g, 14600 g)和 Irganox 1135 (Ciba, 73 g)投入到22 L反應器中。在85。C用氮氣攪動該混合 物16小時。在將反應溫度保持85。C的同時，接著添加以下物質85%磷酸 (35pL)、異佛爾酮二異氰酸酯(Bayer， Desmodur I， 147.5 g)和二月桂酸二丁 基錫(General Electric Advanced Materials, Fomrez Catalyst SUL-4, 7.77 g 在二(丙二醇)二曱基醚中的10wt。/。溶液)。使混合物反應，直到粘度為22,000 cP和異氰酸酯濃度為0.10%,此時加入3-異氰酸基丙基三曱氧基矽烷 (General Electric Advanced Materials, Silquest A-LinkTM 35, 302.3 g)。繼 續進行反應直到反應混合物達到粘度為52,000 cP以及異氰酸酯濃度為 0.07%,此時加入曱醇(9.21g， 0.06wt%,化學計量當量為0.08%NCO)。再 經過37分鐘之後將反應溫度設置點降低到80°C,然後再經過81分鐘之後， 粘度為49,000 cP,異氰酸酯濃度為0.04%，然後加入乙烯基三曱氧基矽烷 (General Electric Advanced Materials, Silquest A- 171 , 302.2 g)。力口入乙歸基 三曱氧基矽烷23分鐘之後，粘度為42，000 cP，此時將反應溫度設置點降低 到50。C。再經過920分鐘之後，反應混合物的粘度為41,000 cP，異氰酸酯濃度為0.02%。在產物的IR光譜中沒有檢測到NCO的峰。認為反應完全，將產物從反應器中排出。實施例4通過間歇法製備含有異氰酸酯反應性清除劑的曱矽烷基化聚氨酯樹脂。將Acclaim 12200N多元醇(Bayer， OH# 10.2 mgKOH/g, 14600 g)和 Irganox 1135 (Ciba, 73 g)投入到22 L反應器中。在85。C用氮氣攪動該混合 物16小時。在將反應溫度保持85。C的同時，接著添加以下物質85%磷酸 (35(iL)、異佛爾酮二異氰酸酯(Bayer, Desmodur I, 147.5 g)和二月桂酸二丁 基錫(General Electric Advanced Materials, Fomrez Catalyst SUL-4, 7.77 g 在二(丙二醇)二曱基醚中的10wt。/。溶液)。使混合物反應，直到粘度為20,000 cP和異氰酸酯濃度為0.10%，此時加入3-異氰酸基丙基三曱氧基矽烷 (General Electric Advanced Materials, Silquest A-LinkTM 35, 302.3 g)。繼 續進行反應直到反應混合物達到粘度為47,000 cP以及異氰酸酯濃度為 0,06%,此時加入曱醇(18.4g, 0.12wt%，化學計量當量為0.16% NCO),將 反應溫度設置點降低到80°C。再經過136分鐘之後，粘度為48,000 cP,異 氰酸酯濃度為0.01%,再經過46分鐘之後加入乙烯基三曱氧基矽烷(GE Silicones, Silquest A-171 , 302.2g)。加入乙烯基三曱氧基矽烷23分鐘之後， 粘度38,000 cP，此時將反應溫度設置點降低到50°C。再經過1103分鐘之 後，反應混合物的粘度為38,000 cP，異氰酸酯濃度為0.00%。在產物的IR 光語中沒有檢測到NCO的峰。認為反應完全，將產物從反應器中排出。實施例5通過間歇法製備含有異氰酸酯反應性清除劑的曱矽烷基化聚氨酯樹 脂。將Acclaim 12200N多元醇(Bayer， OH# 10.2 mgKOH/g， 14600 g)和 Irganox 1135 (Ciba, 73 g)投入到22 L反應器中。在85。C用氮氣攪動該混合 物16小時。在將反應溫度保持85。C的同時，接著添加以下物質85%磷酸 (35(iL)、異佛爾酮二異氰酸酯(Bayer, Desmodur I, 147.5 g)和二月桂酸二丁 基錫(General Electric Advanced Materials, Fomrez Catalyst SUL-4， 7.77 g 在二(丙二醇)二曱基醚中的10wt。/。溶液)。使混合物反應，直到粘度為27,000 cP和異氰酸酯濃度為0.07%,此時加入3-異氰酸基丙基三曱氧基矽烷17(General Electric Advanced Materials, Silquest A-LinkTM35， 302.3 g)。繼續 進行反應直到反應混合物達到粘度為57,000 cP以及異氰酸酯濃度為0.05%, 此時加入甲醇(18.4g， 0.12 wt%，化學計量當量為0.16。/。NCO)和乙烯基三曱 氧基珪烷(General Electric Advanced Materials, Silquest A- 171 , 302.2 g)的混 合物，且將反應溫度設置點降低到80。C。再經過25分鐘之後，粘度為44,000 cP，異氰酸酯濃度為0.02%。使反應混合物在80。C再保持269分鐘，然後 將反應溫度設置點降低到50°C。再經過975分鐘之後，反應混合物的粘度 為45,000 cP,異氰酸酯濃度為0.00%。認為反應完全，將產物從反應器中 排出。實施例6通過間歇法製備含有異氰酸酯反應性清除劑的曱矽烷基化聚氨酯樹 脂。將Acclaim 12200多元醇(Bayer， OH# 9.3 mgKOH/g， 500 g)和Irganox 1135 (Ciba, 2.5 g)投入到1 L反應器中。在80。C用氮氣攪動該混合物16小時。 在將反應溫度保持80。C的同時，接著添加以下物質單體二苯基曱烷二異 氰酸酯(Bayer，Mondur⑧ML, 4.61 g)， 3-異氰酸基丙基三曱氧基矽烷(General Electric Advanced Materials, Silquest A-LinkTM 35， 9.45g)和二月桂酸二丁基 錫(General Electric Advanced Materials, Fomrez Catalyst SUL-4, 0.27 g在 二(丙二醇)二曱基醚中的10wt。/。溶液)。使混合物反應，直到粘度為54,000cP 和異氰酸酯濃度為0.06%,此時加入乙烯基三曱氧基矽烷(General Electric Advanced Materials, Silquest A-171 ， lO.Og)，將反應器冷卻到室溫。當反應 器冷卻到室溫時，粘度為59,000 cP，異氰酸酯濃度為0.04%,此時認為反 應完全，將產物從反應器中排出。在產物的IR光譜中檢測到NCO的峰。實施例7通過間歇法製備含有異氰酸酯反應性清除劑的曱矽烷基化聚氨酯樹 脂。將Acclaim 12200多元醇(Bayer, OH# 9.3 mgKOH/g， 500 g)和Irganox 1135(Ciba ,2.5g)投入到1 L反應器中。在80。C用氮氣攪動該混合物16小時。 在將反應溫度保持80。C的同時，接著添加以下物質單體二苯基曱烷二異 氰酸酯(Bayer,Mondur⑧ML, 4.61 g)， 3-異氰酸基丙基三曱氧基矽烷(General Electric Advanced Materials, Silquest A-LinkTM 35， 9.45g)和二月桂酸二丁基錫(General Electric Advanced Materials, Fomrez Catalyst SUL-4, 0.27 g在 二(丙二醇)二曱基醚中的10wt。/。溶液)。使混合物反應，直到粘度為63，000 cP和異氰酸酯濃度為0.06%,此時加入曱醇(0.60g)和乙烯基三甲氧基矽烷 (General Electric Advanced Materials, Silquest A-171 , 9.94g)的混合物。在 80。C保持2小時之後，當粘度為59,000 cP，異氰酸酯濃度為0.01%時，將 反應冷卻到室溫。認為反應完全，將產物從反應器中排出。在產物的IR光 譜中沒有檢測到NCO的峰。對比例8通過間歇法製備在乙酸乙酯中的帶有殘留異氰酸酯基團的曱矽烷基化 聚氨酯樹脂。將以下物質投入到130加侖反應器中Poly bd R- 20LM (Sartomer， 16 kg)、 Krasol⑧LBH匿P2000 (Sartomer， 35 kg)、 Krasol LBH-P5000 (Sartomer, 71 kg)、乙酸乙酯(189 kg)、 二新務5酸二曱基4易(General Electric Advanced Materials, Fomrez Catalyst UL-28, 100 g的在乙酸乙酯中的 10wtQ/。溶液)和異佛爾酮二異氰酸酯(Bayer, Desmodur I， 9 kg)。在75。C加 熱該混合物，直到異氰酸酯濃度降低到0.02%,此時投入3-異氰酸基丙基三 曱氧基石圭烷(General Electric Advanced Materials, Silquest A- Link 35， 1 kg)。進一步加熱該混合物，直到異氰酸酯濃度降低到0.02%,此時加入乙 酸乙酯(15kg)，然後將所得到的產物從反應器中排出。在裝配有機械攪拌器 和冷凝器的500mL玻璃反應器中，使上述製備的在乙酸乙酯中的曱矽烷基 化聚氨酯樹脂(粘度為7800 cP，異氰酸酯含量為0.02%)的等分試樣(226 g) 在75。C加熱2小時。加熱之後，產品的粘度為9卯0 cP，異氰酸酯含量為 0.01%。實施例9通過間歇法製備含有異氰酸酯反應性清除劑的曱矽烷基化聚氨酯樹 脂。在裝配有機械攪拌器和冷凝器的500 mL玻璃反應器中，使上述製備的 在乙酸乙酯中的曱矽烷基化聚氨酯樹脂(粘度為7800 cP，異氰酸酯含量為 0.02%)的等分試樣(220 g)和曱醇(0.13g)在75。C加熱2小時。加熱之後，產 品的粘度為7900 cP，異氰酸酯含量為0.00%。可以看出，曱醇與該曱矽烷19基化聚氨酯樹脂中的殘留異氰酸酯反應，得到粘度發展(viscosity build)比對 比例8的樹脂穩定的產品。改進的粘度穩定性的證實圖1圖示說明了曱矽烷基化聚氨酯樹脂在製造過程中的粘度穩定性。 對比例2(沒有使用異氰酸酯反應性清除劑而製成的)的粘度分布顯示連續的 粘度發展，而實施例4和5(使用異氰酸酯反應性清除劑而製成的)的粘度分 布顯示在添加曱醇(不管是單獨地添加或者當與A-171混合時添加)之後，粘度穩定。圖2圖示說明了曱矽烷基化聚氨酯樹脂在儲存期間的粘度穩定性。制 備樹脂之後，將樣品儲存在5(TC的烘箱中，定時測量樣品的粘度。對比例 l(沒有使用異氰酸酯反應性清除劑而製成的)的粘度分布顯示了在儲存期間 連續的粘度發展，而實施例3、 4和5(使用異氰酸酯反應性清除劑而製成的) 的粘度分布顯示在同 一時間段內粘度較穩定。圖3示出了使用二苯基曱烷二異氰酸酯製成的曱矽烷基化樹脂的儲存 穩定性。將對比例6和實施例7的樹脂樣品儲存在80。C的烘箱中，定時測 量樣品的粘度。對比例6(沒有使用異氰酸酯反應性清除劑而製成的)的樣品 的粘度在儲存期間連續增加；而實施例7(使用異氰酸酯反應性清除劑而制 成的)的樣品的粘度在同 一 時間段內較穩定。儘管參照 一 些實施方式已經描述了本發明的方法，本領域技術人員應 該理解的是，在不偏離本發明範圍的情況下可以進行各種變化以及可以用 等同物替換其元素。此外，在不偏離本發明的實質範圍時，可以根據本發 明的教導進行許多改進，以適應具體情形或材料。因此，本發明並不意圖 局限於作為意圖實施本發明的方法的最佳方式而披露的具體實施方式
，本 發明將包括落入所附權利要求範圍的所有實施方式。
權利要求
1.一種製備可固化的甲矽烷基化聚氨酯樹脂的方法，其包括a)以異氰酸基矽烷將羥基封端的多元醇聚合物甲矽烷基化，從而提供含有殘留異氰酸酯的甲矽烷基化聚氨酯；以及b)用至少一種異氰酸酯反應性清除劑來清除存在於所述甲矽烷基化聚氨酯中的異氰酸酯，從而提供異氰酸酯含量降低的甲矽烷基化聚氨酯樹脂，由步驟(b)得到的異氰酸酯含量降低的甲矽烷基化聚氨酯樹脂在老化之後的粘度低於由步驟(a)得到的含有異氰酸酯的甲矽烷基化聚氨酯樹脂在相同條件老化之後的粘度。
2. 權利要求1的方法，其中由步驟(b)得到的異氰酸酯含量降低的曱矽 烷基化聚氨酯樹脂在老化之後的粘度比由步驟(a)得到的含有異氰酸酯的曱 矽烷基化聚氨酯樹脂在相同條件老化之後的粘度低約10%。
3. 權利要求1的方法，其中由步驟(b)得到的異氰酸酯含量降低的甲矽 烷基化聚氨酯樹脂在老化之後的粘度比由步驟(a)得到的含有異氰酸酯的曱 矽烷基化聚氨酯樹脂在相同條件老化之後的粘度低約60%。
4. 權利要求1的方法，其中所述羥基封端的多元醇為選自下列的至少 一種聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚丁二 烯多元醇和羥基封端的聚氨酯預聚物。
5. 權利要求1的方法，其中所述羥基封端的多元醇的數均分子量為約 500 約25,000克/摩爾。
6. 權利要求5的方法，其中所述羥基封端的多元醇的數均分子量為約 1，000 約20,000克/摩爾。
7. 權利要求1的方法，其中所述曱矽烷基化聚氨酯含有約0.01wt。/。 約 0.30 wt。/。的異氰酸酯。
8. 權利要求l的方法，其中所述曱矽烷基化聚氨酯含有約0.01wt。/。 約 0.15 wt。/。的異氰酸酯。
9. 權利要求l的方法，其中所述異氰酸基矽烷具有以下通式OCN-R'-Si(R2)y(OR3)3-y 其中R'為含有約1 約12個碳原子的二價烴基，其任選地含有一個或 多個雜原子；W各自為含有約1 約8個碳原子的相同或相異的一價烴基；W各自為含有至多6個碳原子的相同或相異的一價烴基烷基；y為0、 l或2。
10. 權利要求9的方法，其中W選自亞曱基、亞乙基、亞丙基、亞丁 基、異亞丁基、3-氧雜-亞己基、亞十二烷基、亞苯基、1,4-雙(亞曱基)笨、 1，4-雙(亞乙基)苯。
11. 權利要求9的方法，其中112和113選自曱基、乙基、丙基、異丙基、 叔丁基、己基、辛基、苯基、4-乙基苯基、千基和2-苯基乙基。
12. 權利要求1的方法，其中所述異氰酸基矽烷選自3-異氰酸基丙基三 曱氧基矽烷、2-異氰酸基異丙基三曱氧基矽烷、4-異氰酸基-正丁基三曱氧 基矽烷、2-異氰酸基-l,l-二曱基乙基三曱氧基矽烷、1-異氰酸基曱基三曱氧 基矽烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、2-異氰酸基-2-曱基乙基三乙氧基矽 烷、4-異氰酸基丁基三乙氧基矽烷、2-異氰酸基-l，l-二曱基乙基三乙氧基矽 烷、1-異氰酸基甲基三乙氧基矽烷、3-異氰酸基丙基曱基二曱氧基矽烷、3-異氰酸基丙基二曱基曱氧基矽烷、3-異氰酸基丙基苯基曱基曱氧基矽烷、1-異氰酸基曱基曱基二曱氧基矽烷、3-異氰酸基丙基乙基二乙氧基矽烷、3-異氰酸基丙基曱基二乙氧基矽烷、1-異氰酸基甲基曱基二乙氧基矽烷，以及 它們的混合物。
13. 權利要求1的方法，其中異氰酸酯反應性清除劑為一元醇或一元醇 的混合物。
14. 權利要求13的方法，其中所述一元醇具有如下通式formula see original document page 3其中R"為含有約1~約30個碳原子的一價烴基，其任選地含有雜原子。
15. 權利要求14的方法，其中所述烴基選自直鏈烷基、支鏈烷基、環 烷基、鏈烯基、芳基、烷芳基、芳烷基及其混合物。
16. 權利要求15的方法，其中所述烷基烴基選自曱基、乙基、丙基、 異丙基、丁基、戊基、十二烷基、環己基、環戊基和3-曱基己基；鏈烯基 烴基選自乙烯基、烯丙基和曱基烯丙基；芳基烴基選自苯基；烷芳基烴基 選自4-曱基苯基、2，4-二曱基苯基和2,4，6-三曱基苯基；芳烷基烴基選自苄 基和2-苯基乙基。
17. 權利要求16的方法，其中單鏈烷醇為選自下列的至少一種曱醇、 乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇。
18. 權利要求1的方法，其中當所述聚氨酯預聚物以曱氧基矽烷進行曱 矽烷基化時所述異氰酸酯反應性清除劑為曱醇。
19. 權利要求1的方法，其中當所述聚氨酯預聚物以乙氧基矽烷進行曱 矽烷基化時所述異氰酸酯反應性清除劑為乙醇。
20. 權利要求1的方法，其中所述異氰酸酯含量降低的曱矽烷基化聚氨 酯樹脂含有小於約0.1wt。/。的異氰酸酯。
21. 權利要求1的方法，其中所述異氰酸酯含量降低的曱矽烷基化聚氨 酯樹脂含有小於約0.02wt。/。的異氰酸酯。
22. 由權利要求1的方法獲得的異氰酸酯含量降低的可固化的曱矽烷 基化聚氨酯樹脂。
23. 由權利要求2的方法獲得的異氰酸酯含量降低的可固化的曱矽烷 基化聚氨酯樹脂。
24. 由權利要求3的方法獲得的異氰酸酯含量降低的可固化的曱矽烷 基化聚氨酯樹脂。
25. 可固化的組合物，其包括異氰酸酯與至少一種異氰酸酯反應性清除 劑的反應產物，和曱矽烷基化聚氨酯樹脂。
全文摘要
本發明涉及製備甲矽烷基化聚氨酯樹脂的方法以及由其得到的產物，所述甲矽烷基化聚氨酯樹脂不含有未反應的殘留異氰酸酯，且具有一致的粘度和穩定性。
文檔編號C08G18/71GK101553515SQ200780043168
公開日2009年10月7日 申請日期2007年9月20日 優先權日2006年9月21日
發明者克裡斯琴·拉克羅伊克斯, 布倫丹·J·奧基夫, 米斯蒂·W·黃, 霍爾格·J·格拉策 申請人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司