一種含氟雙酚型芳族聚酯及其製備方法

2023-05-06 08:15:36 1

專利名稱：一種含氟雙酚型芳族聚酯及其製備方法
一種含氟雙酚型芳族聚酯及其製備方法技術領域
本發明屬於高分子材料領域，涉及一種含氟雙酚型芳族聚酯及其製備方法，具體為一種包含含氟雙酚結構單元與芳族二甲醯結構單元的含氟雙酚型芳族聚酯及其製備方法。
背景技術：
日本尤尼奇卡(Unitika)公司率先採用混合二甲酸和雙酚A合成出了一種聚芳酯 (其商品名為U-Polymer基本牌號U-100)。由於其卓越的耐熱性能，同時具有高強度，高模量，阻紫外線性，抗蠕變性等諸多優點，越來越多的人對其展開了研究，通過從分子水平上對其結構進行修飾以改善其加工性並賦予更好的性能，滿足人們對功能材料的需求。國內專利200510060698. 7及200610022133. 4報導了在雙酚A型單體中引入不同的取代基來合成聚芳酯，使其熔點降低並賦予聚芳酯更多的性能，擴展了聚芳酯的應用範圍；陳冠軍(江西師範大學碩士論文，2009)報導了相轉移法合成雙酚S型聚芳酯，用4，4-二羥基二苯碸 (BPS)代替2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)通過液相聚合得到了強度較大的聚芳酯， 提升了其性能。
另一方面，由於含氟聚合物具有耐老化，耐化學腐蝕及低電容，低可燃性，低折射率等一系列優點成為了各國廣泛研究的熱點之一，近年來人們雖然製備出了很多含氟化合物和聚合物但含氟聚芳酯的報導還不多見，國內專利200880115258. 9通過乳液聚合併使用全氟酯基亞磺酸鹽作分散劑所製備的含氟聚合物包含四氟乙烯聚合單元，但所製得的含氟聚酯在熱力學性能方面表現不佳。國內專利200780030813. 3報導了脂肪族含氟聚合物的製備，該方法由至少一種氟化單體在包含水和所選的低調聚氫氟醚(HFE)的反應介質中通過聚合製得，步驟繁瑣且所製得的含氟聚合物並不能保證具有較高的分子量。國內專利 200510075827. X製備的含氟聚酯中，雖然用到了含氟芳族單體但聚酯主鏈中含有脂肪族醚結構單元且不含氟並不是真正意義上的含氟芳族聚酯，且以上方法大都採用液相聚合，溶劑回收利用困難，易造成汙染，不利於大規模工業化生產。發明內容
本發明的目的是提供一種含氟雙酚型芳族聚酯及其製備方法，本發明正是針對現有技術存在的問題而提出來的，採用熔融縮聚可以連續化生產，不涉及到溶劑的利用和回收，生產成本較低也不會對環境造成汙染，所製得芳族聚酯含氟為提高傳統聚芳酯的性能及擴展其應用範圍提供了條件。
本發明的一種含氟雙酚型芳族聚酯，其特徵是所述含氟雙酚型芳族聚酯的單元結構式為
權利要求
1.一種含氟雙酚型芳族聚酯，其特徵是所述含氟雙酚型芳族聚酯的單元結構式為
2.如權利要求1所述的一種含氟雙酚型芳族聚酯，其特徵在於，所述的氟取代的烷基 是指
3.根據權利要求I所述的一種含氟雙酚型芳族聚酯的製備方法，其特徵是包括以下步驟(1)乙醯化將含氟芳族雙酚型化合物與乙醯化試劑按摩爾比I: 2 I : 2. 8加入反應器中，加入催化劑，回流攪拌0. 5h 3h，把反應好的溶液倒入冰水中，待沉澱析出後， 將沉澱物過濾，洗滌，乾燥得到含氟芳族雙酚型乙醯化合物；(2)熔融縮聚將所述含氟芳族雙酚型乙醯化合物與芳族二甲酸化合物按摩爾比 100 110 100加入聚合釜中，攪拌，充入氮氣並加入引發劑升溫至250°C 300°C，反應 3h 5h後，停止充氮氣，抽真空，真空度為20KPa 60KPa，繼續升溫到300°C 350°C反應 0. 5h 8h，放出產物，該產物即為含氟雙酚型芳族聚酯，其單元結構式為
全文摘要
本發明涉及一種含氟雙酚型芳族聚酯及其製備方法，該含氟雙酚型芳族聚酯鏈結構中包含含氟芳族雙酚結構單元，芳族二甲醯結構單元。將含氟芳族雙酚型化合物和芳族二甲酸化合物採用熔融縮聚製備該聚芳酯，不僅能適用於大規模工業化生產而且所製得的芳族聚酯含氟，特性粘數為[η]＝0.5～7dl/g，除具有一般聚芳酯的優點外，還具有卓越的耐熱，耐老化性能，同時也具有低介電常數、低電容等電學性能，擴大了傳統聚芳酯的應用範圍。
文檔編號C08G63/682GK102532496SQ20111042526
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月16日 優先權日2011年12月16日
發明者倪建華, 曹路, 王依民, 王心航, 王燕萍, 欽維民, 陳玉偉, 魏朋 申請人:東華大學