羧酸席夫鹼鐵鋅的雜金屬配合物及其製備方法
2023-05-14 14:02:41
羧酸席夫鹼鐵鋅的雜金屬配合物及其製備方法
【專利摘要】一種羧酸席夫鹼鐵鋅的雜金屬配合物及其製備方法，屬於化學【技術領域】，配合物為下述化學式：[Zn2(Fe-L)2( μ2 -O)(H2O)2]·4DMF·4H2O，其中L為1,2-環己烷二氨基-N,N'-二(3-甲基-5-羧基水楊醛)陰離子，DMF為二甲基甲醯胺。配合物採用溶劑熱方法製備。本發明的配合物對可見光照射下的2-氯酚表現出較強的光催化降解能力。並且表現了較好的氣體吸附能力。
【專利說明】羧酸席夫鹼鐵鋅的雜金屬配合物及其製備方法
[0001]
【技術領域】 本發明屬於化學【技術領域】，涉及一種雜金屬配合物及其製備方法。
【背景技術】
[0002] 金屬配合物（ML)是由功能配體L與金屬離子M反應製得，形成的ML可以作為配體 與其它金屬進一步反應，形成雜金屬配合物。近年來，以ML為配體製備雜金屬框架結構受 到了廣泛的關注，這些ML具有優異的配位性能和新穎的結構，在對稱合成中表現出很好的 研究前景（X.-F.Huang，J.-X.Ma，W.-S.Liu，Inorg.Chem. 2014，53，5922 ;A.Kobayashi， T.Ohba,E.Saitoh,Y.Suzuki,S. -I.Noro,H. -C.Chang,M.Kato,Inorg.Chem. 2014,53, 2910 ；M.Zhao,S.Ou,C.-D.ffu,Acc.Chem.Res. 2014,47,1199)〇
[0003]H4L是具有兩個羧酸基團的席夫鹼配體，其內部空腔具有螯合的[N2O2]配位點，可 以先和Fe(III)離子形成金屬配合物（Fe-L);外部的羧酸可以進一步與其它金屬反應，有 望合成雜金屬配合物。
[0004] 由於在淨化空氣和水等方面的應用前景，光催化降解有機汙染物受到人們的廣泛 重視（M.W.Porambo，H.R.Howard，A.L.Marsh，J.Phys.Chem.C2010,114,1580)。目前， 僅有少量TiO2摻雜材料的光降解有機汙染物研究被報導（P.Zhang，Y.L.Yu，E.J.Wang， J. S.Wang,J.H.Yao,Y.A.Cao,ACSAppl.Mater.Interfaces2014,6,4622 ；S.Bera, S.B.Rawal；H.J.Kim,ff.I.Lee,ACSAppl.Mater.Interfaces2014,6,9654 ；D.Sarkar, K. K.Chattopadhyay,ACSAppl.Mater.Interfaces2014,6,10044)〇
[0005] 基於羧酸席夫鹼和鐵（III)-鋅（II)的雜金屬配合物的研究至今還無人報導。
【發明內容】
[0006] 本發明要解決的技術問題是公開一種羧酸席夫鹼鐵鋅的雜金屬配合物。
[0007] 本發明同時還公開了這種羧酸席夫鹼鐵鋅的雜金屬配合物及其製備方法。
[0008] 羧酸席夫鹼鐵鋅的雜金屬配合物具有下述化學式，即：[Zn2(Fe-L)2CA-O) (H2O)2] .4DMF.4H20,其中！Λ為去質子的1，2_環己烷二氨基-N，Ν'-二（3-甲基-5-羧基 水楊醛）陰離子配體。
[0009]配合物的晶體屬於正交晶系，空間群為Pnna,晶胞參數為a= 16. 4980(5),b= 13. 1090 (5)，c= 29.3810(8)A,α= 90,β= 90，γ= 90。，V= 6354.3(4)A3。整體 結構為具有孔道結構的三維構型。
[0010] 所述的羧酸席夫鹼鐵鋅的雜金屬配合物的製備方法，包括如下步驟： (I)H4L配體的製備：3-甲基-5-羧基水楊醛和二氨基環己烷混合，以四氫呋喃為溶劑， 在室溫下攪拌製得，其中3-甲基-5-羧基水楊醛和二氨基環己烷摩爾量比為2:1 ;四氫呋 喃加入量為相應3-甲基-5-羧基水楊醛摩爾量的50-100倍； H4L配體
【權利要求】
1. 一種羧酸席夫鹼鐵鋅的雜金屬配合物，其特徵在於：化學式為[Zn2(Fe-L) 2C%-〇) (H20)2] .4DMF.4H20,其中L4-為去質子的1,2-環己烷二氨基-N，N'_二（3-甲基-5-羧基 水楊醛）陰離子配體。
2. 根據權利要求1所述的雜金屬配合物，其特徵在於：它的晶體屬於正交晶系，空間群 為 Pnna，晶胞參數為 a = 16.4980(5)，b = 13. 1090(5)，c = 29.3810(8) A，a = 90, 3 =90, y = 90°，V = 6354. 3(4) A3,整體結構為具有孔道結構的三維構型。
3. 根據權利要求1所述的羧酸席夫鹼鐵鋅的雜金屬配合物製備方法，其特徵在於包括 如下步驟： (1 )H4L配體的製備：3_甲基-5-羧基水楊醛和二氨基環己烷混合，以四氫呋喃為溶劑， 在室溫下攪拌製得，其中3-甲基-5-羧基水楊醛和二氨基環己烷摩爾量比為2:1 ;四氫呋 喃加入量為相應3-甲基-5-羧基水楊醛摩爾量的50-100倍； (2) H2(Fe-L)Cl配合物的合成：H4L 1 mmol和六水合三氯化鐵1 mmol在80 mL的乙 醇溶液中攪拌7小時，在真空條件下靜止得到暗紅色固體，將固體分散在水中過濾，並在空 氣中乾燥得到； (3) 羧酸席夫鹼鐵鋅雜金屬配合物的合成：氯化鋅0.03 mmol0.015 mmol，放置於4 mL體積比為1:1:2的二甲基甲醯胺/乙醇/水的混合溶劑中，將混合物放 置於10 mL的玻璃瓶中，在90 °C下保持96小時，然後以10 ° C每小時的速率緩慢降至室 溫即得。
【文檔編號】C07F19/00GK104327125SQ201410464539
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年9月12日 優先權日:2014年9月12日
【發明者】馬建方, 劉瑩瑩, 楊進, 李靜 申請人:東北師範大學