基於碳酸甘油酯和醇的聚合物的製作方法與工藝

2023-05-18 11:41:36

基於碳酸甘油酯和醇的聚合物發明描述本發明涉及一種聚合物和相關聚合方法，以及本發明聚合物例如用作乳化劑、用作泡沫調節劑、用作泡沫促進劑、用作泡沫抑制劑，用於分散固體，用作硬表面用潤溼劑或用作用於洗滌或清潔目的的表面活性劑的用途。本發明聚合物基於碳酸甘油酯和醇。所用共聚單體為至少一種氧化烯如氧化乙烯或氧化丙烯或如下所定義的式(I)的環狀碳酸酯如碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯。碳酸甘油酯為具有寬應用領域的基礎化學品。因此，例如其可以與酐反應而形成酯鍵或與異氰酸酯反應而形成氨基甲酸酯鍵。此外，碳酸甘油酯在化妝品或藥物中用作溶劑。由於其低毒性、其低蒸發率、其低可燃性和其保溼性能，碳酸甘油酯適合作為化妝品材料的潤溼劑或作為藥物有效物質的載體溶劑。此外，碳酸甘油酯也可以作為原料用於聚合物製備中。作為碳酸甘油酯的替換，也可以在聚合物製備過程中使用表氯醇、縮水甘油或甘油，其中由此製備的低聚物或聚合物結構可以取決於用作原料的這些甘油衍生物而變化。US-A5,041,688涉及一種製備聚甘油的方法，其具有低比例的環狀產物，其中使甘油與表氯醇在酸如磷酸存在下反應並進行與長鏈羧酸的隨後酯化。然而，上述聚合方法的問題為低縮合度、寬分子量分布和黑色焦油狀稠度的產物，這是由在甘油縮合過程中高熱應力引起的。這些問題能夠至少部分通過根據DE-A19947631和EP-A1785410中使用縮水甘油代替甘油或表氯醇而克服。另一方面，由於其致癌性能和其高度不穩定性，縮水甘油的使用具有額外問題。DE-A19947631涉及一種製備具有1-300的聚合度、<1.7的多分散性和至多約30%的支化單元含量(通過13C-NMR光譜法測定)的基於縮水甘油的多元醇的方法。在相關方法中，使包含呈稀釋形式的縮水甘油的溶液與氫活性起始劑化合物在鹼性催化下反應。製備基於縮水甘油的聚合物的另一方法描述於US-A4,298,764，藉助其可以製備正烷基鏈長為10-20的長鏈正烷基甘油基醚醇。EP-A1785410涉及未支化的聚甘油單醚，其通過鹼催化由具有至多30個碳原子的醇和縮水甘油製備。在該方法中製備的聚甘油單醚具有至少2個基於甘油和/或縮水甘油結構嵌段的鏈段。聚甘油單醚具有至少75%的單醚比例和至多5%的二醚比例，其中具體比例藉助反相高性能液相色譜(RP-HPLC)測定。作為縮水甘油原料的替換，已提出易於由甘油得到的碳酸甘油酯(4-(羥甲基)-1,3-二氧雜環戊-2-酮)用於經由鹼催化的聚合合成低聚甘油。例如G.Rokicki等，GreenChemistry，2005，7，第529-539頁公開了一種製備超支化脂族聚醚的方法，其可以使用碳酸甘油酯作為單體得到。此外，超支化脂族聚醚具有含2個伯羥基的端部單元。碳酸甘油酯的開環聚合以鹼性催化使用烷氧基化物進行。使用碳酸甘油酯作為原料製備兩親性甘油或聚甘油單烷基醚的類似方法描述於JP-A20001119205或JP-A11335313中。在一些情況下，也可以使用具有至多24個碳原子的烷基的長鏈起始劑醇。WO2010/012562涉及一種由可再生資源得到的環狀碳酸酯的聚合的催化方法。環狀碳酸酯的環大小為5-7原子，其中開環聚合在包含金屬鹽如三氟甲磺酸鹽和醇的體系存在下進行。碳酸甘油酯也可以用作環狀碳酸酯。在該方法中獲得的聚合物具有碳酸酯結構嵌段，即聚合物在不消除CO2下進行，因為其在起酸性催化劑作用的金屬鹽存在下進行。DE-A4433959涉及一種具有改善發泡行為的發泡清淨劑混合物，其包含烷基和亞烷基低聚糖苷甘油醚以及陰離子、非離子、陽離子和/或兩性或兩性離子表面活性劑。清淨劑混合物中存在的烷基和/或鏈烯基低聚糖苷甘油醚通過使用甘油甘氨酸、碳酸甘油酯或直接用甘油和/或工業級低聚甘油混合物醚化烷基和/或鏈烯基低聚糖苷而生產。類似的烷基和/或鏈烯基低聚糖苷甘油醚描述於DE-A4335947中。還未描述碳酸甘油酯和包含氧化烯和/或不同於碳酸甘油酯的環狀碳酸酯如碳酸亞乙酯的共聚單體同時用於聚合物的製備。因此，本發明目的為提供基於碳酸甘油酯的另一類聚合物以及相關聚合方法。該目的由通過如下組分的聚合而製備的本發明聚合物實現：a)至少一種氧化烯或式(I)的環狀碳酸酯：其中n為1-10，m為0-3，和R1為C1-C10烷基、C2-C10鏈烯基、芳基或芳烷基，b)碳酸甘油酯，和c)在鹼存在下至少一種醇。本發明聚合物的特徵在於其可以具有線性和支化結構二者。取決於所選擇的聚合條件(例如溫度)和/或所用單體(原料)，可以製備具有不同結構-例如不同支化度-和因此具有不同應用性能的聚合物。由於使用碳酸甘油酯作為單體，本發明聚合物具有增加的游離OH官能團數。各摻入的碳酸甘油酯單體在聚合物中產生額外的可能連接點，通過其可以控制支化度。由游離OH官能團可以實現水溶性的增加、鹽相容性的改善(更大的鹽容性)和更高的濁點。另一優點為由於所用原料和/或聚合條件，製備–基於聚合的(einpolymerisierten)醇(起始劑醇)–僅具有醚鍵且無酯鍵的聚合物。因此，與其中兩親性分子的疏水結構部分和親水結構部分經由酯鍵連接在一起的常規聚合物相比，本發明聚合物具有改善的pH穩定性。本發明聚合物優選為兩親性的。此外，在聚合過程中碳酸甘油酯代替縮水甘油作為單體的使用具有碳酸甘油酯為可易聚合併消除CO2的易於處理和非毒性化合物的優點。與此不同，縮水甘油(如上所述)為非常危險的物質，其為毒性且昂貴的，並且此外為此在許多國家中需要官方使用許可。此外，在使用碳酸甘油酯時不需要保護基團。此外，本發明聚合物支化度可以容易地通過碳酸甘油酯的使用控制，因此可以製備具有不同預期用途的多種聚合物。就本發明而言，定義如C1-C10烷基，例如以上對式(I)中的基團R1所定義意指該取代基為具有1-10個碳原子數的烷基。烷基可以為線性或支化的以及任選地為環狀的。具有環狀部分和線性部分二者的烷基同樣包括在該定義之內。對其他烷基也是相同的，如C1-C3烷基或C1-C30烷基。烷基也可任選地被官能團如氨基、醯胺基、醚、乙烯基醚、異戊二烯基、羥基、巰基、羧基、滷素、芳基或雜芳基單取代或多取代。除非另有說明，烷基優選不具有官能團作為取代基。烷基的實例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、2-乙基己基、叔丁基(tert-bu/t-Bu)、苯基、己基、庚基、環己基、辛基、壬基或癸基。就本發明而言，定義如C2-C10鏈烯基，例如以上對式(I)中的基團R1所定義意指該取代基為具有2-10個碳原子數的鏈烯基。該烴基優選為單不飽和的，但其也可任選地為二不飽和或多不飽和的。在線性、支化、環狀部分和任選地存在的取代基方面，適用以上對C1-C10烷基所定義的類似詳情。優選地，就本發明而言，C2-C10鏈烯基為乙烯基、1-烯丙基、3-烯丙基、2-烯丙基、順式或反式-2-丁烯基、ω-丁烯基。就本發明而言，術語「芳基」，例如以上對式(I)中的基團R1所定義意指取代基為芳族基團。芳族基團可以為單環、雙環或任選地多環芳族基團。在多環芳族基團的情況下，單獨的環可以任選地完全或部分飽和。芳基的優選實例為苯基、萘基或蒽基，尤其是苯基。如以上對C1-C10烷基所定義芳基也可以任選地被官能團單取代或多取代。就本發明而言，術語芳烷基，例如以上對式(I)中的基團R1所定義意指烷基(亞烷基)又被芳基取代。烷基可以例如為根據以上定義的C1-C10烷基。在上式(I)中，基團R1可以存在一次(m=1)或多次(m=2或3)。這裡基團R1可以在環狀碳酸酯的任意所需碳原子上替換一個或多個氫原子–對應於其頻率。如果存在兩個或更多個基團R1，則這些可以連接於相同碳原子或不同碳原子。對於m=0，相應環狀碳酸酯為未取代的。下文更詳細地描述本發明。本發明首先提供了一種通過如下組分的聚合而製備的聚合物：a)至少一種氧化烯或式(I)的環狀碳酸酯：其中n為1-10，m為0-3，和R1為C1-C10烷基、C2-C10鏈烯基、芳基或芳烷基，b)碳酸甘油酯，和c)在鹼存在下至少一種醇。因此，本發明聚合物通過如上所定義的組分a)至c)的聚合製備。聚合方法本身為本領域熟練技術人員所已知，其就本發明聚合方法而言，更詳細地定義在下文中。作為組分a)，使用至少一種氧化烯或如上所定義的式(I)的環狀碳酸酯。作為組分a)，也可以使用2種或更多種氧化烯和/或根據式(I)的環狀碳酸酯的混合物。優選地，組分a)包含氧化烯或根據式(I)的環狀碳酸酯。氧化烯本身以及包括在式(I)之內的化合物原則上為本領域熟練技術人員所已知。如果存在，則根據式(I)的基團R1優選為未取代的，尤其是未取代的C1-C10烷基。R1特別優選甲基、乙基或丙基。優選地，m為0或1，尤其是m為0。優選地，n為2或3。優選地，組分a)為氧化烯，其包含選自氧化乙烯、氧化丙烯、1-氧化丁烯、2-氧化丁烯、1-氧化戊烯、氧化苯乙烯、表氯醇、縮水甘油、環氧丙酸及其鹽、環氧丙酸烷基酯、1-氧化己烯、1-氧化庚烯、1-氧化辛烯、1-氧化壬烯、1-氧化癸烯、1-氧化十一碳烯或1-氧化十二碳烯的單體。此外，優選組分a)為選自碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯的式(I)的環狀碳酸酯。環氧丙酸烷基酯的實例為相應甲基或乙基酯以及高級酯。組分a)特別優選為至少一種氧化烯，尤其是氧化乙烯和/或氧化丙烯。將碳酸甘油酯用作組分b)。碳酸甘油酯及其製備方法為本領域熟練技術人員所已知。優選地，碳酸甘油酯由甘油製備。作為組分c)，使用在鹼存在下至少一種醇。可以使用的醇為所有本領域熟練技術人員已知的醇，其在常規聚合方法中用作起始劑物質。優選地，該醇包含1個羥基(OH基團或OH官能團)，但任選地也可使用具有2個或更多個OH基團的醇，並且伯、仲和叔OH基團可以單獨使用或一起並列使用。優選地，組分c)為選自線性或支化(C1-C50烷基)-OH、烯丙醇、異戊二烯醇和異戊二烯醇烷氧基化物(其中n=1-50)、C1-C50格爾伯特醇、羥丁基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚烷氧基化物如其中n為1-50的C2H3-(O-CH2-CH2)n-OH、2-乙基己醇、2-丙基庚醇、環己醇、酚、其中n=1-50的CH3-(O-C2H4)n-OH、乙二醇、二甘醇、三甘醇和高級聚乙二醇、聚氧化乙烯、聚丙二醇、聚氧化丙烯、高級聚亞烷基二醇或聚氧化烯的醇。其他優選的醇為選自氧化乙烯、氧化丙烯和高級氧化烯的無規和嵌段狀共聚物。這些優選為氧化烯，優選氧化乙烯和氧化丙烯的3-嵌段共聚物，其可以例如以名稱(德國路德維希港的BASFSE)市購。其他優選的醇為分子量為250-10000g/mol的聚四氫呋喃，烷基酚，甘油、1,4-丁二醇、環己醇、巰基乙醇、炔丙醇、3-丁炔-2-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷氧雜環丁烷、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、2,2′-硫代二乙醇、3-己炔-2,5-二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-丁炔-1,4-二醇、苄基醇、季戊四醇、山梨糖醇、烷基多苷或鏈烯基多苷。式(C1-C50烷基)-OH的醇的實例為甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、辛醇、C18H37-OH或C30H61-OH。羰基合成醇以及脂肪醇也包括在式(C1-C50烷基)-OH的醇之內。羰基合成醇應理解為意指通過使α-烯烴與一氧化碳反應而製備的醇。羰基合成醇優選為支化的且具有C8-C15的碳鏈長度。優選的C13-羰基合成醇可以以名稱TridecanolN(BASFSE)市購。脂肪醇優選為未支化的(C8-C18烷基)醇，其優選以兩種或更多種脂肪醇的混合物使用。式C2H3-(O-CH2-CH2)n-OH的醇也稱為乙烯基醚醇。優選地，n為1-50。該醇可為飽和的或單-或多不飽和的，且也可以為線性或支化的。還可以使用由胺與氧化烯，尤其是氧化乙烯或氧化丙烯，和/或環狀碳酸酯反應得到的那些醇。烷基多苷和亞烷基多苷本身為本領域熟練技術人員所已知。合適的烷基多苷或亞烷基多苷例如描述於DE-A4335947或DE-A4433959中。烷基或亞烷基多苷也稱為烷基或鏈烯基低聚糖苷。烷基多苷優選包含具有1-22個碳原子的烷基以及至少一個具有5或6個碳原子的糖基。鏈烯基多苷的構成類似於烷基多苷，其中存在相應的鏈烯基而不是烷基。糖基優選衍生於具有5或6個碳原子的醛糖或酮糖，優選衍生於葡萄糖。優選通式(A)的烷基多苷：在通式(A)的烷基多苷中，m具有1-10的值且n具有1-21的值。特別優選地，組分c)為選自烯丙醇、異戊二烯醇、羥丁基乙烯基醚、2-乙基己醇、2-丙基庚醇、碳鏈長度為C8-C15的線性或支化羰基合成醇和碳鏈長度為C8-C18的脂肪醇混合物的醇。組分a)至c)可以相對於彼此以任何所需比例存在。在本發明的一個實施方案中，組分c)優選以0.1-80重量%，尤其是0.2-65重量%(基於組分a)至c)的總量)的量使用。本發明聚合物可以通過本領域熟練技術人員已知的聚合方法製備。優選地，聚合以鹼引發加聚進行和/或在聚合過程中使用鹼。因此，鹼本身作為引發劑使用或醇與鹼在脫質子化步驟中在實際反應的上遊反應而得到醇化物，其為引發劑。本發明聚合物的製備所用聚合方法本身更詳細地描述於下文中。適合用於聚合方法的鹼為本領域熟練技術人員所已知，例如為此可以使用鹼金屬、鹼金屬氫化物、鹼金屬氫氧化物、鹼金屬醇鹽，或鹼土金屬、鹼土金屬氫化物、鹼土金屬氫氧化物、鹼土金屬醇鹽，叔胺和雜芳族胺。作為鹼金屬氫氧化物或鹼土金屬氫氧化物可以使用本領域熟練技術人員已知的所有化合物。優選的鹼金屬氫氧化物為氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化銫，優選的鹼土金屬氫氧化物為氫氧化鎂或氫氧化鈣，優選的鹼金屬醇鹽為甲醇鈉、叔丁醇鈉和甲醇鉀以及叔丁醇鉀。優選的胺為三甲基胺、N,N-二甲基乙醇胺和其他N,N-二甲基取代的叔胺或咪唑及其衍生物。優選的鹼選自KOH、KOCH3、KO(t-Bu)、KH、NaOH、NaO(t-Bu)、NaOCH3、NaH、Na、K、三甲基胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基環己基胺和高級N,N-二甲基烷基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄基胺、N,N,N'N'-四甲基亞乙基二胺、N,N,N',N'',N''-五甲基二亞乙基三胺、咪唑、N-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2,2-二甲基咪唑、4-甲基咪唑、2,4,5-三甲基咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑。高級N,N-二甲基烷基胺應理解為意指所有其烷基取代基具有大於6個碳原子的胺。特別優選的鹼為KO(t-Bu)或KOH(其中t-Bu為叔丁基)。鹼優選以0.05-20重量%的量使用，其中鹼優選以0.1-10重量%，尤其是0.1-1重量%(在每種情況下基於聚合物(產物)的量)的量使用。在本發明的優選實施方案中，鹼以溶解形式使用。可以使用的溶劑為所有本領域熟練技術人員已知的相應鹼溶解於其中的溶劑。優選使用水作為鹼所用溶劑，特別是在鹼金屬氫氧化物的情況下。鹼優選以40-60重量%(基於鹼的溶劑)的量使用。本發明聚合物優選為無規共聚物、嵌段共聚物、梳狀聚合物、多嵌段共聚物或梯度共聚物。這意指-取決於所選擇的聚合條件-要聚合的單體(根據以上定義的組分a)至c))可以通過聚合以不同方式摻入本發明聚合物中。優選地，本發明聚合物包含一個或多個根據下式(II)至(VI)的鏈段：其中A、B和C相互獨立地由組分a)形成，Gly由組分b)形成，R2由根據組分c)的醇形成。在式(II)中，n和m相互獨立地具有1-1000的值且p具有0-1000的值。如果B存在，則A和B優選由組分a)的不同單體形成。在式(III)中，n、m、p和q相互獨立地具有1-1000的值。在式(IV)中，n、m和p相互獨立地具有1-1000的值。在式(V)中，n、m、p、v和y相互獨立地具有1-1000的值，且q、s、t、u、w和x相互獨立地具有0-1000的值。在式(VI)中，m和n相互獨立地具有1-1000的值。為完整起見，應注意本發明聚合物也可以包含兩個或更多個上述具有相同式的鏈段。因此，本發明聚合物包含兩個式(II)的鏈段和一個例如式(III)的鏈段也是可能的。在單獨的鏈段中，變量如A或B可具有不同含義。式(II)至(VI)的鏈段可例如以無規共聚物、嵌段共聚物或其他根據本發明定義的聚合物排列排列。如果例如將氧化乙烯用作組分a)且將碳酸甘油酯用作組分b)，則式(II)中的變量A和B具有相同含義(氧化乙烯的聚合產物)。因此，例如如果聚合物以氧化乙烯和碳酸亞丙酯作為兩種不同的組分a)進行，則式(II)中的變量A和B例如具有不同含義。一個變量則表示聚合的氧化乙烯且另一變量表示聚合的碳酸亞丙酯。本發明聚合物中鏈段的具體實例還有如下鏈段：(EO)n-(Gly)3-(EO)n(甘油嵌段)(EO)n/2-(Gly)1-(EO)n/2-(Gly)1-(EO)n/2(甘油無規分布)在這些實例中，EO指聚合的氧化乙烯且Gly指聚合的碳酸甘油酯。包含一個或多個式(II)的鏈段的優選聚合物為基於作為組分a)的氧化乙烯和氧化丙烯或碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的聚合物。特別優選包含一個或多個式(II)的鏈段的聚合物或基於作為組分a)的氧化乙烯或碳酸亞乙酯的聚合物。非常特別優選基於作為組分a)的碳酸亞乙酯的聚合物。這些聚合物(共聚物)可優選以無規共聚物、嵌段聚合物、多嵌段共聚物或梯度共聚物存在。優選地，所有根據式(II)的鏈段的組分以相同數量級存在，即A、Gly和B的摩爾比為約1:0.5:0-1:1:1-0:0.5:1。包含一個或多個式(III)的鏈段的優選聚合物為基於氧化乙烯和/或氧化丙烯或碳酸亞乙酯和/或碳酸亞丙酯，特別優選氧化乙烯或碳酸亞乙酯，非常特別優選氧化乙烯的共聚物，其具有相對低比例的來源於碳酸甘油酯的單元。這裡優選嵌段聚合物、梳狀聚合物或無規聚合物。包含式(III)鏈段的聚合物的支化度的增加可以經由其他烷氧基化步驟進行。包含一個或多個根據式(IV)或(VI)的鏈段的優選聚合物可以以嵌段狀或無規聚合物存在，優選基於氧化丙烯、氧化乙烯、碳酸亞丙酯和/或碳酸亞乙酯。包含一個或多個根據式(IV)或(VI)的鏈段的聚合物可特別優選以嵌段狀或無規聚合物存在，優選基於氧化乙烯和/或碳酸亞乙酯。包含一個或多個根據式(IV)或(VI)的鏈段的聚合物可非常特別優選以嵌段狀或無規聚合物存在，優選基於氧化乙烯。源於所用醇(組分c))的基團R2優選為C1-C50烷基。此外，基團R2可為單-或多不飽和的脂族、芳族、芳脂族或支化的或包含雜原子。包含一個或多個根據式(V)的鏈段的優選聚合物可以以嵌段狀或無規聚合物或梳狀或梯度聚合物存在，優選基於氧化丙烯、氧化乙烯、碳酸亞丙酯和/或碳酸亞乙酯。包含一個或多個根據式(V)的鏈段的聚合物可特別優選以嵌段狀或無規聚合物或梳狀或梯度聚合物存在，優選基於氧化乙烯和/或碳酸亞乙酯。包含一個或多個根據式(V)的鏈段的聚合物可非常特別優選以嵌段狀或無規聚合物或梳狀或梯度聚合物存在，優選基於氧化乙烯。在本發明的一個實施方案中，根據本發明製備的聚合物可以通過如下組分的聚合得到：a)至少一種選自氧化乙烯、氧化丙烯、碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的單體，b)碳酸甘油酯，和c)在鹼存在下至少一種醇，其中該醇選自烯丙醇、異戊二烯醇、羥丁基乙烯基醚、2-乙基己醇、2-丙基庚醇、碳鏈長度為C8-C15的線性或支化羰基合成醇和碳鏈長度為C8-C18的脂肪醇混合物的醇。該鹼優選為KO(t-Bu)或KOH。本發明還提供了製備根據以上定義的聚合物的方法。在本發明方法中，使組分a)至c)進行聚合。相應組分a)至c)可以進行單獨聚合或一起聚合以及全部或分步聚合。本發明方法在本領域熟練技術人員所已知的聚合物方法的溫度範圍下，優選在升高的溫度下，例如在80-220℃下進行。本發明方法在使環狀碳酸酯(作為組分a))反應的情況下優選在升高的溫度下，更優選在150-220℃下，特別優選在160-210℃下進行。本發明方法在使氧化烯(作為組分a))反應的情況下優選在升高的溫度下，更優選在80-220℃下，特別優選在120-205℃下進行。本發明方法也可以在溶劑存在下進行。可以使用的溶劑為所有本領域熟練技術人員所已知的進行聚合方法用溶劑。優選的溶劑為甲苯、二甲苯、四氫呋喃(THF)或二烷。優選地，溶劑以基於組分a)至c)的總量為20-90重量%，尤其是30-70重量%的量使用。優選地，在本發明方法中，聚合以鹼引發加聚和/或釋放CO2進行。此外，優選在本發明方法中除去，尤其是完全除去體系中存在的任何水。水可以例如通過蒸餾除去。優選地，水在聚合之前除去。要除去的水優選為用作鹼所用溶劑的水或通過在醇的脫質子化過程中由鹼釋放的水。此外，優選進行本發明方法使得其包含下列步驟：a)用鹼使醇(組分c))預脫質子化，b)任選地使來源於醇化物鹼(alkoholatbase)的醇脫水和/或蒸餾，c)計量加入其他單體(組分a)和b))，d)在惰性氣體下攪拌反應混合物至恆定壓力，和e)在聚合完成後通過用酸性離子交換劑或酸，優選磷酸處理而中和產物。如果將叔醇化物如KO(t-Bu)用作鹼，則無需進行上述步驟b)。步驟c)中其他單體的計量加入可以一起或依次進行。此外，可以分兩部分量或更多部分量單獨加入單體或幾種單體。在根據步驟e)的中和過程中，優選將Ambosol用作酸性離子交換劑。本發明還提供了如上所定義的本發明聚合物用作泡沫抑制劑；用作泡沫調節劑；用作泡沫促進劑；用作分散劑；用作乳化劑，尤其是用於乳液聚合的乳化劑；用作潤溼劑，尤其是用於硬表面的潤溼劑；用作潤滑劑；用於分散固體，尤其是用於稀釋混凝土用水泥；用於增稠水溶液；用作藥物製劑的載體或填充材料；用作洗滌或清潔目的用表面活性劑；用作硬表面清潔的表面活性劑；用作增溼劑；用於化妝品、藥物或作物保護配製劑；用作活性成分的助劑或加溶劑；用於漆中；用於油墨中；用於顏料製劑；用於塗料組合物；用於粘合劑；用於皮革脫脂組合物；用於紡織工業、纖維加工、水處理或飲用水生產中的配製劑；用於食品工業；用於造紙工業；用作建造助劑；用作冷卻劑和潤滑劑；用於發酵；用於礦物加工或金屬加工如採礦或電鍍領域中的用途。根據本發明，該表面活性劑可以為非離子型或離子型。本發明在下文中通過參考實施例說明。實施例1：在100℃和20毫巴下，將80g癸醇與16g濃度為50%的氫氧化鉀水溶液攪拌4小時。然後將反應溶液在氮氣下加熱至160℃並且經8.5小時緩慢滴加220g碳酸亞乙酯和121g碳酸甘油酯的混合物。在計量加入後，將該混合物在160℃下再攪拌1小時。反應的結束可以基本由氣體的放出減少而觀察到。這得到清澈粘稠液體，其在IR中不顯示出表明羰基存在的任何信號。所得聚合物的OH值為355mgKOH/g。實施例2：使108g由實施例1獲得的聚合物在反應器中在氮氣下惰性化，形成3巴的預壓並將混合物在攪拌下加熱至120℃。然後將132g氧化乙烯在4小時內計量加入並在計量加入後在相同溫度下後攪拌6小時。然後將反應溶液用氮氣衝洗並在80℃和水噴射真空下脫氣2小時。這得到OH值為158mgKOH/g的粘稠清澈油。實施例3：使108g由實施例1獲得的聚合物在反應器中在氮氣下惰性化，形成3.6巴的預壓並將混合物在攪拌下加熱至130℃。然後將174g氧化丙烯在4小時內計量加入並在計量加入後在相同溫度下後攪拌6小時。然後將反應溶液用氮氣衝洗並在80℃和水噴射真空下脫氣2小時。這得到OH值為142mgKOH/g的粘稠清澈油。實施例4(前體)：在80℃和20毫巴下，將47g乙二醇和28g濃度為50%的氫氧化鉀水溶液攪拌4小時。然後將反應溶液在氮氣下加熱至170℃並且在12.5小時內計量加入362g碳酸甘油酯。在計量加入後，將該混合物在170℃下再攪拌2.5小時。反應的結束可以基本由氣體的放出減少而觀察到。這得到清澈、非常粘稠的液體，其在IR中不顯示出表明羰基存在的任何信號。所得聚合物的OH值為906mgKOH/g。實施例5：使111g由實施例4獲得的聚合物在反應器中在氮氣下惰性化，形成2.6巴的預壓並將混合物在攪拌下加熱至120℃。然後將264g氧化乙烯在5小時內計量加入並將該混合物在計量加入後在相同溫度下後攪拌7小時。然後將反應溶液用氮氣衝洗並在80℃和水噴射真空下脫氣2小時。這得到OH值為258mgKOH/g的粘稠清澈油。實施例6：使111g由實施例4獲得的聚合物在反應器中在氮氣下惰性化，形成2.9巴的預壓並將混合物在攪拌下加熱至130℃。然後將348g氧化丙烯在7小時內計量加入並在計量加入後在相同溫度下後攪拌7小時。然後將反應溶液用氮氣衝洗並在80℃和水噴射真空下脫氣2小時。這得到OH值為218mgKOH/g的粘稠清澈油。實施例7(前體)：將138g無水乙醇與1.6g叔丁醇鉀一起引入反應器中作為初始加料，並在氮氣下(5巴預壓)和攪拌下加熱至120℃。在1.5小時內計量加入660g氧化乙烯並將該混合物在計量加入後在120℃下後攪拌6小時。然後將反應溶液用氮氣衝洗並在80℃和水噴射真空下脫氣2小時。這得到OH值為189mgKOH/g的清澈液體。實施例8：使133g由實施例7獲得的聚合物在反應器中在氮氣下加熱至160℃並且在90分鐘內計量加入121g碳酸甘油酯。在計量加入後，將該混合物在160℃下再攪拌6小時。反應的結束可以基本由氣體的放出減少而觀察到。這得到清澈油，其在IR中不顯示出表明羰基存在的任何信號。所得聚合物的OH值為403mgKOH/g。實施例9：使83g由實施例8獲得的聚合物在反應器中在氮氣(5巴預壓)下加熱至120℃。在3.5小時內計量加入132g氧化乙烯並將該混合物在計量加入後在120℃下後攪拌6小時。然後將反應溶液用氮氣衝洗並在80℃和水噴射真空下脫氣2小時。這得到OH值為157mgKOH/g的清澈油。實施例10：使75g由實施例8獲得的聚合物在反應器中在氮氣(5巴預壓)下加熱至130℃。在3.5小時內計量加入157g氧化丙烯並將該混合物在計量加入後在120℃下後攪拌6小時。然後將反應溶液用氮氣衝洗並在80℃和水噴射真空下脫氣2小時。這得到OH值為136mgKOH/g的清澈油。實施例11：將79.2g癸醇與2.06g叔丁醇鉀一起引入反應器中作為初始加料，並在氮氣(5巴預壓)下和攪拌下加熱至170℃。在80分鐘內一起計量加入84g氧化乙烯和60.3g碳酸甘油酯並將該混合物在計量加入後在170℃下後攪拌17小時。然後將反應溶液用氮氣衝洗並在80℃和水噴射真空下脫氣2小時。這得到清澈粘稠液體，其在紅外(IR)中不顯示出表明羰基存在的任何信號，其分子量(重均，GPC，聚苯乙烯標樣)為460g/mol。