著色金屬顏料、其製備方法，以及含有所述著色金屬顏料的塗料組合物和化妝品製品的製作方法

2023-10-24 07:33:12 2

專利名稱：：著色金屬顏料、其製備方法，以及含有所述著色金屬顏料的塗料組合物和化妝品製品的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種成品外觀優異的著色金屬顏料及其製備方法，以及含有所述著色金屬顏料的塗料組合物和化妝品製品。
背景技術：
：作為具有美學效果優異的金屬效果的著色金屬顏料，通常已知的是通過將著色顏料結合到金屬顏料所得到的顏料。在此著色金屬顏料中，將有機顏料或無機顏料用作結合到金屬顏料的著色顏料，所述的有機顏料例如二酮基吡咯並吡咯-基、喹吖啶酮-基、二噁嗪-基、異吲哚啉酮-基、縮合偶氮-基、還原(threne)-基、茈酮(perynone)-基、茈-基、酞酮-基或酞菁-基顏料；所述的無機顏料例如氧化鐵或炭黑。在上述著色金屬顏料中，然而，不利的是，結合到表面上的著色顏料由於金屬顏料表面上的光反射而易於被光-劣化。為了解決此問題，必須選擇具有相對優異耐光性的顏料，例如酞菁藍、酞菁綠或氧化鐵，並且在此情形中，所得到的著色金屬顏料的美學效果受到限制。另一方面，關於珠光顏料例如雲母，通過在表面上形成氧化矽、氧化鈦或金屬的膜而提供有幹擾色的顏料是眾所周知的。然而，這種珠光顏料的遮蓋力很小，以至於即使將其摻入油漆或油墨中，也不能充分覆蓋底層。儘管為了避免此缺點，公開了覆蓋有著色的氧化矽、氧化鋁或氧化鈦的幹擾膜的金屬顏料，以作為具有高遮蓋力的金屬顏料，但是無一足以作為解決手段。日本專利公開l-110568(專利文件l)和日本專利公開2-669(專利文件2)各自公開了一種通過溶膠-凝膠法將氧化鈦沉積在金屬顏料表面上的方法。然而，根據此方法，不能得到具有高色度的金屬顏料，並且氧化鈦層可能形成高活性的銳鈦礦相，從而在摻入油漆等中時，促進樹脂的降解，並且降低耐候性。曰本專利公開56-120771(專利文件3)、日本專利公開l-311176(專利文件4)和日本專利公開6-32994(專利文件5)各自公開了一種通過汽相法在金屬顏料表面上形成氧化鐵、氧化鈦和金屬氧化物以及碳、金屬和金屬氧化物的複合相的方法。然而，當使用汽相法時，必須使金屬顏料流化，以供給金屬氧化物的前體，並且將其熱-沉積在金屬顏料的表面上。此沉積需要特定設備，並且在金屬顏料的粉塵爆炸方面極為危險，以及金屬氧化物的前體由於強的毒性而通常難以處理。日本專利公開8-209024(專利文件6)公開了一種基於折射率不大於1.8的無色塗層和折射率至少為2.0的選擇性吸收層的兩層結構的多重塗布的金屬顏料。日本專利公開8-209024(專利文件6)還公開了一種通過CVD(化學氣相沉積)，或通過在溶液中水解金屬化合物，在金屬顏料的表面上形成金屬氧化物層的方法。然而，CVD具有上述缺點。在通過在溶液中水解金屬化合物來形成金屬氧化物層的方法中，水解反應在含有大量水的鹼性或酸性氣氛中進行，因此，金屬顏料在處理步驟中與水反應，從而導致例如金屬顏料的聚集或反應的失控的問題。日本專利公開7-258579(專利文件7)公開了一種通過用多層膜塗布鋁薄片等的基底所製備的閃光顏料，所述多層膜由第一層、第二層和第三層形成，所述第一層由氧化矽、水合氧化矽、氧化鋁和水合氧化鋁組成；所述第二層由金屬和/或非選擇性吸收型金屬氧化物組成；所述第三層根據需要由無色或選擇性吸收型金屬氧化物組成。然而，在日本專利公開7-258579(專利文件7)中公開的方法中，第一層的厚度趨於不均勻，並且不能得到優異的色度。此外，當形成第一層時，金屬氧化物不沉積在基底表面上，而是趨於釋出，反射光被釋出的金屬氧化物粒子散射，並且不能得到優異的金屬光澤。此外，儘管作為在第一層上形成金屬層的方法，公開了CVD和無電鍍敷，但是CVD是危險的，並且難以均勻沉積金屬層，即通常形成沒有與金屬結合的粒子。而且，在無電鍍敷中，難以精細並均勻地沉積金屬層，從而以散射的方式不均勻地沉積金屬層，因此，不能得到優選的色度。日本專利公開2003-49093(專利文件8)公開了一種包括金屬基體以及分別完全包圍該基底的許多層的多層閃光顏料，所述許多層包括由折射率不大於1.8的材料的無色介電層和另一折射率超過1.8的材料的無色介電層組成的至少一個層組(layerpack)，以及選擇性或非選擇性吸收層。曰本專利公開2003-131029(專利文件9)公開了一種包括金屬層以及塗敷到其兩側和一側的許多層的光學多層系統，所述許多層包括，由折射率不大於1.8的材料的無色介電層和另一折射率超過1.8的材料的無色介電層組成的至少一個層組，以及選擇性或非選擇性吸收層，使得該層組和選擇性或非選擇性吸收層都不完全包圍該金屬層。日本專利公開2003-89758(專利文件IO)公開了一種通過下列方法製備的高度飽和薄片顏料用半透明金屬薄膜覆蓋由金屬氧化物覆蓋的薄片基底的整個表面，以加強幹擾色，所述由金屬氧化物覆蓋的薄片基底用於覆蓋其的金屬氧化物而顯示幹擾色。日本專利公開2003-41150(專利文件ll)公開了一種高度防腐蝕的薄片金屬顏料，所述薄片金屬顏料在用磷酸化合物和/或硼酸化合物處理過的薄片金屬基底的表面上具有塗層，所述塗層包含選自由矽、鋁、鋯、鈦和錫組成的組中的金屬的金屬水合氧化物。然而，根據日本專利公開2003-49093(專利文件8)、日本專利公開2003-131029(專利文件9)、日本專利公開2003-89758(專利文件IO)和日本專利公開2003-41150(專利文件ll)中的每一個中所公開的方法，幹擾色的變化程度或高色度的顯現是有限的，並且不利的是，難以得到具有滿意水平的優異美學效果的著色金屬顏料。專利文件l;日本專利公開1-110568專利文件2;日本專利公開2-669專利文件3;日本專利公開56-120771專利文件4;日本專利公開1-311176專利文件5;日本專利公開6-32994專利文件6;日本專利公開8-209024專利文件7;日本專利公開7-258579專利文件8;日本專利公開2003-49093專利文件9;日本專利公開2003-131029專利文件10;日本專利公開2003-89758專利文件ll;日本專利公開2003-41150
發明內容本發明要解決的問題本發明的一個目的是，通過解決上述問題，提供一種能夠顯現多種顏色和有變化的幹擾色，同時優異地保持耐光性、耐候性和遮蓋力的著色金屬顏料及其製備方法，以及一種包含所述著色金屬顏料並且能夠提供具有優異的成品外觀的塗膜的塗料組合物，以及一種包含所述著色金屬顏料、具有優異的遮蓋力以及能夠提供鮮明色調的化妝品製品。解決問題的手段本發明涉及一種著色金屬顏料，所述著色金屬顏料至少包含金屬顏料、安置在金屬顏料的表面上的非晶氧化矽膜層、安置在非晶氧化矽膜層的表面上的金屬層，以及安置在金屬層的表面上的金屬粒子，其中安置金屬粒子，使其直接覆蓋部分所述金屬層。在根據本發明的著色金屬顏料中，上述金屬層優選包含選自Sn、Pd、Pt和Au中的至少一種金屬。金屬粒子優選包含選自Cu、Ni和Ag中的至少一種金屬。在根據本發明的著色金屬顏料中，優選在金屬顏料和非晶氧化矽膜層之間進一步形成底層。此底層優選由包含鉬和/或磷的氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜組成。在根據本發明的著色金屬顏料中，在金屬顏料的表面上優選形成包含構成金屬顏料的金屬元素的氧化物的表面改性層。在根據本發明的著色金屬顏料中，非晶氧化矽膜層的厚度優選在10至500nm的範圍內，並且金屬粒子的平均粒徑優選不大於50nm。在根據本發明的著色金屬顏料中，在金屬粒子上優選形成由腐蝕抑制劑組成的腐蝕抑制層。在根據本發明的著色金屬顏料中，在金屬粒子上優選進一步形成耐候性塗層。此耐候性塗層優選由包含選自鋁、矽和鈰中的至少任一種元素的氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜組成。在根據本發明的著色金屬顏料中，優選進一步形成作為最外層的覆蓋樹脂層。本發明還涉及一種製備著色金屬顏料的方法，所述的方法用於得到上述著色金屬顏料，所述方法至少包含，非晶氧化矽膜層形成步驟，即在主要由用於沉積非晶氧化矽的親水性溶劑組成的溶劑中，通過水解有機矽化合物，在金屬顏料的表面上形成非晶氧化矽膜層；金屬層形成步驟，即在非晶氧化矽膜層的表面上沉積金屬層；以及金屬粒子形成步驟，即通過無電鍍敷在金屬層的表面上形成金屬粒子。在根據本發明的製備著色金屬顏料的方法中，上述金屬層優選包含選自Sn、Pd、Pt和Au中的至少一種元素。根據本發明的製備著色金屬顏料的方法優選進一步包括底層形成步驟，即在非晶氧化矽膜層形成步驟以前，用包含鉬和/或磷的無機酸在金屬顏料的表面上進行預處理，以形成底層，所述底層由包含鉬和/或磷的氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜組成。根據本發明的製備著色金屬顏料的方法優選進一步包括表面改性層形成步驟，即在非晶氧化矽膜層形成步驟以前，通過用過氧化氫處理金屬顏料的表面，形成包含構成金屬顏料的金屬元素的氧化物的表面改性層。根據本發明的製備著色金屬顏料的方法優選進一步包括腐蝕抑制層形成步驟，即在金屬粒子形成步驟以後，形成由腐蝕抑制劑組成的腐蝕抑制層。根據本發明的製備著色金屬顏料的方法優選進一步包括耐候性塗層形成步驟，即在金屬粒子形成步驟以後，形成耐候性塗層，所述耐候性塗層由包含選自鋁、矽和鈰的至少一種元素的氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜組成；以及偶聯處理步驟，即用包含矽和/或鈦的偶聯劑處理耐候性塗層。本發明還涉及一種至少包含上述著色金屬顏料或通過上述方法得到的著色金屬顏料的塗料組合物和化妝品製品。發明效果根據本發明，通過在金屬顏料的表面上至少形成非晶氧化矽膜層、金屬層和金屬粒子，可以以相對簡單和廉價的方式，得到能夠顯現多種顏色和有變化的幹擾色，同時優異地保持耐光性、耐候性和遮蓋力的著色金屬顏料。此外，通過使用該著色金屬顏料，可以提供能夠提供具有優異的成品外觀的塗膜的塗料組合物，以及包含所述著色金屬顏料、具有優異的遮蓋力並且能夠得到鮮明色調的化妝品製品。附圖簡述圖1顯示實施例2中得到的著色鋁顏料的表面形態。圖2顯示比較例1中得到的鋁顏料的表面形態。圖3顯示實施例2中得到的著色鋁顏料的截面形態。圖4顯示實施例2中得到的著色鋁顏料的截面形態。實施本發明的最佳方式根據本發明的著色金屬顏料是一種著色金屬顏料，其包含金屬顏料、形成在金屬顏料的表面上的非晶氧化矽膜層、形成在非晶氧化矽膜層的表面上的金屬層，以及形成在金屬層的表面上的金屬粒子。根據本發明的著色金屬顏料的特徵在於，金屬層的表面僅部分地直接由金屬粒子覆蓋。換言之，金屬粒子沒有作為完全覆蓋基本金屬顏料的層而形成，從而根據本發明的著色金屬顏料具有由金屬粒子覆蓋的區域以及未覆蓋的區域。形成金屬粒子，使其部分覆蓋基本金屬顏料，從而在由基本金屬顏料反射的光中，僅將穿過金屬粒子的反射光識別為可見光。從而，由此可見，由金屬顏料反射的光的亮度被弱化，並且顯現出色度，即顏色。此外，在根據本發明的著色金屬顏料中，通過由基本金屬顏料的表面所反射的光和由金屬粒子的表面所反射的光之間的幹涉，顯現了具有高色度的幹擾色。根據本發明，形成金屬粒子，使其部分地直接覆蓋金屬層，從而通過金屬層和金屬粒子之間的優異粘合性，防止了金屬粒子的剝落，並且可以可靠地得到顯現多種顏色和有變化的幹擾色的著色金屬顏料。根據本發明的著色金屬顏料是通過在金屬顏料的表面上至少形成非晶氧化矽膜層、金屬層以及金屬粒子得到的，從而可以通過相對簡單的方式製備所述著色金屬顏料，並且所述金屬顏料有利地提供有優異的成品外觀，而沒有犧牲耐光性、耐候性和遮蓋力。作為用於本發明的金屬顏料，可以優選示例的有，例如，鋁、銅、鋅、鈦、鐵、鎳、鉻以及它們的合金，並且在這些中，考慮到美學效果，特別優選使用鋁。在使用鋁時，例如，通過形成非晶氧化矽膜層以及進一步重疊金屬粒子，可以得到顯示幹擾色的多層金屬顏料。可以將2至300pm的範圍示例作為金屬顏料的優選平均粒徑。如果平均粒徑至少為2)Lim，則可以得到對塗膜提供優異成品外觀和優異遮蓋力的著色金屬顏料，而如果平均粒徑不大於300Mm，則可以得到這樣的著色金屬顏料，所述著色金屬顏料能夠防止由著色金屬顏料的缺陷性分散所引起的塗膜的成品外觀下降。平均粒徑進一步優選設置在5至100pm的範圍內。此說明書中的金屬顏料的平均粒徑是指平均長軸。可以將0.01至5pm的範圍示例作為金屬顏料的優選厚度。如果厚度至少為0.01pm，則得到能夠優異地保持成品外觀而不損壞塗膜的耐光性和耐候性的著色金屬顏料，而如果厚度不大於5]Lun，則可以得到對塗膜提供優異的美學效果以及多種顏色的著色金屬顏料。厚度進一步優選設置在0.02至1jam的範圍內。可以將平均粒徑(A)和平均厚度(B)之間的比例(A)/(B)在5至1000的範圍內的薄片(即，鱗狀)形狀示例為金屬顏料的優選形狀。如果上述比例(A)/(B)至少為5，則塗膜的美學效果優異，並且可以顯現更多種的顏色，而如果比例不大於1000，則優選幾乎不引起在製備著色金屬顏料過程中的金屬顏料的變形或著色金屬顏料在塗料組合物中的分散性的降低。更優選將比例(A)/(B)設置在15至500的範圍內。作為金屬顏料的形狀，具有平滑表面和圓形末端表面的硬幣形狀是特別優選的。本發明中使用的金屬顏料通過作為霧化粉末得到，或作為通過例如由溼式球磨(即，霍爾法)或乾式球磨粉碎金屬薄片所製備的粉末得到。備選地，金屬顏料通過下列方法得到在膜等之上蒸發金屬薄膜，隨後將其分離/粉碎。在根據本發明的著色金屬顏料中，在金屬顏料的表面上形成非晶氧化矽膜層。儘管可以將非晶氧化矽膜層直接形成在金屬顏料的表面上，但是優選在金屬顏料和非晶氧化矽膜層之間插入作為底層的另一層。儘管可以將如下所述的由包含鉬和/或磷的氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜組成的層示例作為底層，但是本發明不限於此。可以形成一個或至少兩個底層，並且如果形成至少兩個底層，則可以層疊具有不同組成的層。在本發明中，可以在金屬顏料的表面上形成如下所述的包含構成金屬顏料的金屬元素的氧化物的表面改性層，使得此表面改性層置於金屬顏料和非晶氧化矽膜層之間。當在本發明中形成表面改性層，並且在此表面改性層上形成非晶氧化矽膜層時，有利的是非晶氧化矽膜易於從表面改性層生長。在本發明中，可以形成表面改性層和底層中的任一層，或可以形成表面改性層和底層兩者。當形成表面改性層和底層兩者時，在金屬顏料的表面上形成表面改性層，並且在其上形成底層，從而改善金屬顏料和底層之間的粘合性。在本發明中，形成非晶氧化矽膜層，使得提供任意的折射率，從而得到顯現幹擾色的效果。作為形成非晶氧化矽膜層的方法，例如可以使用下列方法以漿液狀態或膏狀物狀態攪拌或捏合金屬顏料和包含矽化合物的溶液，同時使其保持鹼性或酸性，從而可以在金屬顏料的表面上或安置有底層的金屬顏料的表面上，形成非晶氧化矽膜層。可以將下列化合物示例作為上述矽化合物甲基三乙氧基矽垸、甲基三甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷、四異丙氧基矽烷或其縮合物、Y-氨丙基三乙氧基矽垸、N-2-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基矽烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基矽烷等。作為用於溶解矽化合物的溶劑，優選使用親水性溶劑，例如，甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、叔丁醇、正丁醇、異丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚或丙酮。理想的是，將用於水解烷氧基矽垸的足夠的水進一步混入此溶劑中。非晶氧化矽膜層的厚度優選設置在10至500nrn的範圍內，更優選在10至100nm的範圍內。如果厚度為至少10nm，則可以形成改善金屬粒子對金屬顏料表面的吸附狀態並且表現更高色度的塗膜，而如果厚度不大於500nm，則增強塗膜的遮蓋力，並且過分損害金屬顏料的金屬外觀的危險小。在本發明中，金屬層形成在非晶氧化矽膜層的表面上。形成此金屬層，從而歸因於金屬粒子和金屬層之間的優異吸附狀態，通過緻密和均勻地沉積金屬粒子，可以顯現具有高色度的幹擾色。金屬層優選包含選自Sn(錫)、Pd(鈀)、Pt(鉑)和Au(金)中的至少一種，並且特別優選至少包含Sn和Pd中的任一種。儘管在非晶氧化矽膜層的表面上可以直接形成金屬層，但是可以在非晶氧化矽膜層和金屬層之間插入又一層。可以例如將由鋁或鈰的氧化物或氫氧化物組成的層示例作為此層。儘管對沉積金屬層的方法沒有具體限制，但是例如適當的是，通過溶膠-凝膠法水解沉積用於形成金屬層的金屬醇鹽的方法，或通過將鹼加入到包含用於形成金屬層的金屬的金屬鹽溶液中而中和/沉積金屬層的方法。當通過無電鍍敷形成金屬粒子時，優選使用含有用於形成金屬層的金屬的水溶性金屬鹽。可以將四乙氧基錫等示例作為水解沉積法中使用的金屬醇鹽，並且可以優選使用其中分散有金屬醇鹽的膠體溶液。可以將氨水、1,2-乙二胺、單乙醇胺、二乙醇胺、肼、尿素等示例作為用於金屬醇鹽的水解催化劑。可以將氯化錫、氟化錫示例作為中和/沉積方法中使用的金屬鹽。可以將氨水、氫氧化鈉、單乙醇胺、二乙醇胺等實例作為用於金屬鹽的中和劑。可以將水、乙醇、異丙醇、甲基丙二醇、丁基溶纖劑等示例作為反應性溶劑。當用水溶性金屬鹽通過無電鍍敷形成本發明中的金屬粒子時，可以通過用作電解鍍敷的預處理的方法形成金屬層。用於電解鍍敷的預處理通常包括催化齊U(還稱為催化)-加速齊U(還稱為加速)法和敏化-活化法，並且可以使用任一種方法。此外，可以僅進行催化劑法或敏化法。使用含有Sn並且含有Pd、Pt以及AU中的任何一種的混合溶液作為催化劑，將安置有非晶氧化矽膜層的金屬顏料浸漬到此催化劑中，將Pd、Pt和Au中的任何一種和Sn的配位化合物吸附到金屬顏料的表面上，其後，將酸溶液例如硫酸或鹽酸，或鹼溶液例如氫氧化鈉或氨水用作加速劑，將上述金屬顏料浸漬到此加速劑中，移除Sn並且使Pd、Pt和Au中的任何一種活化。敏化-活化法是這樣的方法使用Sn溶液作為敏化溶液，將安置有非晶氧化矽膜層的金屬顏料浸漬到此敏化溶液中，使Sn吸附到金屬顏料的表面上，其後，使用含有Pd、Pt和Au中的任何一種的溶液作為活化溶液，並且將Pd、Pt和Au中的任何一種承載在上述金屬顏料的表面上。敏化法是這樣的方法使用Sn溶液作為敏化溶液，並且將安置有非晶氧化矽膜層的金屬顏料浸漬到此敏化溶液中，以使Sn吸附到金屬顏料的表面上，從而將Sn承載在金屬顏料的表面上。可以將含有Sn、Pd、Pt和Au中的任一種的水溶性金屬鹽用作在用於無電鍍敷的預處理的方法中形成的金屬層的金屬源。作為具體金屬鹽，可以示例氯化錫、草酸錫、硫酸錫、溴化錫、乙酸錫、氟硼酸錫、氟化錫、錫酸鈉、錫酸鉀、甲磺酸錫、硫化錫、氟矽酸錫、氯化鈀、乙酸鈀、溴化鈀、氫氧化鈀、硝酸鈀、氧化鈀、硫酸鈀、溴化金、氯化金、氯化鉑、氧化鉑等。根據上述方法，將Sn、Pd、Pt、Au等的催化劑層作為在本發明中的金屬層承載。其後，可以通過無電鍍敷在此金屬層上形成金屬粒子。當將安置有金屬層的金屬顏料浸漬在無電鍍敷溶液中時，由於金屬層的催化活性而在金屬層的表面上氧化鍍敷溶液中的還原劑。無電鍍敷溶液中的金屬離子由此時發射的電子所還原，金屬沉積在金屬層的表面上，並且形成金屬粒子。在本發明中，金屬層的厚度優選設置成不大於30nm。在此情況下，由得到的著色金屬顏料提供更優異的色度和幹擾色。金屬層的厚度進一步優選設置在O.l至10nm的範圍內。例如在透射式電子顯微鏡(TEM)中的約3百萬倍放大倍數的高放大倍數觀察中，可以將金屬層的厚度確定為非晶氧化矽膜層和金屬粒子之間形成的金屬的層。元素的存在還可以通過局部EDS(能量分散X射線光譜)確定。金屬層典型地由粒子的聚集體的連續層形成。金屬層可以在非晶矽膜層的表面上均勻沉積或非均勻沉積。在沉積金屬層時，即使金屬層的厚度小得以至於其不能例如通過TEM觀察到，也可以緻密並且均勻地沉積金屬粒子。在根據本發明的著色金屬顏料中，沉積金屬粒子，使其部分地直接覆蓋金屬層的表面。根據本發明的著色金屬顏料具有沒有形成金屬粒子的區域，即沒有由金屬粒子覆蓋的區域。因而，在由金屬粒子的表面所反射的光與穿過非晶氧化矽膜層而由基本金屬顏料的表面所反射的光之間，引起幹涉，從而得到顯現具有高色度的幹擾色的著色金屬顏料。此外，將金屬粒子直接形成在金屬層的表面上，使得增強金屬層和金屬粒子之間的粘合性，並且可靠地得到具有多種顏色和有變化的幹擾色的著色金屬顏料。例如，作為用於本發明中的金屬粒子的材料，可以優選示例包含至少一種元素的粒子，所述的元素選自Al(鋁)、Ti(鈦)、Cr(鉻)、Fe(鐵)、Co(鈷)、Ni(鎳)、Cu(銅)、Zn(鋅)、Ru(釕)、Rh(銠)、Pd(鈀)、Ag(銀)、Sn(錫)、Pt(鉬)、Au(金)及它們的合金。當金屬粒子包含至少一種選自這些金屬和金屬合金中的元素時，得到顯現具有高色度的幹擾色的著色金屬顏料。可以將包含選自Cu、Ni和Ag中的至少一種元素的粒子列為特別優選的粒子。'金屬粒子的平均粒徑優選設置在不大於50nm。在此情況下，具有安置有金屬粒子的區域以及沒有安置金屬粒子的區域的著色金屬顏料的表面的表面形態相對平滑，並且得到能夠提供優異成品外觀的金屬膜的著色金屬顏料。金屬粒子的平均粒徑更優選設置在不大於30nm。此外，在根據本發明的著色金屬顏料中，特別優選的是，非晶氧化矽膜層的厚度在10至500nm的範圍內，並且金屬粒子的平均粒徑不大於50nm。在此情況下，呈現出具有特別高色度的幹擾色。儘管形成根據本發明的在著色金屬顏料中形成的金屬粒子，使其不完全覆蓋金屬層，而是部分覆蓋金屬層，但是考慮到得到具有更高色度的著色金屬顏料，優選將金屬粒子之間的間隔設置在不大於10nm。在本發明中，可以以重疊的方式將至少兩種金屬粒子沉積在金屬層上，同時優選以單層的(singlelayered)方式將金屬粒子作為單個粒子沉積。在此情況下，由於由基本金屬顏料所反射的光以及由金屬粒子所反射的光，因此光在非晶氧化矽膜層中散射，並且通過穿過金屬粒子的反射光的幹涉而提供具有高色度的幹擾色。此外，優選將各個金屬粒子在彼此不接觸的情況下沉積在金屬層上。更典型地，優選將各個金屬粒子彼此不接觸的情況下以單層的方式沉積在金屬層上，使得金屬粒子之間的間隔不大於10nm。可以例如用透射式電子顯微鏡(TEM)，通過截面觀察來評價金屬粒子的沉積狀態、它們的平均粒徑以及金屬粒子之間的間隔。在此情況下，為了製備用於觀察的試樣，可以優選使用對安置有金屬粒子的著色金屬顏料的截面進行FIB(聚焦離子束)加工的方法。根據本發明，可以在觀察掃描離子顯微鏡(SIM)圖像時決定加工部分，從而可以加工試樣中的具體部分。為了用透射式電子顯微鏡(TEM)在30至3百萬倍的放大倍數觀察金屬粒子的截面，通過上述方法進行加工。儘管對形成金屬粒子的方法沒有具體限制，但是真空蒸發、濺射、化學氣相沉積、無電鍍敷等是適合的。在這些方法中，能夠均勻沉積金屬粒子並且得到優異色度的無電鍍敷是特別適合的。當使用化學氣相沉積時，可以通過例如日本專利公開56-120771、日本專利公開1-311176或日本專利公開6-32994中所述的眾所周知的方法，將氧化鐵等直接引入到金屬層的表面上，從而沉積金屬粒子。在本發明中，在金屬顏料和非晶氧化矽膜層之間優選進一步形成底層，特別是包含鉬和/或磷的底層。形成此底層，從而形成於其上的非晶氧化矽膜層可以更均勻地被沉積。因而，使得非晶氧化矽膜層的厚度均勻，並且可以得到顯現具有更高色度的幹擾色的著色金屬顏料。包含鉬和/或磷的底層具有優異的耐腐蝕性，從而通過形成此底層，還達到在形成非晶氧化矽膜層的步驟中防止處理溶液和金屬顏料之間的反常反應的效果。儘管對在金屬顏料的表面上形成包含鉬和/或磷的底層的方法沒有具體限制，但是將下列方法示例作為優選方法以漿液狀態或膏狀物狀態攪拌或捏合金屬顏料和包含鉬化合物和/或磷化合物的溶液，從而在金屬顏料的表面上形成包含鉬和/或磷的水合物膜，並且其後通過加熱形成氧化物膜。關於形成底層的方法的細節，可以使用日本專利公開9-328629、日本專利公開63-054475等中所述的眾所周知的方法。將以組成式MOxCVmH202'nH20(其中，x表示1或2，y表示2至5的整數，並且n表示任意的正數)表示的過氧多鉬酸(Peroxidicpolymolybdicacid)、鉬酸銨、磷鉬酸等，示例作為形成底層所使用的鉬化合物。過氧多鉬酸可以通過將金屬鉬粉末或氧化鉬溶解到過氧化氫水溶液(濃度:5至40質量％)中來製備。為了製備處理溶液，將此化合物溶解在親水性溶劑中，所述的親水性溶劑如甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、叔丁醇、正丁醇、異丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、丙酮等。該處理溶液可以含有水。將正磷酸、亞磷酸、氫亞磷酸(hydrophosphorousacid)、次膦酸、焦磷酸、多磷酸等，示例作為形成底層所使用的磷化合物。為了製備處理溶液，將此化合物溶解在親水性溶劑中，所述的親水性溶劑如甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、叔丁醇、正丁醇、異丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、丙酮等。該處理溶液可以含有水。相對於100質量份的金屬顏料，底層中鉬和/或磷的量優選為0.01至3.0質量份，更優選為0.05至2.0質量份。理想地，鉬和/或磷的量根據處理過的金屬顏料的比表面積而變化。相對於具有大的比表面積的金屬顏料，鉬和/或磷的量優選增加，而如果比表面積小，則減少。如果相對於100質量份的金屬顏料，鉬和/或磷的量至少為0.01質量份，則在非晶氧化矽膜層的形成中，非晶氧化矽膜層的厚度的均勻性以及金屬顏料的化學穩定性優異，而如果該量不大於3.0質量份，則防止例如金屬顏料的色澤例如金屬光澤的減少以及金屬顏料的聚集，並且優異地保持膜性質，例如防潮性、粘合性以及耐候性。底層的厚度優選設置在0.5至10nm的範圍內。如果底層的厚度至少為0.5mn,則在非晶氧化矽膜層的形成中，非晶氧化矽膜層的厚度的均勻性以及金屬顏料的化學穩定性優異，而如果該厚度不大於10nm，則防止例如金屬顏料的色澤例如金屬光澤的減少以及金屬顏料的聚集，並且優異地保持膜性質，例如防潮性、粘合性以及耐候性。在本發明中，在金屬顏料的表面上優逸形成包含構成金屬顏料的金屬元素的氧化物的表面改性層。當形成這樣的表面改性層，並且在其上形成非晶氧化矽膜層時，金屬顏料的表面被改性成易於由該表面改性層生長非晶氧化矽膜層的狀態，從而可以形成更加均勻的非晶氧化矽膜層，並且可以得到顯現具有更高色度的幹擾色的著色金屬顏料。表面改性層典型通過用過氧化氫處理金屬顏料的表面而形成。用過氧化氫對金屬顏料的表面進行處理，使得將吸附到金屬顏料的表面上的脂族酸移除，將金屬顏料的表面氧化，並且形成包含構成金屬顏料的金屬元素的氧化物的表面改性層。因而，將金屬顏料的表面改性成易於從該表面改性層生長非晶氧化矽膜層的狀態。儘管對在金屬顏料的表面上形成表面改性層的方法沒有具體限制，但是可以將下列方法示例作為優選方法以漿液狀態或膏狀物狀態攪拌或捏合金屬顏料和含有過氧化氫的溶液，從而在金屬顏料的表面上形成包含構成金屬顏料的金屬元素的水合物膜，並且其後通過加熱等將水合物膜轉化為氧化物膜。當使用鋁顏料作為金屬顏料，並且以漿液狀態或膏狀物狀態攪拌或捏合鋁顏料和包含過氧化氫的溶液時，例如，在鋁顏料的表面上形成包含鋁的水合物膜，並且通過加熱形成氧化物膜，例如氧化鋁膜或勃姆石膜。可以典型地將通過在溶劑中溶解過氧化氫所製備的溶液用作含有過氧化氫的溶液。除水以外，還可以將醇、二元醇、二元醇醚、酮類有機溶劑等用作溶劑，並且還可以使用水和有機溶劑等的混合溶劑。溶液中的過氧化氫濃度優選在0.0001至45質量％的範圍內。表面改性層的厚度優選設置在0.5至10nm的範圍內。如果表面改性層的厚度至少為0.5nm，則在非晶氧化矽膜層的形成中，非晶氧化矽膜層的厚度的均勻性以及金屬顏料的化學穩定性優異，而如果該厚度不大於10nm，則防止例如金屬顏料的色澤例如金屬光澤的減少以及金屬顏料的聚集，並且膜的性質例如防潮性、粘合性以及耐候性優異。表面改性層的厚度更優選至少為1nm，並且進一步優選不大於5nm。表面改性層的厚度可以通過ESCA(化學分析用電子光譜)確定。通過ESCA的氧化物膜的測量可以進行如下，例如換言之，使用由美國SSI製造的"SSX-100"，並且將單晶光譜AlKoc輻射用作X射線源。通過由Ar離子蝕刻進行的深度曲線分析，從試樣的最外表面到高達約63nm(根據Si02)的深度，測量氧化物膜的厚度。測量是以檢測角相對於試樣的表面傾斜35。而進行的。由深度曲線的結果，將A12p峰的金屬鋁成分(Al。)和氧化物成分(A10x)之間的比例(A1CVA^不大於1的這樣的深度計算作為氧化物膜(根據SiO》的厚度。在根據本發明的著色金屬顏料中，在金屬粒子上優選形成由腐蝕抑制劑組成的腐蝕抑制層。儘管腐蝕抑制層可以包含相對於金屬粒子具有腐蝕抑制功能的物質，但是典型優選形成由單膜或混合膜組成的腐蝕抑制層，所述單膜至少包含相對於金屬具有腐蝕抑制功能的有機化合物和相對於金屬具有腐蝕抑制功能的表面活性劑中的任一種，而所述混合膜包含上述有機化合物和表面活性劑中的至少兩種。當將易於氧化或硫化的金屬例如銀或銅用作用於金屬粒子的材料時，通過形成腐蝕抑制層有效地提供了耐候性。儘管對形成腐蝕抑制層的方法沒有具體限制，但是優選使用這樣的方法將腐蝕抑制劑加入到通過將至少安置有金屬粒子的金屬顏料懸浮到親水性溶劑中所製備的漿液狀態或膏狀物狀態的懸浮液中，並且攪拌或捏合該混合物，從而將腐蝕抑制劑粘合到上述金屬顏料的表面上。儘管可以將任何眾所周知的脫色抑制劑用作腐蝕抑制劑，但是作為特別優選使用的材料，可以列出苯並三唑類，例如苯並三唑、1-甲基苯並三唑、4_甲基苯並三唑、1-乙基苯並三唑、1-羥基苯並三唑、4-羧基苯並三唑、1-氯苯並三唑、5-氯苯並三唑、N-乙醯基-苯並三唑、N-丁醯基-苯並三唑、N-新戊醯基-苯並三唑、N-壬醯基-苯並三唑、N-己醯基-苯並三唑、N-辛醯基-苯並三唑、N-月桂醯基-苯並三唑、N-硬脂醯基-苯並三唑、N-油醯基-苯並三唑、萘並三唑、甲苯基三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-3，5'-二-叔丁基苯基)苯並三唑、(二)乙基氨基甲基苯並三唑、(二)丁基氨基甲基苯並三唑、(二)辛基氨基甲基苯並三唑、(二)十三烷基氨基甲基苯並三唑、(二)十八垸基氨基甲基苯並三唑、(二)環己基氨基甲墓苯並三唑、(二)烯丙基氨基甲基苯並三唑、(二)苄基氨基甲基苯並三唑、'-(二)辛基氨基乙基苯並三唑、(二)辛基氨基癸基苯並三唑，以及(二)辛基氨基苄基苯並三唑；四唑類，例如l-苯基-5-巰基四唑、3-(4,5二甲基-2-噻唑基)-2，5-二苯基2H-四唑絲溴化物(tetrazoliumbromide)以及5-氨基-lH-四唑；咪唑類，例如2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-丙基咪唑、2-苯基-5-碘咪唑、2-苄基咪唑、2-苄基-4-甲基咪唑、2-(3-氯)節基咪唑、2-(3-碘)苄基咪唑、2-萘基咪唑、2-萘基-4-甲基咪唑、2-萘基-4-甲基-5-溴咪唑、2-(3,5-二溴)萘基咪唑、2-(2,6-二氯)萘基-4-甲基咪唑、2-巰基苯並咪唑、2-巰基甲基苯並咪唑、2-戊基咪唑、2-庚基咪唑、2-癸基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十二烷基咪唑、2-十三烷基咪唑、2-十四烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-十一垸基-4-甲基咪唑，以及2-十七烷基-4-甲基咪唑；烷基氨基三唑類，例如3-氨基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-甲基-l,2，4-三唑、3-氨基-5-乙基-1,2,4-三唑、3-氨基-5-丙基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-丁基-l,2，4-三唑、3-氨基-5-戊基-1,2，4-三唑、3-氨基-5-己基-l，2,4-三唑、3-氨基-5-庚基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-辛基-1,2,4-三唑、3-氮基-5-壬基-l，2,4-三唑、3-氨基-5-癸基-l，2,4-三唑、3-氨基_5_十一烷基_1,2，4-三唑，以及3-氨基-5-十二烷基-l,2,4-三唑；cc-或卩-二羰基化合物，例如乙二醛、丙酮醛(pyruvoaldehyde)、丁二酮、2,3-戊二酮、3，4-己二酮、3,4-庚二酮、3,4-辛二酮、4,5-壬二酮、4,5-癸二酮、5,6-十一焼二酮、1，2-環己二酮、乙醯丙酮、2，4-己二酮、2，4-庚二酮、2,4-辛二酮、3,5-辛二酮、4,6-癸二酮、5，7-十一烷二酮、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、3-甲基-2,4-戊二酮、2-乙醯基環戊酮、a-乙醯基-Y-丁內酯、2-乙基羰基環戊酮、a-乙基羰基個丁內酯、2-丙基羰基環戊酮、a-丙基羰基個丁內酯、2-丁基羰基環戊酮、a-丁基羰基-，丁內酯、2-乙醯基環己酮、a-乙醯基-5-戊內酯(pentylolactone)、2-乙基羰基環己酮、a-乙基羰基卞戊內酉旨、2-丙基羰基環己酮、a-丙基羰基個戊內酯、2-丁基羰基環己酮和oi-丁基羰基-Y-戊內酯，或它們的胺加合物；以及硫醇化合物，例如巰基咪唑啉、萘硫醇和C6至C22的烷基硫醇。此外，還可以列出高級烷基胺，例如十二烷胺、十八垸胺、二十垸胺和壬胺，以及它們的環氧乙烷加合物。另外，還可以列出苯並噻唑類，例如2-甲基苯並噻唑、2-巰基苯並噻唑、2-(4'-嗎啉基二硫代)苯並噻唑、N-環己基-2-苯並噻唑基亞磺醯胺、N-氧聯二亞乙基-2-苯並噻唑基亞磺醯胺和N-叔丁基-2苯並噻唑基亞磺醯胺。儘管對腐蝕抑制劑的含量沒有具體限制，只要根據本發明的著色金屬顏料的效果不受破壞即可，但是優選如此使用腐蝕抑制劑，使得lkg的溶液中的含量通常在1ppm至5質量％的範圍內。優選將腐蝕抑制劑與合適的溶劑一起加入到上述懸浮液中。儘管對溶劑沒有具體限制，但是可以列出水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、叔丁醇、正丁醇、異丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、乙二醇單乙醚、丙酮或苯。含有腐蝕抑制劑的溶液的pH可以設置在pHl至pH13的寬範圍內，在弱酸至弱鹼的區域內充分達到腐蝕抑制效果，因此，考慮到安全，理想地以pH4至pH11使用溶液。儘管在調節pH時可以使用眾所周知的酸和/或鹼，但是如果大量使用鹽酸或硝酸，它將腐蝕基本金屬，因此，作為酸，優選使用硫酸或磺酸，而作為鹼，優選使用氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨。在本發明中，在金屬粒子上優選進一步形成由氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜組成的耐候性塗層，特別是形成由包含選自鋁、矽和鈰的至少任一種元素的氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜組成的耐候性塗層。形成耐候性塗層，從而對與根據本發明的著色金屬顏料共混的膜提供防脫色效果，以及可以改善膜的耐候性。具體地，當將易於氧化或硫化的金屬例如銀或銅用作金屬粒子用材料時，通過形成耐候性塗層有效地提供了耐候性。在本發明中的金屬粒子上形成上述腐蝕抑制層的情況下，優選將耐候性塗層形成在此腐蝕抑制層上。在此情況下，改善了在長期暴露期間的耐候效果，並且特別可以有利地抑制由加熱所引起的氧化或硫化。儘管對形成耐候性塗層的方法沒有具體限制，但是例如當耐候性塗層包含鋁和/或矽時，優選使用下列方法將矽化合物和/或鋁化合物加入到通過將至少安置有非晶氧化矽膜層和金屬粒子的金屬顏料懸浮到親水性溶劑中製備的漿液狀態或膏狀物狀態的懸浮液中；並且將其攪拌和捏合，同時將懸浮液的pH保持為鹼牲或酸性，從而形成包含作為上述金屬顏料的表面上的元素的矽和/或鋁的水合物膜；最後，通過在高溫熱處理所述水合物膜，將其轉化成氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜。推薦在最終的熱處理之前，從上述懸浮液中對含有具有水合物膜的金屬顏料的膏狀物預先進行固液分離。儘管對上述方法中使用的矽化合物和/或鋁化合物沒有具體限制，但是可以列出甲基三乙氧基矽垸、甲基三甲氧基矽垸、四乙氧基矽垸、四甲氧基矽或四異丙氧基矽烷，或它們的縮合物；丫-氨基丙基三乙氧基矽垸、:^2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基矽烷、N-2-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、矽酸鈉、矽鎢酸、矽鉬酸、三乙氧基鋁、三甲氧基鋁或三異丙氧基鋁，或它們的縮合物；或硝酸鋁。儘管對用於上述情況中的懸浮液的親水性溶劑沒有具體限制，但是可以列出甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、叔丁醇、正丁醇、異丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、丙酮等。上述懸浮液可以含有水。當耐候性塗層含有鈰時，可以優選使用下列方法將至少安置有非晶氧化矽膜層和金屬粒子的金屬顏料加入到其中溶解或分散有乙酸鈰、硝酸鈰、鈰醇鹽或鈰溶膠的溶液中，並且將其加熱/攪拌或捏合，同時保持鹼性氣氛。耐候性塗層的厚度優選設置在1至100nm的範圍內。如果厚度至少為lnm，則與根據本發明的著色金屬顏料一起形成的膜的耐水性、耐熱性和耐候性優異，而如果厚度不大於100nm，則在膜中優異地顯現了基本金屬顏料的光澤。耐候性塗層的厚度更優選設置在20至50nm的範圍內。在本發明中，當形成金屬粒子或上述耐候性塗層時，優選用偶聯劑，特別是包含矽和/或鈦的偶聯劑，進一步處理耐候性塗層。在此情況下，當由包含根據本發明的著色金屬顏料和塗料用樹脂的塗料組合物製備膜時，改善了著色金屬顏料和塗料用樹脂之間的親合力，從而達到改善膜的粘合性的效果。例如，優選將矽烷偶聯劑用作偶聯劑。可以優選將RA-Si(ORB)3或RA-SiRB(ORB)2(RA:具有2至18個碳原子的烷基或芳基或鏈烯基，RB:具有1至3個碳原子的垸基)示例作為矽垸偶聯劑。還優選的是，上式中的Ra具有官能団。作為該官能團，可以列出氨基、脲基、環氧基、硫醚基、乙烯基、甲基丙烯醯氧(甲基丙烯酸)基、丙烯醯氧(丙烯酸)基、巰基或酮亞月安基(ketiminogroup)。作為用作矽烷偶聯劑的有機矽化合物的優選具體實例，可以列出甲基三乙氧基矽垸、甲基三甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷、四異氧基矽烷、3-氨基丙基-三甲氧基矽垸、n-甲基-3-氨基丙基-三甲氧基矽烷、3-氨基丙基-三乙氧基矽烷、3-氨基丙基-三(2-甲氧基-環氧-矽垸)、n-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷、3-縮水甘油基氧基(glycidyloxy)丙基-三甲氧基矽烷、3-巰基丙基-三甲氧基矽烷、3-巰基丙基-三乙氧基矽垸、3-巰基丙基-甲基二甲氧基矽烷、乙烯基三氯甲矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽垸或乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)矽烷，或它們的縮合物。可以優選將與矽垸偶聯劑相比類型數量更少的鈦偶聯劑用作本發明中的偶聯劑。鈦偶聯劑通常具有親水性可水解基團以及疏水性側鏈有機官能團。典型地，作為親水性可水解基團，包含烷氧基；而作為疏水性側鏈有機官能團，包含烷基磷酸酯基、氨基或硫醚基。可以將味之素精密技術有限公司(AjinomotoFine-TechnoCo.,Inc.)生產的PreneActKR46B等列作鈦偶聯劑的示例性優選可商購產品。例如，PreneActKR46B具有分別作為可水解基團和側鏈有機官能團的C8HnO-和HO-P-(OC13H27)2的結構，CsHnO-與Ti配位。當進行偶聯處理時，偶聯劑的含量優選設置在偶聯處理之前的顏料的0.1至30質量°/。的範圍內。如果偶聯劑的含量至少為偶聯處理之前的顏料的0.1質量％，則改善膜的粘合性的效果優異，而如果該含量不大於30質量％，則優選的是著色金屬顏料的老化穩定性優異，特別是防止聚集的效果優異。偶聯劑的含量更優選設置在偶聯處理之前的顏料的1至5質量％的範圍內。偶聯處理可以通過下列方法進行將安置有金屬粒子的金屬顏料或在金屬粒子上進一步安置有耐候性塗層的金屬顏料分散到溶劑例如異丙醇中，將其調成漿液，其後向其加入偶聯劑等。優選在根據本發明的著色金屬顏料上形成覆蓋樹脂層作為最外層。當用通過將根據本發明的著色金屬顏料與塗料用樹脂共混所製備的塗料組合物形成膜時，著色金屬顏料和塗料用樹脂之間的粘合性得以改善，並且在此情況下的膜的性質得以有利地改善。此外，由於覆蓋樹脂層的形成，還有利地改善膜的耐化學性。儘管對形成覆蓋樹脂層的方法沒有具體限制，但是通過參考通過無電鍍敷形成金屬粒子的情況，可以優選使用這樣的方法將安置有金屬粒子的金屬顏料進行固液分離，必要時用非極性溶劑對其進行清洗/過濾，其後將其分散在非極性溶劑中，加入可聚合單體和聚合引發劑，通過將其攪拌和加熱來使單體聚合，以及在至少安置有金屬粒子的金屬顏料的表面上沉積樹脂層。聚合例如理想地在非氧化氣氛例如氮或氬的惰性氣體中進行。如果使用氧化氣氛，有助於聚合的自由基容易消失，並且單體的聚合效率趨於降低。合適的反應溫度為50至150°C，更優選為70至100°C。如果反應溫度至少為50'C，則聚合效率優異，而如果該溫度不高於150°C，則考慮到工作環境和安全性，優選的是防止了溶劑的過多蒸發。作為用作分散用溶劑的上述非極性溶劑，特別優選的是烴-基溶劑。作為非極性溶劑的優選實例，可以優選示例溶劑油、石油醚、溶劑石腦油、異鏈烷烴、正鏈垸、苯、甲苯、二甲苯、環己垸、己垸、庚垸、辛垸、氯苯、三氯苯、全氯乙烯、三氯乙烯等。當使用非極性溶劑作為分散用溶劑時，樹脂層的沉積效率優異，並且可以容易地用充分量的樹脂覆蓋最外層。儘管對用於覆蓋樹脂層的材料沒有具體限制，但是例如可以示例由至少兩種類型的單體合成的共聚物，所述單體包括具有羧基和/或磷酸基的反應性單體，和至少三官能的多官能丙烯酸酯單體，和/或具有苯核的可聚合單體。將下列物質示例作為具有羧基和/或磷酸基的反應性單體的實例。具有羧基和/或磷酸基的反應性單體的含量優選設置在加入單體組分的0.1至10質量％的範圍內，更優選在0.5至5質量％的範圍內。如果該含量在此範圍之外，則優異的膜耐化學性趨於難以達到。作為具有羧基和/或磷酸基的反應性單體的實例，可以列出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、酸式磷酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸二-2-甲基丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸三-2-甲基丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸2-丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸二-2-丙烯醯氧基乙基、酸式磷酸三-2-丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸二苯基-2-甲基丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸二苯基-2-丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸二丁基-2-甲基丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸二丁基-2-丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸二辛基-2-甲基丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸二辛基-2-丙烯醯氧基乙酯、酸式磷酸2-甲基丙烯醯氧丙酯、磷酸雙(2-氯乙基)乙烯酯、膦醯基琥珀酸二烯丙基二丁酯(diallyldibutylphosphonosuccinate)等。將下列物質示例作為至少三官能的多官能丙烯酸酯單體的實例。多官能丙烯酸酯單體的含量優選設置在加入單體組分的30至90質量％的範圍內，更優選在40至80質量％的範圍內。如果該含量在此範圍之外，則優異的膜耐化學性趨於難以達到。作為至少三官能的多官能丙烯酸酯單體的實例，可以列出三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羥甲基丙垸三丙烯酸酯、四羥甲基丙烷四丙烯酸酯、四羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、四羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二-三羥甲基丙垸四丙烯酸酯等。此多功能丙烯酸酯單體具有有助於樹脂的三維交聯以及使覆蓋樹脂層相對於有機溶劑和水不溶的效果。將下列物質示例作為具有苯核的可聚合單體的實例。具有苯核的可聚合單體的含量優選設置在加入單體組分的5至50質量％的範圍內，優選在10至30質量％的範圍內。如果該含量在此範圍之外，則優異的膜耐化學性趨於難以達到。作為具有苯核的可聚合單體的實例，可以列出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、苯基乙烯基酮、苯基乙烯基醚、二乙烯基苯一氧化物苯氧基乙基丙烯酸酉旨(divinylbenzenemonoxidephenoxyethylacrylate)、苯氧基-聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等。對具有苯核的可聚合單體進行共聚，使得當將根據本發明的著色金屬顏料加工成膜時，改善覆蓋樹脂層對化學品的阻擋層效應，並且達到高的耐化學性。在根據本發明的著色金屬顏料中，相對於100質量份的金屬顏料，覆蓋樹脂層的量優選設置在1至100質量份，更優選在5至50質量份的範圍內。如果覆蓋樹脂層的量至少為1質量份，則達到優異的耐化學性，而如果該量不大於100質量份，則難以損害著色金屬顏料的光澤。覆蓋樹脂層可以從上述單體和聚合引發劑合成。作為聚合引發劑的實例，可以優選示例過氧化物例如過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化異丁基和過氧化甲乙酮，以及偶氮化合物例如偶氮二異丁腈。特別地，相對於100質量份的加入單體組分，聚合引發劑的含量優選至少為0.1質量份，更優選至少為0.5質量份。特別地，相對於100質量份的加入單體組分，此含量優選不大於10質量份，更優選不大於8質量份。如果該含量至少為0.1質量份，則聚合優異地進行，並且可以容易地形成預期量的膜。如果聚合突然進行，儘管隨後不發生形成的聚合物對金屬顏料的吸附，但是由於游離聚合物粒子的形成，整個系統的粘度突然增加，並且易於導致聚集，如果該含量不大於10質量份，則防止了聚合的突然進行，從而幾乎不發生上述不便。儘管已經描述了根據本發明的著色金屬顏料的主要結構，但是在此著色金屬顏料中，金屬層和金屬粒子可以簡單地以彼此直接接觸的形式形成，並且除上述金屬層和金屬粒子以外，在不損害本發明的效果的範圍內，可以進一步形成層或顆粒物質。本發明還涉及通過將上述著色金屬顏料共混到油漆或油墨中得到的塗料組合物。根據本發明的塗料組合物例如包括油漆及其膜，或油墨及其印刷品。有機溶劑型和水-基材料都可以用作油漆和油墨，重要的是改善水-基油漆或水-基油墨的耐光性和耐候性，因此，具體地，根據本發明的著色金屬顏料被有效地共混到水-基油漆或水-基油墨中。著色金屬顏料在塗料組合物中的含量優選設置在塗料組合物的0.1至30質量％的範圍內。如果該含量至少為0.1質量％，則裝飾效果例如金屬效果優異，而如果該含量不大於30質量％，則塗料組合物的耐候性、耐腐蝕性、機械強度等優異。著色金屬顏料在塗料組合物中的含量更優選設置在塗料組合物的1至20質量％的範圍內。塗料組合物是通過將塗料用樹脂適當地共混到根據本發明的著色金屬顏料中得到的。可以將丙烯酸類樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、硝化纖維素樹脂、氟樹脂等示例作為塗料用樹脂。關於根據本發明的塗料組合物，除了所述的著色金屬顏料和塗料用樹脂以外，可以使用另一種著色顏料或體質顏料或染料。作為使用的著色顏料，可以示例的有酞菁、喹吖啶酮、異二氫吲哚啉酮、茈、偶氮色澱、氧化鐵、鉻黃、炭黑、氧化鈦、珠光雲母等。作為除上述組分以外的添加劑，可以向根據本發明的塗料組合物中適當地共混入水、有機溶劑、界面活性劑、硬化劑、紫外線吸收劑、靜電消除劑、增稠劑等。當用根據本發明的塗料組合物形成膜時，膜可以形成在基本塗層或通過電沉積等形成的中間塗層上，同時可以在由根據本發明的塗料組合物製備的膜上進一步形成表層塗層。本發明還涉及通過共混上述著色金屬顏料得到的化妝品製品。儘管通常使用珠光顏料或鋁顏料來對化妝品製品提供光澤和光彩，但是珠光顏料遮蓋力差，並且鋁顏料顯現灰色，因此通過共混著色顏料不能得到鮮明色調。此外，鋁顏料易於與水反應，從而使得其不能用於含有水的化妝品制n具有優異的遮蓋力並且顯示鮮明色調的化妝品製品可以通過共混根據本發明的著色金屬顏料得到。此外，根據本發明的著色金屬顏料是幾乎不與水反應的穩定的著色金屬顏料，從而根據本發明的著色金屬顏料也可以優選應用到含有水的化妝品製品。對與根據本發明的著色金屬顏料共混的化妝品製品的類型沒有具體限制，作為具體實施方案，列出下列化妝品製品(共混有根據本發明的著色金屬顏料的化妝品製品的實施方案)(1)作為化妝品製品的類型，列出下列類型化妝製品(Makeuppreparation)(唇膏、粉底化妝品、胭脂、眼影、指甲油等)、發用製品(發用凝膠、髮蠟、護髮素、洗髮水、發用修補凝膠等)以及基本審U品(basicpreparation)(雪花膏等)。(2)除根據本發明的著色金屬顏料之外，還列出下列物質作為構成化妝品製品的組分(油)油和脂肪(橄欖油、蓖麻油等)、蠟(蜂蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂等)、烴油(液體石蠟、角鯊烷、聚丁烯等)、脂肪酸酯(肉豆蔻酸異丙酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、己二酸二異丙酯、三肉豆蔻酸甘油酯等)、高級脂肪酸(油酸、異硬脂酸等)、高級醇(異硬脂醇、油醇等)和矽油(二甲基聚矽氧垸、甲基苯基聚矽氧烷、八甲基環四矽氧烷等)，以及氟化合物(全氟聚醚等)。(其它)界面活性劑、溼潤劑、多元醇、水溶性聚合物、成膜劑、水不溶性聚合物、聚合物乳液、粉末、顏料、染料、色澱、低級醇、紫外線吸收劑、維生素、抗氧化劑、抗菌劑、香料、水等。(含量)作為化妝品製品中的著色金屬顏料的優選含量，可以示例O.l至99質量％的範圍，並且可以更優選地示例1至80質量％的範圍。(3)混合化妝品製品的方法可以沒有具體限制地應用通常的化妝品製品製備方法。作為分散方法，分散器或輥式研磨是優選的。根據本發明的著色金屬顏料可以沿下列步驟製備，例如當在本發明中的金屬顏料和非晶氧化矽膜層之間形成底層時，首先在金屬顏料的表面上形成底層。典型地，可以使用這樣的方法以槳液狀態或膏狀物狀態攪拌或捏合金屬顏料和包含鉬化合物和/或磷化合物的溶液，從而在金屬顏料的表面上形成包含鉬和/或磷的水合物膜，其後通過加熱等形成底層。作為在將表面改性層形成在金屬顏料的表面上的情況下形成表面改性層的方法，可以使用這樣的方法通過以漿液狀態或膏狀物狀態攪拌或捏合金屬顏料和包含過氧化氫的溶液，在金屬顏料的表面上形成包含構成金屬顏料的金屬元素的水合物膜，其後，通過加熱等將水合物膜轉化為氧化物膜。然後，在底層或表面改性層上形成非晶氧化矽膜層(非晶氧化矽膜層形成步驟)。非晶氧化矽膜層是通過在主要由用於沉積非晶氧化矽的親水性溶劑組成的溶劑中水解有機矽化合物而形成在金屬顏料的表面上的。例如，作為親水性溶劑，可以採用甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、叔丁醇、正丁醇、異丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、丙酮等。當使用醇作為親水性溶劑時，通過在金屬顏料的表面上形成烷氧基矽酸鹽並且將其水解及脫水/縮合，形成非晶氧化矽膜層。優選將酸或鹼用作用於上述水解的催化劑。然後，通過上述方法在由非晶氧化矽膜層覆蓋的金屬顏料的表面上形成金屬層(金屬層形成步驟)。金屬層可以作為之後所述的金屬粒子形成步驟的前一步驟(prestep)形成。換言之，通過下列方法在安置有非晶氧化矽膜層的金屬顏料的表面上形成金屬層水解沉積包含選自例如Sn、Pd、Pt和Au的至少一種金屬的金屬醇鹽，所述Sn、Pd、Pt和Au作為能夠形成用於在作為通過溶膠-凝膠法的後一步驟(afterstep)的金屬粒子形成步驟中沉積金屬粒子的活性部位的金屬種的方法，或將鹼加入到含有此金屬的金屬鹽溶液中並且將其中和/沉積的方法。然後，通過無電鍍敷等在金屬層的表面上形成作為均勻納米粒子物質的金屬粒子(金屬粒子形成步驟)。無電鍍敷例如可以通過下列方法進行將安置有金屬層的金屬顏料與起分散介質作用的水調成漿液，其後加入無電鍍敷溶液。該無電鍍敷溶液典型地至少含有主要用於形成金屬粒子的金屬源、還原劑以及配位劑。可以將包含A1、Ti、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ru、Rh、Rd、Ag、Sn、:'Pt和Au中的任一種的水溶性金屬鹽用作金屬源。可以將硝酸鹽、亞硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、碳酸鹽、氯化物、乙酸鹽、乳酸鹽、氨基磺酸鹽、氟化物、碘化物、氰化物等用作水溶性鹽。可以將次磷酸、甲醛、氫化硼、二甲基胺硼垸(dimethylamineborane)、三甲基胺硼烷(trimethylamineborane)、肼、葡萄糖、酒石酸或它們的鹼金屬鹽用作還原劑。羧酸例如琥珀酸、羥基羧酸(oxycarboxylicacid)例如檸檬酸或酒石酸、有機酸例如甘氨酸、EDTA或氨基乙酸，或這樣的酸的鹼金屬鹽或銨鹽可以用作配位劑。通過使用配位劑，可以穩定地形成金屬粒子。用於製備根據本發明的著色金屬顏料的方法優選進一步包括在金屬粒子上形成腐蝕抑制層的腐蝕抑制層形成步驟。儘管對形成腐蝕抑制層的方法沒有具體限制，但是例如可以使用通過如下步驟形成腐蝕抑制層的方法將腐蝕抑制劑加入到通過將至少安置有非晶氧化矽膜層和金屬粒子的金屬顏料懸浮到親水性溶劑中所製備的漿液狀態或膏狀物狀態的懸浮液中，並且將其攪拌或捏合，從而將腐蝕抑制劑粘合到上述金屬顏料的表面上。在本發明中，在金屬粒子形成步驟以後，優選提供用於形成耐候性塗層的耐候性塗層形成步驟。當耐候性塗層包含鋁和/或矽時，如在上文中所述，由氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜組成的耐候性塗層可以通過下列方法形成以漿液狀態或膏狀物狀態攪拌或捏合至少安置有金屬粒子的金屬顏料和含有鋁和/或矽的溶液，以形成水合物膜，並且其後，加熱所述水合物膜。當耐候性塗層包含鈰時，由氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜組成的耐候性塗層可以通過下列方法形成將至少安置有金屬粒子的金屬顏料加入到其中溶解或分散有乙酸鈰、硝酸鈰、鈰醇鹽或鈰溶膠等的溶液中，並且將其加熱/攪拌或捏合，同時保持鹼性氣氛。當形成上述耐候性塗層時，優選進一步結合偶聯處理步驟。例如，如果耐候性塗層包含鋁和/或矽，則通過下列方法進行偶聯處理以漿液狀態或膏狀物狀態攪拌或捏合安置有金屬粒子的金屬顏料和含有鋁和/或矽的溶液，其後加入偶聯劑；或如果耐候性塗層包含鈰，則通過下列方法進行偶聯處理將安置有金屬粒子的金屬顏料加入到鈰化合物的溶液或分散液中，將其加熱/攪拌，同時保持鹼性氣氛，其後加入偶聯劑。還可以使用下列方法在溶劑例如異丙醇中，通過分散安置有耐候性塗層的金屬顏料來將其調成漿液，並且向此漿液中加入偶聯劑。根據本發明的著色金屬顏料可以通過上述方法製備。此外，必要時，根據本發明的塗料組合物可以通過眾所周知的方法，通過將得到的著色金屬顏料與塗料用樹脂以及另一種著色顏料、體質顏料、染料、添加劑等混合來製備。另外，根據本發明的化妝品製品可以通過如下方法製備使用分散器或輥式研研磨的眾所周知的方法，將得到的著色金屬顏料與其它組分混合，並且將其分散。儘管現在通過參考實施例更詳細地描述本發明，但是本發明不限於這些實施例。(實施例1)將通過將0.3g的金屬鉬粉末逐漸加入到3g的含有30質量％的過氧化氫的過氧化氫水中並且使其反應而得到的溶液溶解在500g的異丙醇(以下縮寫為IPA)中，加入作為金屬顏料的商購鋁顏料(由東洋鋁株式會社(ToyoAluminiumKabushikiKaisha)生產的5422NS-固含量75質量％，平均粒徑19pm，平均厚度lpm)40g(即，按鋁含量計為30g)，並且將這些物質在75t:攪拌和混合1小時，以得到漿液。其後，向上述漿液中加入氨水以及80g水，以將漿液的pH調節到10.0。將通過將40g四乙氧基矽垸溶解到40g的IPA中所製備的物質逐漸滴入到該調節了pH的漿液中，並且將這些物質在75'C進一步攪拌/混合2小時。其後，通過過濾器固-液分離該漿液，在金屬顏料的表面上形成非晶氧化矽膜層(非晶氧化矽膜層形成步驟)，從而製備二氧化矽塗布的鋁顏料。在30°C，將10g得到的二氧化矽塗布的鋁顏料在300g含有40g氯化錫和2g鹽酸的水溶液中分散l小時，再次固-液分離並且用水清洗，在二氧化矽塗布的鋁顏料的表面上形成金屬層(金屬形成步驟)，從而製備金屬層-覆蓋的鋁顏料。將得到的金屬層-覆蓋的鋁顏料分散到800g含有3g硝酸銀、2g甲醛和10g氨水的無電鍍銀溶液中，並且在3(TC保持1小時，以在金屬層的表面上形成金屬粒子(金屬粒子形成步驟)，從而得到金屬粒子-結合的鋁顏料。通過將得到的金屬粒子-結合的鋁顏料固-液分離以及乾燥，得到相應於根據本發明的著色金屬顏料的藍色(bluecolored)鋁顏料。當在視覺上觀察時，取決於觀察的角度，此著色鋁顏料顯現從藍紫色(bluish-purple)變化到深棕色的幹擾色，並且具有優異的金屬效果。(實施例2)在40'C，將10g的通過與實施例1中的步驟類似的非晶氧化矽膜層形成步驟得到的二氧化矽塗布的鋁顏料在500g含有50g氟化錫的水溶液中分散30分鐘，以在非晶氧化矽膜層的表面上形成金屬層(金屬層形成步驟)，再次固-液分離並且用水清洗，其後分散在900g含有3g硝酸銀、40g葡萄糖和20g氨水的無電鍍銀溶液中，並且在4(TC保持10分鐘，以在金屬層的表面上形成金屬粒子(金屬粒子形成步驟)，從而得到金屬粒子-結合的鋁顏料。通過將得到的金屬粒子-結合的鋁顏料固-液分離以及乾燥，得到相應於根據本發明的著色金屬顏料的藍色鋁顏料。當在視覺上觀察時，取決於觀察的角度，此著色鋁顏料顯現從藍色變化到深藍色的幹擾色，並且具有優異的金屬效果。(實施例3)在5(TC，將10g的通過與實施例1中的步驟類似的非晶氧化矽膜層形成步驟得到的二氧化矽塗布的鋁顏料在400g含有30g錫酸鈉的水溶液中分散50分鐘，以在非晶氧化矽膜層的表面上形成金屬層(金屬層形成步驟)，再次固-液分離並且用水清洗，其後分散在200g含有3g硝酸銀、15g酒石酸鉀鈉和15g氨水的無電鍍銀溶液中，並且在35i:保持40分鐘，以在金屬層的表面上形成金屬粒子(金屬粒子形成步驟)，從而得到金屬粒子-結合的鋁顏料。通過將得到的金屬粒子-結合的鋁顏料固-液分離以及乾燥，得到相應於根據本發明的著色金屬顏料的藍色鋁顏料。當在視覺上觀察時，取決於觀察的角度，此著色鋁顏料顯現從藍紫色變化到深棕色的幹擾色，並且具有優異的金屬效果。(實施例4)在3(TC，將10g的通過與實施例1中的步驟類似的非晶氧化矽膜層形成步驟得到的二氧化矽塗布的鋁顏料在200g含有40g氯化錫、5g氯化鈀和20g鹽酸的水溶液中分散1小時，以在非晶氧化矽膜層的表面上形成金屬層(金屬層形成步驟)，再次固-液分離並且用5%的硫酸清洗，其後分散在500g含有10g硫酸鎳、5g次磷酸鈉和5g擰檬酸鈉的無電鍍鎳溶液中，並且在8(TC保持1小時，以在金屬層的表面上形成金屬粒子(金屬粒子形成步驟)，從而得到金屬粒子-結合的鋁顏料。通過將得到的金屬粒子-結合的鋁顏料固-液分離以及乾燥，得到相應於根據本發明的著色金屬顏料的藍色鋁顏料。當在視覺上觀察時，取決於觀察的角度，此著色鋁顏料顯現從淡藍色變化到深藍色的幹擾色，並且具有優異的金屬效果。(實施例5)在4(TC，將10g的通過與實施例1中的步驟類似的非晶氧化矽膜層形成步驟得到的二氧化矽塗布的鋁顏料在300g含有50g氯化錫、1g氯化鈀和30g鹽酸的水溶液中分散30分鐘，以在非晶氧化矽膜層的表面上形成金屬層(金屬層形成步驟)，再次固-液分離並且用1%的鹽酸清洗，其後分散在500g含有5g硫酸銅、2g甲醛和15gEDTA-2Na的無電鍍銅溶液中，並且在60'C保持1小時，以在金屬層的表面上形成金屬粒子(金屬粒子形成步驟)，從而得到金屬粒子-結合的鋁顏料。通過將得到的金屬粒子-結合的鋁顏料固-液分離以及乾燥，得到相應於根據本發明的著色金屬顏料的藍色鋁顏料。當在視覺上觀察時，取決於觀察的角度，此著色鋁顏料顯現從淺藍綠色變化到深藍綠色的千擾色，並且具有優異的金屬效果。(實施例6)將5g四乙氧基矽烷和15g的10質量％的尿素，加入到通過將30g的實施例1中得到的著色金屬顏料分散在200g的IPA中所製備的漿液中，並且在75"C攪拌/混合5小時，以使其反應(耐候性塗層形成步驟)。將此漿液過濾，以得到固含量為60質量％的耐候性塗層覆蓋的鋁顏料。此外，將2g的Y-氨丙基三乙氧基矽垸加入到通過將30g的此耐候性塗層塗布的鋁顏料分散在400g的IPA中所製備的漿液中，並且在75'C攪拌/混合1小時，以使其反應(偶聯處理步驟)。將此漿液過濾，以得到固含量為60質量％的相應於根據本發明著色金屬顏料的著色鋁顏料。得到的著色鋁顏料顯現出與實施例1中的鋁顏料的光澤類似的光澤。(實施例7)對30g的實施例1中得到的著色鋁顏料進行與實施例6中相同的耐候性塗層形成步驟，將30g得到的耐候性塗層覆蓋的鋁顏料填充到加入有180g溶劑油的1升的可分離燒瓶(separableflask)中，同時引入氮氣，並且將系統中的溫度升高到8(TC。然後，加入0.06g丙烯酸、1.2g環氧化聚丁二烯、1.5g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、0.54g二乙烯基苯以及0.23g偶氮二異丁腈，並且在8(TC聚合6小時(覆蓋樹脂層形成步驟)。在聚合完成以後，將此漿液過濾，以得到固含量為60質量％的相應於根據本發明的著色金屬顏料的著色鋁顏料。得到的著色鋁顏料顯現出與實施例1中的鋁顏料的光澤類似的光澤。(實施例8)對30g的實施例2中得到的著色鋁顏料進行與實施例6中相同的耐候性塗層形成步驟，以得到固含量為60質量％的相應於根據本發明的著色金屬顏料的著色鋁顏料。得到的著色鋁顏料顯現出與實施例2中的鋁顏料的光澤類似的光澤。(實施例9)對30g的實施例3中得到的著色鋁顏料進行與實施例6中相同的耐候性塗層形成步驟，以得到固含量為60質量％的相應於根據本發明的著色金屬顏料的著色鋁顏料。得到的著色鋁顏料顯現出與實施例3中的鋁顏料的光澤類似的光澤。(實施例10)對30g的實施例5中得到的著色鋁顏料進行與實施例6中相同的耐候性塗層形成步驟，以得到固含量為60質量％的相應於根據本發明的著色金屬顏料的著色鋁顏料。得到的著色鋁顏料顯現出與實施例5中的鋁顏料的光澤類似的光澤。(實施例11)將10g含有30質量％的過氧化氫的過氧化氫水溶解在500g的IPA中，進一步加入40g作為金屬顏料的鋁顏料(由東洋鋁株式會社(ToyoAluminiumKabushikiKaisha)生產的5422NS)，並且在75。C攪袢/混合1小時，以得到漿液(表面改性層形成步驟)。類似於實施例1，進行非晶氧化矽膜層形成步驟和無電鍍敷步驟。將得到的著色鋁顏料固-液分離並且乾燥，從而得到顯現出與實施例1中的鋁顏料的光澤類似的光澤的著色鋁顏料。(實施例12)將0.1g苯並三唑、1g甲醇和0.1g氫氧化鈉加入到通過將30g的實施例1中得到的著色鋁顏料分散在水中所製備的漿液中，並且在3(TC分散10分鐘，以在金屬粒子的表面上形成腐蝕抑制層(腐蝕抑制層形成步驟)，從而得到著色的鋁顏料。將得到的著色鋁顏料固-液分離並且乾燥，從而得到顯現出與實施例1中的鋁顏料的光澤類似的光澤的著色鋁顏料。(實施例13)對30g的實施例12中得到的著色鋁顏料進行與實施例6中相同的耐候性塗層形成步驟，以得到固含量為60質量％的相應於根據本發明的著色金屬顏料的著色鋁顏料。得到的著色鋁顏料顯現出與實施例1中的鋁顏料的光澤類似的光澤。(比較例1)將10g的通過與實施例1中的步驟類似的非晶氧化矽膜層形成步驟得到的二氧化矽塗布的鋁顏料分散在800g含有3g硝酸銀、2g甲醛和10g氨水的無電鍍銀溶液中，並且在30'C保持1小時。將得到的薄片固-液分離並且乾燥，以得到顯現淺藍色的鋁顏料。當在視覺上觀察此鋁顏料時，隨角異色(colorfloppiness)弱並且色度低。(比較例2)將10g的通過與實施例1中的步驟類似的非晶氧化矽膜層形成步驟得到的二氧化矽塗布的鋁顏料分散在500g含有10g硫酸鎳、5g次磷酸鈉和5g檸檬酸鈉的無電鍍鎳溶液中，並且在8(TC保持1小時。將得到的薄片固-液分離並且乾燥，以得到顯現基體金屬色的鋁顏料。當在視覺上觀察此鋁顏料時，隨角異色和色度都沒有顯現。(比較例3)將10g的通過與實施例1中的步驟類似的非晶氧化矽膜層形成步驟得到的二氧化矽塗布的鋁顏料分散在500g含有5g硫酸銅、2g甲醛和15gEDTA-4Na的無電鍍銅溶液中，並且在6(TC保持1小時。將得到的薄片固-液分離並且乾燥，以得到顯現基體金屬色的鋁顏料。當在視覺上觀察此鋁顏料時，隨角異色和色度都沒有顯現。表1顯示各個實施例和各個比較例中得到的著色鋁顏料和鋁顏料的色調和千擾效應。表ltableseeoriginaldocumentpage37注1)A:具有隨角異色B:稍微具有隨角異色C:不具有隨角異色如表1中所示，與比較例1至3相比，實施例1至5在色調和幹擾效應方面都優異。從這些結果，理解的是，由於金屬層以及形成在此金屬層上的金屬粒子，根據本發明的著色金屬顏料提供有鮮豔的色調和高的幹擾效應。使用實施例2和4以及6至13中得到的著色鋁顏料以及比較例1中得到的鋁顏料中的每一種，製備具有下列組成的塗料組合物(以下稱為著色基本塗料組合物)，並且將該塗料組合物塗敷到鋼板的表面上，所述鋼板通過在電沉積了汽車用陽離子電沉積油漆的表面處理的鋼片(通過對JISG3310鋼板進行磷酸鋅-基化學轉化而製備)上進行聚酯/蜜胺樹脂-基中間塗布(intercoating)而得至U。在兩次-塗布一次-烘焙系統(two-coatone-bakesystem)中，用具有下列組成的著色基本塗料組合物和透明塗料組合物空氣-噴塗經電沉積塗布和中間塗布的上述鋼板，並且在14(TC烘焙30分鐘，以製備具有著色基本塗層和透明塗層的金屬膜。在硬化汗燥以後的著色基本塗層和透明塗層的厚度分別為15)nm和35^mi。(著色基本塗料組合物)著色鋁顏料或鋁顏料(固含量)IO質量份熱固性丙烯酸類樹脂(固含量)80質量份丁基化蜜胺樹脂(固含量)20質量份乙酸乙酯100質量份甲苯100質量份IPA:100質量份(透明塗料組合物)熱固性丙烯酸類樹脂(固含量)80質量份丁基化蜜胺樹脂(固含量)20質量份乙酸乙酯50質量份甲苯50質量份IPA:50質量份關於得到的塗布板的耐候性，根據JISK5400-19卯，將用Superxenon加速老化試驗機(由SugaTestInstruments製造的SuperxenonWeatherMeterSX75)測試1000小時的塗布板的脫色度(degreeofdiscoloration)評價為色差計(由美能達有限公司(MinoltaCo.,Ltd.)製造的"CR300")的色差(即，測試之前和之後的塗布板的I^、^和b"直的各個值的平方之和的平方根AE。無單位)。表2顯示結果。表2tableseeoriginaldocumentpage39在各自塗布有包含相應於根據本發明的著色金屬顏料的著色鋁顏料的實施例2、4和6至13中，同樣與根據使用既沒有安置金屬層、也沒有安置耐候性塗層以及覆蓋樹脂層的鋁顏料的比較例1的塗布板相比，在根據使用既沒有安置有耐候性塗層，也沒有安置覆蓋樹脂層的著色鋁顏料的實施例2的塗布板中，沒有達到改善耐候性的效果。另一方面，在根據使用安置有耐候性塗層的著色鋁顏料的實施例6至10的塗布板的每一個中，與比較例1和實施例2相比，耐候性評價的結果(AE)顯著優異。從這些結果，理解的是，通過安置耐候性塗層，可以達到改善耐候性的效果。實施例12顯示了比實施例ll更加優異的耐候性，而實施例13顯示了比實施例12進一步優異的耐候性。從這些結果，理解的是，通過提供腐蝕抑制層，達到了改善耐候性的效果，並且當將腐蝕抑制層與耐候性塗層彼此結合時，達到了特別優異的改善耐候性的效果。實施例4的耐候性評價特別令人信服地優異，因為該金屬粒子的原料是硫酸鎳，並且將不如Ag或Cu—樣易於氧化或硫化的Ni沉積作為金屬粒子。然後，關於形成和不形成金屬層情況下的色調變化，進行比較性評價。首先，通過將實施例2中得到的著色鋁顏料以及比較例1中得到的鋁顏料分別與塗料用樹脂混合，製備塗料組合物。通過向ioo質量份的塗料用樹月旨(NippeAcrylAutoclear:由立邦油漆有限公司(NipponPaintCo.,Ltd.))中加入5質量份的著色鋁顏料或鋁顏料並且將其攪拌，製備各個塗料組合物。對塗布紙進行顏色測量，所述塗布紙通過下列方法得到用塗布機將製備的塗料組合物塗敷到美術紙溼(wet)225)Lim，並且在室溫將其乾燥至少1小時。色調評價是通過用多角單色盲分光鏡X-RiteMA68II測量塗布板的亮度和色度而進行的。色度值是以1^^M色度系統(CIE1976)表示的，而隨角異色是在注意a+M值的變化時具體評價的。此外，根據實施例2的著色鋁顏料和根據比較例1的鋁顏料顯現藍色，因此也注意M值。在比色法中，相對於入射光，檢測偏離規則反射光15°、25°、45°、75°和110。的光分量。表3顯示測量的值。參考表3，M值的方向+和-分別顯示黃色和藍色。表3tableseeoriginaldocumentpage40從表3中顯示的結果，與沒有安置金屬層的比較例l相比，在非晶氧化矽膜層和金屬粒子之間安置有Sn金屬層的實施例2中，藍色色調在全部的比色角(colorimetricangle)更大。此外，在實施例2中，與比較例1相比，隨角異色也更優異。這令人信服地是因為，由於金屬層的安置，金屬粒子更加精細地以緻密狀態沉積。根據下列配方(prescriptkm)，用實施例1的著色金屬顏料製備各種類型的化妝品製品，並且與常規可商購化妝品製品相比較(實施例14)眼瞼膏(棒型)(1)滑石5.0質量份(2)二氧化鈦3.0質量份(3)著色金屬顏料50.0質量份(4)巴西棕櫚蠟10.0質量份(5)固體石蠟.'5.0質量份(6)羊毛脂衍生物5.0質量份(7)角鯊烷20.9質量分(8)失水山梨糖醇倍半油酸酯1.0質量份(9)香料0.1質量份(實施例15)發用製品(發用凝膠)(1)羧基乙烯基聚合物5.0質量份(2)乙醇2,0質量份(3)PEG1500:1.0質量份(4)氨基甲基丙醇1.5質量份(5)羥苯甲酸甲酯0.1質量份(6)著色金屬顏料7.0質量份(7)精製水83.4質量份(實施例16)指甲油(1)硝化纖維素(1/2sec):6.5質量份(2)硝化纖維素(1/8sec)-.11.0質量份(3)甲苯磺醯胺樹月旨(toluenesulfoneamideresin):12.5質量份(4)檸檬酸乙醯基三丁酯5.3質量份(5)樟腦1.0質量份(6)正丁醇0.5質量份(7)乙醇4.5質量份(8)乙酸乙酯15.0質量份(9)乙酸丁酯30,0質量份(10)著色金屬顏料13.7質量份在任一情形下，得到在遮蓋力和光澤上比常規化妝品製品更好並且顯示鮮明色調的化妝品製品。用掃描電子顯微鏡(FE-SEM)觀察實施例2中得到的著色鋁顏料以及比較例1中得到的鋁顏料的表面。圖1顯示實施例2中得到的著色鋁顏料的表面形態，而圖2顯示比較例1中得到的鋁顏料的表面形態。此外，用透射電子顯微鏡(TEM)觀察實施例2中得到的著色鋁顏料以及實施例2中金屬層形成步驟以後立即的金屬顏料的截面。圖3和4顯示實施例2中得到的著色鋁顏料的截面形態。如從圖1中所示的形態理解的是，金屬粒子以獨立的顆粒狀態形成在實施例2中得到的著色鋁顏料的表面上。此外，金屬粒子相對均勻地沉積在著色鋁顏料的表面上。另一方面，如從圖2所示的形態理解的是，金屬粒子聚集地沉積在比較例1中得到的鋁顏料的表面上，並且金屬粒子也以重疊的方式沉積在最外金屬粒子之下，因此，金屬粒子形成層，使得鋁顏料的表面在沉積金屬粒子的部分由金屬粒子所覆蓋。此外，在比較例1中得到的鋁顏料具有大量的在pm範圍內金屬粒子剝落的部分。換言之，在根據比較例1的鋁顏料中，在非晶氧化矽膜層和金屬粒子之間沒有形成對金屬粒子起吸附部位作用的金屬層，因此，據估計，在除非晶氧化矽膜層以外的部分上，沉積的金屬粒子僅物理吸附，並且金屬粒子和非晶氧化矽膜層之間的吸附如此之弱，以至於在金屬粒子形成步驟中，由機械共享(mechanicalsharing)導致剝落部分。因此，可信的是，在比較例1中，沒有充分達到通過穿過金屬粒子的光的幹擾效應，而是削弱隨角異色，並且降低色度。另一方面，在實施例2中沉積了緻密並且精細的金屬粒子，並且據認為，這是由金屬層導致的效果，所述金屬層安置在非晶氧化矽膜層和金屬粒子之間，起對金屬粒子的吸附部位的作用。在根據實施例2的著色鋁顏料中，可信的是，由於由基本金屬顏料反射的光以及由金屬粒子反射的光，光在非晶氧化矽膜層中散射，同時由金屬粒子反射的光和穿過金屬粒子的反射光彼此幹擾，從而提供高的隨角異色和高的色度，並且顯現優異的幹擾效應。當從圖3中所示的截面形態圖像測量時，相應於本發明中形成的金屬粒子的Ag粒子的平均粒徑為20nm，並且非晶氧化T矽膜層的厚度為100nm。當從圖4中所示的截面圖像測量時，相應於本發明中形成的金屬層的Sn層的厚度為約20至30nm。儘管由於圖3中的截面形態觀察的限制，不能清晰地觀察到金屬層，但是在圖4中清晰地觀察到了金屬層。換言之，認識到的是，根據實施例2的著色鋁顏料安置有金屬層和金屬粒子。此時公開的實施方案和實施例在所有方面都應當被認為是示意性的而非限制性的。本發明的範圍不由以上描述顯示，而是由專利權利要求的範圍顯示，並且意圖在於在與專利權利要求等價的含義和範圍內的全部更改都包括在內。工業實用性根據本發明的著色金屬顏料有利地具有多種顏色和有變化的幹擾色，同時優異地保持耐光性、耐候性和遮蓋力。通過將根據本發明的著色金屬顏料用於各種類型的油漆和油墨，可以形成提供優異成品外觀的塗膜的塗料組合物。此外，通過將根據本發明的著色金屬顏料用於化妝品製品，可以形成具有優異的遮蓋力並且能夠得到鮮明色調的化妝品製品。此著色金屬顏料特別優選用於水-基油漆或油墨。權利要求1.一種著色金屬顏料，所述著色金屬顏料至少包含金屬顏料、安置在所述金屬顏料的表面上的非晶氧化矽膜層、安置在所述非晶氧化矽膜層的表面上的金屬層，以及安置在所述金屬層的表面上的金屬粒子，其中，安置所述金屬粒子，使其直接覆蓋部分所述金屬層。2.根據權利要求1所述的著色金屬顏料，其中所述金屬層包含選自Sn、Pd、Pt和Au中的至少一種元素。3.根據權利要求1所述的著色金屬顏料，其中所述金屬粒子包含選自Cu、Ni和Ag中的至少一種元素。4.根據權利要求1所述的著色金屬顏料，其中在所述金屬顏料和所述非晶氧化矽膜層之間形成底層，並且所述底層包含含有鉬和/或磷的氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜。5.根據權利要求1所述的著色金屬顏料，其中在所述金屬顏料的表面上形成包含構成所述金屬顏料的金屬元素的氧化物的表面改性層。6.根據權利要求l所述的著色金屬顏料，其中所述非晶氧化矽膜層的厚度在10至500nm的範圍內，並且所述金屬粒子的平均粒徑不大於50nm。7.根據權利要求1所述的著色金屬顏料，其中在所述金屬粒子上形成包含腐蝕抑制劑的腐蝕抑制層。8.根據權利要求1所述的著色金屬顏料，其中在所述金屬粒子上進一步形成耐候性塗層，並且所述耐候性塗層包含含有選自鋁、矽和鈰中的至少一種元素的氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜。9.根據權利要求1所述的著色金屬顏料，其中進一步形成作為最外層的覆蓋樹脂層。10.—種製備著色金屬顏料的方法，所述的方法用於得到根據權利要求1的所述著色金屬顏料，所述方法至少包含非晶氧化矽膜層形成步驟，即通過在主要由用於沉積非晶氧化矽的親水性溶劑組成的溶劑中水解有機矽化合物，在金屬顏料的表面上形成非晶氧化矽膜層；金屬層形成步驟，即在所述非晶氧化矽膜層的表面上沉積金屬層；和金屬粒子形成步驟，即通過無電鍍敷，在所述金屬層的表面上形成金屬粒子。11.根據權利要求10所述的製備著色金屬顏料的方法，其中所述金屬層包含選自Sn、Pd、Pt和Au中的至少一種元素。12.根據權利要求10所述的製備著色金屬顏料的方法，所述方法進一步包括底層形成步驟，即在所述非晶氧化矽膜層形成步驟之前，用含有鉬和/或磷的無機酸對所述金屬顏料的表面進行預處理，以形成包含含有所述鉬和/或所述磷的氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜的底層。13.根據權利要求10所述的製備著色金屬顏料的方法，所述方法進一步包括表面改性層形成步驟，即在所述非晶氧化矽膜層形成步驟之前，通過用過氧化氫處理所述金屬顏料的表面，形成包含構成所述金屬顏料的金屬元素的氧化物的表面改性層。14.根據權利要求IO所述的製備著色金屬顏料的方法，所述方法進一步包括腐蝕抑制層形成步驟，即在所述金屬粒子形成步驟以後，形成包含腐蝕抑制劑的腐蝕抑制層。15.根據權利要求10所述的製備著色金屬顏料的方法，所述方法進一步包括耐候性塗層形成步驟，即在所述金屬粒子形成步驟以後，形成包含含有選自鋁、矽和鈰中的至少任一種元素的氧化物、氫氧化物和水合物中的至少任一種的單膜或混合膜的耐候性塗層，和偶聯處理步驟，即用含有矽和/或鈦的偶聯劑處理所述耐候性塗層。16.—種塗料組合物，其至少包含根據權利要求1至9中任一項所述的著色金屬顏料或通過根據權利要求10至15中任一項的方法得到的著色金屬顏料。17.—種化妝品製品，其至少包含根據權利要求1至9中任一項所述的著色金屬顏料或通過根據權利要求10至15中任一項的方法得到的著色金屬顏料。全文摘要本發明提供一種能夠顯現多種顏色和有變化的幹擾色，同時保持良好的耐光性、耐候性和遮蓋力的著色金屬顏料及其製備方法，一種含有所述色金屬顏料並且能夠提供具有優異的成品外觀的塗膜的塗料組合物，以及一種含有所述著色金屬顏料、具有優異的遮蓋力並且能夠提供鮮明色調的化妝品製品。所述著色金屬顏料至少包含金屬顏料、安置在金屬顏料的表面上的非晶氧化矽膜層、安置在非晶氧化矽膜層的表面上的金屬層，以及安置在金屬層的表面上的金屬粒子。安置金屬粒子，使其直接覆蓋金屬層表面的一部分。在著色金屬顏料中，金屬層優選包含選自Sn、Pd、Pt和Au中的至少一種金屬。金屬粒子優選包含選自Cu、Ni和Ag中的至少一種金屬。文檔編號C09C1/62GK101384674SQ20078000551公開日2009年3月11日申請日期2007年2月9日優先權日2006年2月14日發明者中尾貴之,中村正一,南山偉明,橋詰良樹,森光太郎申請人:東洋鋁株式會社;株式會社千年紀門技術