1-二茂鐵基-3-芳基-3-(1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其製備方法
2023-04-26 16:43:51 2
1-二茂鐵基-3-芳基-3-(1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其製備方法
【專利摘要】本發明公開一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其製備方法，其結構通式如下所示：其中，所述的芳基為苯基、滷代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羥基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元雜環基或六元雜環基。其製備方法包括以下步驟：將A mol1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮，B mol無水K2CO3(或NaOH)，C mol乙醯乙酸乙酯加入乾燥的研缽中迅速研磨，TLC監測至反應完全，然後水洗、抽濾、乾燥即得1-二茂鐵基-3-芳基-3-(1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。本發明方法反應時間短、無須溶劑、綠色、環保、經濟、且操作簡單、反應條件溫和，後處理簡單、產率高。
【專利說明】1 -二茂鐵基-3-芳基-3- (1 -乙醜基-1 -甲酸乙龍基-次 甲基）-丙酬及其製備方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬於有機合成領域，特別設及1-二茂鐵基-3-芳基-3-(l-己酷基-1-甲 酸己醋基-次甲基）-丙酬及其製備方法。
【背景技術】
[000引 Michael加成是W締醇鹽（或類似物）負離子與a, 0-不飽和酬，醒，醋或駿酸衍 生物的碳-碳雙鍵的親核加成反應，也是活潑亞甲基化合物燒基化反應的一種方法，屬經 典的有機反應。
[0003] 研磨法是促進固相有機反應的重要手段之一。研磨法之所W能夠加速反應的進 行，其原因在於外力通過磨擦生熱和W下兩個效應使反應體系的總自由能增加而使體系活 化；（1)表面自由能增加，該是因為固體在外力作用下破碎，顆粒減小；似儲存的彈性張力 能，該是因為粒了在反應的靜力、剪切力的共同作用下發生形變。該種活化將通過不同形式 能量之間的轉換而耗散，例如通過固體的破碎、聚集、無定型化、同質多晶轉變W及化學分 解或合成等過程。
[0004] 基於此，未見文獻報導採用研磨法由己酷己酸己醋和查爾酬合成了一系列的 Michael加成產物。且現有的酬類化合物的製備多W液相回流法為主，該法存在反應時間 長、收率不高、溶劑使用量大等缺點。
【發明內容】
[0005] 本發明的第一個目的是公開新化合物1-二茂鐵基-3-芳基-3-(1-己酷基-1-甲 酸己醋基-次甲基）-丙酬。第二個目的是提供製備新化合物1-二茂鐵基-3-芳 基-3-(l-己酷基-1-甲酸己醋基-次甲基）-丙酬的方法。該方法反應時間短、無須溶劑、 綠色、環保、經濟、且操作簡單、反應條件溫和，後處理簡單、產率高。
[0006] 為實現上述目的，本發明採用W下技術方案：
[0007] 一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(l-己酷基-1-甲酸己醋基-次甲基）-丙酬，其結 構通式如下所示：
[000引
【權利要求】
1. 一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次甲基）-丙酮，其特徵 在於：其結構通式如下所示：
其中，所述的芳基為苯基、齒代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基 苯基、羥基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元雜環基或六元雜環基。
2. 根據權利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮，其特徵在於： 所述齒代苯基為鄰氟苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯基、 間漠苯基或對漠苯基； 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或對甲基苯基； 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或對甲氧基苯基； 所述的乙基苯基為間乙基苯基、對乙基苯基； 所述的丙基苯基為正丙基苯基、異丙基苯基。
3. 根據權利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮，其特徵在於： 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或對硝基苯基； 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或對羥基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或對氨基苯基。
4. 根據權利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮，其特徵在於： 所述的五元雜環基為呋喃基或噻吩基； 所述的六元雜環基為啦啶基。
5. 權利要求1至4任意一項所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(1-乙醯基-1-甲酸 乙酯基-次甲基）_丙酮的製備方法，其特徵在於：包括以下步驟： 步驟1)將Amoll-二茂鐵基-3-芳基-丙稀酮，Bmol鹼性催化劑，Cmol乙醯乙酸乙 酯加入乾燥的反應容器中，研磨至原料完全反應，得到粗產物；其中A:B:C=1 :(1?1.2): (1 ?1.2); 步驟2)粗產物經水洗、抽濾得濾餅，將濾餅真空乾燥，即得1-二茂鐵基-3-芳 基-3-(1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次甲基）-丙酮。
6. 根據權利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮的製備方法，其特徵在於： 所述的1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮中的芳基為苯基、滷代苯基、甲基苯基、乙基苯 基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羥基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元雜環基或六元雜 環基； 所述齒代苯基為鄰氟苯基、對氟苯基、鄰氯苯基、對氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯基、 間漠苯基或對漠苯基； 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或對甲基苯基； 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或對甲氧基苯基； 所述的乙基苯基為間乙基苯基、對乙基苯基； 所述的丙基苯基為正丙基苯基、異丙基苯基； 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或對硝基苯基； 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或對羥基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或對氨基苯基； 所述的五元雜環基為呋喃基或噻吩基； 所述的六元雜環基為啦啶基。
7. 根據權利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮的製備方法，其特徵在於：步驟1)中在研磨過程中用TLC監測，當1-二茂鐵 基-3-芳基-丙烯酮的原料點消失時表示原料完全反應；TLC檢測中採用的展開劑是體積 比為1 :3的乙酸乙酯與石油醚的混合溶劑。
8. 根據權利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）_丙酮的製備方法，其特徵在於： 步驟1)中研磨是在研缽中進行的，研磨至原料完全反應時間為15?20min。
9. 根據權利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (1-乙醯基-1-甲酸乙酯基-次 甲基）-丙酮的製備方法，其特徵在於：步驟1)中所述的鹼性催化劑為無水1(20) 3或NaOH。
10. 根據權利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(1-乙醯基-1-甲酸乙酯 基-次甲基）_丙酮的製備方法，其特徵在於：步驟2)中抽濾時水洗直到濾液pH值呈中性。
【文檔編號】C07F17/02GK104447884SQ201410834630
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月27日 優先權日:2014年12月27日
【發明者】尹大偉, 宋思夢, 劉玉婷, 尹靜怡, 王金玉, 楊阿寧, 劉蓓蓓, 黃濤 申請人:陝西科技大學