活性豔藍kn-r中間體的製備方法

2023-05-18 00:23:51 1

活性豔藍kn-r中間體的製備方法
【專利摘要】本發明提供一種活性豔藍KN-R中間體的製備方法，包括以下步驟：採用包括有一價銅絡合物的催化劑體系，在溶劑中催化溴氨酸與間-(β-羥乙基碸)苯胺縮合反應，反應結束後分離得到活性豔藍KN-R(C.I.活性藍19)中間體(1-氨基-4-((3-((2-羥乙基)碸基)苯基)氨基)-蒽醌-2-磺酸鈉)。本發明一價銅絡合物的催化劑體系的使用不僅能減少氯化亞銅及銅粉的使用量，降低染料產品中重金屬的含量，減少廢水中的重金屬含量，減少環境汙染，降低生產成本；還避免溴氨酸水解副產物(紫副)的生成，大大減少脫溴副產物的生成，明顯減少雙縮物的生成，提高縮合反應及染料收率，減少含酸且色度深廢水的排放量。
【專利說明】活性豔藍KN-R中間體的製備方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及活性染料技術，尤其涉及一種活性豔藍KN-R中間體的製備方法。

【背景技術】
[0002] 活性豔藍KN-R中間體（1-氨基-4-((3-(β-羥乙基碸）苯基）氨基）-蒽 醌-2-磺酸鈉）是酸性染料，同時也是重要的染料中間體（藍色基），主要用於生產活性豔 藍KN-R(C.I.活性藍19)，該染料色光純正，各項牢度優異，是活性染料中重要的藍色品種。
[0003] 活性豔藍KN-R中間體為具有通式I的化合物：
[0004]

【權利要求】
1. 一種活性豔藍KN-R中間體的製備方法，所述活性豔藍KN-R中間體為具有通式I的 化合物：
其中M為H、NH4或鹼金屬，所述鹼金屬為Li、Na或K，其特徵在於：所述活性豔藍KN-R 中間體的製備方法包括以下步驟：採用包括有一價銅絡合物的催化劑體系，在溶劑中催化 溴氨酸與間-(￠-羥乙基碸）苯胺縮合反應。
2. 根據權利要求1所述活性豔藍KN-R中間體的製備方法，其特徵在於：該一價銅絡合 物是： 以水溶性二價銅鹽為銅源，採用還原劑還原或電化學還原的方法將二價銅還原為一價 銅，其中所述還原劑為水溶性的有機或無機還原劑；再加入配體與一價銅絡合形成的一價 銅絡合物； 或以水溶性二價銅鹽為銅源，在配體存在的條件下將二價銅還原為一價銅，形成一價 銅絡合物； 或以一價銅為銅源，直接將一價銅與有機配體在溶液中作用，形成一價銅絡合物。
3. 根據權利要求2所述活性豔藍KN-R中間體的製備方法，其特徵在於：所述的二價銅 鹽為：CuBr2、CuCl2、Cu(NO3)2XuSO 4和Cu(CH3COO)2中的一種或多種，所述一價銅鹽為CuCl、 CuBr和CuI中的一種或多種。
4. 根據權利要求2所述活性豔藍KN-R中間體的製備方法，其特徵在於：所述的配體 為：


5. 根據權利要求2所述活性豔藍KN-R中間體的製備方法，其特徵在於：所述還原劑 為；抗壞血酸（Vc)、羥胺、FeCl2、SnCl2、FeS04、Na 2S03、Na2S203、NO、NaHSO 3、異抗壞血酸和草 酸中的一種或多種。
6. 根據權利要求1述活性豔藍KN-R中間體的製備方法，其特徵在於：所述溶劑為水、 乙醇、DMF和DMSO中的一種或多種；當溶劑為水時，水的用量能使溴氨酸完全轉化時體系中 間-(P -羥乙基碸）苯胺的摩爾濃度為0. 1-0. 8M。
7. 根據權利要求1所述活性豔藍KN-R中間體的製備方法，其特徵在於：所述縮合反 應在縛酸劑存在下進行，所述縛酸劑在反應前一次加入或分批加入；所述縛酸劑為NaHC03、 KHC03、NH4HC03、Na2C0 3、KOH、NaOH、MgO、NaOAc、K3P04、CsCO3 或 K2CO3,反應體系的 pH 為 7. 2-8. 5 ;所述縛酸劑的用量為溴氨酸計的2-5倍。
8. 根據權利要求1所述活性豔藍KN-R中間體的製備方法，其特徵在於：所述一價銅絡 合物的摩爾量為溴氨酸的1 %至20%。
9. 根據權利要求1所述活性豔藍KN-R中間體的製備方法，其特徵在於：所述一價銅絡 合物負載在載體上。
10. 根據權利要求1-9任意一項所述活性豔藍KN-R中間體的製備方法，其特徵在於： 反應物溴氨酸與間-(￠-羥乙基碸）苯胺的摩爾比為1:1.2至1:3。
【文檔編號】C07C317/36GK104326953SQ201410525986
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年9月30日 優先權日:2013年10月14日
【發明者】呂榮文, 高崑玉 申請人:大連理工大學