有機二氟化硼配合物及其製備方法
2023-04-24 10:07:51
專利名稱：有機二氟化硼配合物及其製備方法
技術領域：
本發明涉及有機合成領域，具體涉及一種有機二氟化硼配合物及其製備方法。
背景技術：
有機二氟化硼配合物是重要的螢光發光材料，就硼原子的配位形式而言，其中最 主要的是以吡咯甲川為代表的N，N-雙齒配體型和以β-烯醇酮為代表的0，0_雙齒配體型 兩類，其性能與應用的研究已相當深入和豐富(Chem. Rev.，2007，107，4891 ；Angew. Chem. Int. Ed.，2008，47，1184 ；New J. Chem.，2007，31，496 J. Phys. Org. Chem. 1996，9，7 ;J. Am. Chem. Soc.，2007，129，8942 ；Tetrahedron,2007，63，9354)。
然而，作為上述兩者電子等排體的含有N，0-雙齒配體的有機二氟化硼配合物的 研究卻相對較少，其中有關於具有發光性能品種的報導更是寥寥無幾。從結構與發光性能 的初步關係可以得知，N齒具有非轉動性ο鍵是配合物發光的必要結構條件，以此為依據 中國發明專利ZL 200710070713. 5中公開了兩類具有β-烯醇亞胺結構的N，0-雙齒配基 的二氟化硼配合物，這兩類配合物均在有機溶液中顯示出了強烈的綠色螢光。文獻中僅有 的幾例關於發光性N，0-雙齒配體有機二氟化硼配合物的結構也具備了 N齒非轉動性σ 鍵這個要素(Org. Lett.，2008，10,633 ；Org. Lett.，2008，10,4437 ；Inorg. Chem.，2009，48， 7230 ；Luminescence,2007，126,447)。發明內容
本發明提供了一種在可見光區具有高強度固體和液體螢光的有機二氟化硼配合 物。
本發明還提供了一種有機二氟化硼配合物的製備方法，該方法條件溫和、反應時 間短、收率高，並且產物分離純化簡便。
一種有機二氟化硼配合物，為如下結構式I所示的化合物
權利要求
1. 一種有機二氟化硼配合物，其特徵在於，為如下結構式I所示的化合物
2. 一種有機二氟化硼配合物的製備方法，包括步驟將配體與三氟化硼乙醚反應，制 得結構式I所示的化合物
3.根據權利要求2所述的有機二氟化硼配合物的製備方法，其特徵在於，所述的配體 與三氟化硼乙醚的摩爾比為1 3-5。
4.根據權利要求2所述的有機二氟化硼配合物的製備方法，其特徵在於，所述的反應 條件為在20°C _30°C下攪拌30min-50min或於55°C _65°C加熱15min_25min後自然析晶， 所得晶體用無水乙醚反覆洗滌，製得有機二氟化硼配合物。
5.根據權利要求2或4所述的有機二氟化硼配合物的製備方法，其特徵在於，所述的反 應中添加縛酸劑，所述的縛酸劑為三乙胺、N，N-二異丙基乙胺或二乙胺。
6.根據權利要求5所述的有機二氟化硼配合物的製備方法，其特徵在於，所述的縛酸劑與配體的摩爾比為2 3 1。
7.根據權利要求2或4所述的有機二氟化硼配合物的製備方法，其特徵在於，所述的反 應在無水有機溶劑中進行，所述的無水有機溶劑為乙醚、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、四氫呋 喃、丙酮、乙酸乙酯中的一種或多種。
全文摘要
本發明公開了一種有機二氟化硼配合物，為結構式I所示的化合物結構式I中，R1、R2各自獨立地為OCH3、H或Cl；R3、R4各自獨立地為H、NO2、Br、CH3或OCH3；該類配合物化學性質穩定、熱穩定性強、螢光量子產率高且摩爾吸光係數大，不僅具有強烈的溶液螢光，還具有顯著的固體螢光。本發明還公開了該有機二氟化硼配合物的製備方法，由配體與三氟化硼乙醚於有機鹼存在下的無水有機溶劑中室溫或回流反應而得；該方法反應條件溫和、反應時間短、產物收率高、分離純化快速簡便。
文檔編號C07F5/02GK102040617SQ201010556629
公開日2011年5月4日 申請日期2010年11月24日 優先權日2010年11月24日
發明者周寶成, 夏敏, 楊曦 申請人:浙江理工大學