一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑及其製備與應用方法
2024-02-27 08:53:15
一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑及其製備與應用方法
【專利摘要】本發明屬於飼料添加劑【技術領域】，特別涉及一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑及其製備與應用方法。本發明公開了一種可有效吸附有機氯農藥殘留的無毒的飼料添加劑，以滿足吸附飼料中有機氯農藥的要求。蒙脫土及改性蒙脫土以作為飼料添加劑在飼料行業使用多年，其廉價無毒高效已經被證明。因此對蒙脫土進行合理改性使其滿足吸附有機氯農藥的能力。本發明所使用改性的陽離子為十八烷基三甲基溴化銨。實驗證明所使用的改性蒙脫土可以有效的降低蛋雞對六六六的吸收，進而降低雞蛋等相關產品中的六六六含量。
【專利說明】一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑及其製備與應用方法
【技術領域】
[0001]本發明屬於飼料添加劑【技術領域】，特別涉及一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑及其製備與應用方法。
【背景技術】
[0002]有機氯農藥曾在上世紀廣泛的使用，雖然已經禁用多年，但環境中仍廣泛存在。由於其脂溶性和不易降解性，極易在多年飼養的動物體內蓄積。部分農藥屬內分泌幹擾物，較低水平也可以造成體內的內分泌紊亂。因此在無法避免有機氯農藥攝入的現狀下，尋求一種簡單、廉價、安全的手段可以最大程度減小畜禽通過飼料途徑攝入有機氯農藥就顯得尤為重要，從而減小對人的暴露風險。
【發明內容】
[0003]本發明要解決的技術問題是提供一種可有效吸附有機氯農藥的無毒的飼料添加劑，以滿足吸附飼料中有機氯農藥的要求。蒙脫土及改性蒙脫土以作為飼料添加劑在飼料行業使用多年，其廉價無毒高效已經被證明。因此對蒙脫土進行合理改性使其滿足吸附有機氯農藥的能力。
[0004]針對現有技術不足，本發明提供了一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑及其製備與應用方法。
[0005]本發明採取的技術方案為:
[0006]一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑的製備方法，包括以下步驟完成:
[0007]吸附劑的製備:
[0008]取一定量蒙脫土與一定量陽離子表面活性劑分散於水中，超聲下反應一段時間，分離固體顆粒，負壓烘乾。
[0009]一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑的製備方法，其具體方法如下:取(100%CEC)十八烷基三甲基溴化銨溶於乙醇與水的混合溶液中，向所得混合溶液中加入蒙脫土攪拌使其分散均勻，將所得分散液於一定溫度下超聲攪拌進行離子交換反應；離子交換反應結束後過濾取出改性蒙脫土，使用乙醇與水的混合溶液洗滌所得改性蒙脫土 ；真空乾燥後，將所得改性蒙脫土在一定溫度下進行活化，即得有機氯吸附添加劑。
[0010]一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑的製備方法，其具體方法如下:取
5.66g(100% CEC)十八烷基三甲基溴化銨溶於10mL乙醇與水的混合溶液中，向所得混合溶液中加入10.0g蒙脫土攪拌使其分散均勻，將所得分散液在60°C溫度下超聲攪拌2小時以完成離子交換反應；過濾取出所得改性蒙脫土，使用乙醇與水的混合溶液洗滌所得改性蒙脫土 ；真空乾燥後，將所得改性蒙脫土在105°C溫度下活化20分鐘，即得有機氯吸附添加劑。
[0011] 所述乙醇與水的混合溶液中乙醇與水的體積比為1:1。
[0012]一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑，所述有機氯吸附添加劑是通過權利要求I?3任意一項權利要求所述的製備方法製備得到的。其改性目的提升蒙脫土對低極性化合物的吸附能力，用於吸附飼料中的有機氯農藥。
[0013]一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑的用途，所述有機氯吸附添加劑用作飼料添加劑。
[0014]所述有機氯吸附添加劑用作蛋雞飼料添加劑。
[0015]本發明的有益效果為:
[0016]本發明對現已使用多年的飼料添加劑蒙脫土進行有機改性，使其對六六六(六氯環己烷)具有吸附能力。在隨後的測試中，以0.5%質量比添加的改性蒙脫土顯示了良好的吸附能力。與對照組相比，實驗組攝入的六六六顯著地減少，肉蛋產品中六六六含量也明顯降低。本發明所使用的改性蒙脫土廉價安全，有效的降低了蛋雞對六六六的吸收，從而降低了相關食品中六六六的含量。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0017]圖1為本發明實驗組與對照組血液中alpha-六六六含量隨時間變化曲線；
[0018]圖2為本發明實驗組與對照組蛋黃中alpha-六六六含量隨時間變化曲線；
[0019]圖3為本發明連續暴露30天時雞體組織中alpha-六六六殘留量條形圖；
[0020]圖4為本發明停止暴露30天後雞體組織中alpha-六六六殘留量條形圖。
【具體實施方式】
[0021]本發明提供了一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑及其製備與應用方法，下面結合附圖和【具體實施方式】對本發明做進一步說明。
[0022]有機氯吸附添加劑的製備:
[0023]取5.66g(100% CEC)十八烷基三甲基溴化銨溶於10mL乙醇與水的混合溶液中，向所得混合溶液中加入10.0g蒙脫土攪拌使其分散均勻，將所得分散液在60°C溫度下超聲攪拌2小時以完成離子交換反應；過濾取出所得改性蒙脫土，使用乙醇與水的混合溶液洗滌所得改性蒙脫土 ；真空乾燥後，將所得改性蒙脫土在105°C溫度下活化20分鐘，即得有機氯吸附添加劑。
[0024]為了測試有機氯吸附添加劑，將其添加入預先被六六六汙染的飼料中經歷30天飼養，去除六六六繼續飼養30天觀察添加劑的效果:
[0025]一、實驗組和對照組飼料的配置:
[0026]飼料中alpha-六六六的汙染水平為0.lmg/kg。此濃度下低於國家飼料標準中六六六濃度，同時高於常規飼料中六六六的水平。實驗中所用的飼料為市場上購買的常規蛋雞飼料(購於北京農大利生物技術有限公司，產品編號:N513，按照說明混合配置飼料)。使用正己烷將Alpha-六六六溶解後加入飼料中，混合均勻後放置一周待溶劑揮發後使用。實驗組按照佔飼料重量0.5%的比例添加有機氯吸附添加劑。
[0027]二、實驗組和對照組飼養方法
[0028]實驗組和對照組所用蛋雞(北農大I號)採購自京郊飼養場，為35周齡健康蛋雞。隨機分組後單獨飼養，房間溫度為25°C，每日光照17小時。飼養過程中給予正常飲水。按照分組投放不同的飼料，對照組給予汙染飼料，實驗組給予添加了有機氯吸附添加劑的汙染飼料。在整個實驗過程中對飼料的採食不加控制。使用汙染後的飼料連續餵養30天，每天採集雞蛋，隔日收集血液。30天時處死部分蛋雞檢測Appha-六六六在機體內的殘留水平。30天結束後，對照組給予普通飼料，實驗組在普通飼料中仍添加佔飼料重量0.5%的有機氯吸附添加劑，繼續飼養30天，每天採集雞蛋，隔日收集血液。30天時處死蛋雞檢測Appha-六六六在機體內的殘留水平。
[0029]三、樣本的分析檢測
[0030]上述步驟所收集的樣本經提取淨化，採用氣相色譜-串聯質譜經行檢測分析，所得結果以下結論:在暴露期，有機氯吸附添加劑可以有效吸附飼料中的alpha-六六六。添加有機氯吸附添加劑的實驗組中蛋雞血液中的aplha-六六六水平顯著地低於對照組。並且蛋雞血液中六六六水平達到穩定濃度時，對照組的濃度較實驗組高約2倍。蛋黃中含脂類較多，因此六六六的含量較高。對照組蛋黃中的含量高於實驗組。暴露30天之後，明顯可以看到對照組中脂肪含量較高的組織中alpha-六六六含量較高，如脂肪、皮和腦組織等等。實驗組中六六六的殘留量低於對照組。在停止給藥後，血液與蛋黃中六六六的均迅速降低。實驗組在40天時血液中便無法檢測出alpha-六六六，而此時實驗組血液中仍可檢出。排洩30天後，alpha-六六六濃度在絕大多數組織中實驗組與對照組一致，但是作為體內主要儲藏六六六的脂肪組織中，實驗組中alpha-六六六的濃度僅為對照組的一半。具體試驗結果詳見說明書附圖(圖1?圖4)。
[0031]由實驗結果可以看出，所使用的吸附劑可以有效的降低蛋雞對alpha-六六六的吸收。
【權利要求】
1.一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑的製備方法，其特徵在於，具體方法如下:取十八烷基三甲基溴化銨溶於乙醇與水的混合溶液中，向所得混合溶液中加入蒙脫土攪拌使其分散均勻，將所得分散液於一定溫度下超聲攪拌進行離子交換反應；離子交換反應結束後過濾取出改性蒙脫土，使用乙醇與水的混合溶液洗滌所得改性蒙脫土 ；真空乾燥後，將所得改性蒙脫土在一定溫度下進行活化，即得有機氯吸附添加劑。
2.根據權利要求1所述的一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑的製備方法，其特徵在於，具體方法如下:取5.66g十八烷基三甲基溴化銨溶於10mL乙醇與水的混合溶液中，向所得混合溶液中加入10.0g蒙脫土攪拌使其分散均勻，將所得分散液在60°C溫度下超聲攪拌2小時以完成離子交換反應；過濾取出所得改性蒙脫土，使用乙醇與水的混合溶液洗滌所得改性蒙脫土 ；真空乾燥後，將所得改性蒙脫土在105°C溫度下活化20分鐘，即得有機氯吸附添加劑。
3.根據權利要求1或2所述的一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑的製備方法，其特徵在於，具體方法如下:所述乙醇與水的混合溶液中乙醇與水的體積比為1:1。
4.一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑，其特徵在於:所述有機氯吸附添加劑是通過權利要求1?3任意一項權利要求所述的製備方法製備得到的。
5.如權利要求4所述的一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑的用途，其特徵在於:所述有機氯吸附添加劑用作飼料添加劑。
6.根據權利要求5所述的一種基於蒙脫土的有機氯吸附添加劑的用途，其特徵在於:所述有機氯吸附添加劑用作蛋雞飼料添加劑。
【文檔編號】A23K1/18GK104068220SQ201410273090
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年6月18日 優先權日:2014年6月18日
【發明者】周志強, 申志剛, 劉東暉, 王鵬 申請人:中國農業大學