漂白洗滌劑組合物的製作方法

2023-09-22 20:52:05

>參考值C8C10C12C14C16紅葡萄酒布樣茶布樣生菜布樣65.074.775.473.472.272.761.871.071.069.168.668.747.963.383.564.954.851.6相當清楚，在這兩組條件下，鏈長為n＝10。去汙效果最佳。在無非離子存在時，所有五種本發明的化合物對三種汙物都表現出優勢。在有AE存在時，對紅葡萄酒和茶汙物來說總的情況與無AE時相同，但對生菜的本底除汙卻很大以致只有C8和C10化合物才提供了實質性的進一步去汙(並且C14和C16化合物甚至相反地幹擾了脂肪醇乙氧基化物)。實施例4在本實施例中充分醯化了的化合物1，2，3，4-四-O-乙醯基-6-O-辛醯葡糖對過氧化氫的活化效果是通過一種樣本洗滌液中形成的過酸量來監測的(過酸的形成可以由Sully和Williams在Analyst，1962，67，653中描述的在5℃時進行的滴定碘法來監測)。試驗條件是在50mM的碳酸鈉緩衝劑(由軟化水製備)中有10mM的H2O2，其PH值為10.5再加入0.4g/l的非離子表面活性劑(使用來自BerolNobel的製劑Berol160，一種EO值為6的C12-C14的脂肪醇乙氧基化物)。TAG-6-8配製成含量為2mM。其結果表示於表3中表3以上數據表明TAG-6-8將是一種非常有效的過氧化合物的活化劑，因為在2mM的TAG-6-8溶液中可在3分鐘內形成3mM的過酸。實施例5再次在實施例1所述的小規模洗滌條件下來研究充分醯化了的化合物TAG-6-8＝1，2，3，4-四-O-乙醯基-6-O-辛醯葡糖和TAG-6-10，相應的癸醯基衍生物，其劑量的增加與效果的關係。圖1和圖2表示了其結果。實際上，為其過酸的形成而存在於實施例4中的TAG-6-8對疏水及親水汙物都能漂白。與實施例3中的單乙醯化了的化合物一樣，這裡的C8和C10化合物對紅葡萄酒和茶汙物的漂白作用大致相同，而C10化合物對生菜則明顯佔優勢。對於化合物TAG-1-10＝2，3，4，6-四-O-乙醯基-1-O-癸醯葡糖(作為一種具有9.5%以上的α一端基異構體的製劑)進行的與上述研究類似的有效劑量研究分析顯示於圖3中。從中可以看出，在保持對親水汙物的顯著效果的同時，它對疏水性汙物即生菜也有較好的效果。最後，圖4將本發明的三種TAG脂肪族醯基化合物與參考活化劑PAG(五乙醯葡糖)，也就是在現有技術中最緊密相關的化合物之間對生菜汙物的漂白性能作了比較。由此看出對於這種汙物，顯著的改善效果來自於一個長鏈醯基在1-位或6-位上對一個乙醯基的替代。實施例6本實施例將一種含有根據本發明的衍生物2，3-4，6四-O-乙醯基-1-O-癸醯葡糖(TAG-1-10)的洗滌的漂白效能與一種含有現有技術的幾種漂白活化劑即3，5，5-三甲基己醯氧基苯磺酸鈉(ISONOBS)，五乙醯葡糖(PAG)和四乙醯乙二胺(TAED)之一的洗滌液的漂白效能進行比較。試驗在Launder-O-Meter坩鍋中進行，每一坩鍋含有500mls的40℃的洗滌液於18°Clark硬度(鈣∶鎂＝3∶1)的水中。洗滌液中含有1%重量的洗滌劑組合物，其構成為(重量百分比)。直鏈的C11、8烷基苯磺酸鈉5.9牛脂烷基硫酸鈉2.55矽酸鈉(SiO2∶Na2O＝1.6∶1)2.9硫酸鎂0.4聚丙烯酸3.9EDTA0.25CMC0.3EDTMP＊0.3硫酸鈉10.7沸石A20.5Dobanol45E7非離子5.4碳酸鈉9.8抑泡劑4.0高硼酸鈉的四水合物20.0漂白活化劑5.0＊＊＊EDTMP＝乙二胺四(亞甲基膦酸)＊＊PAG例外，為4.0份。這樣，就PAG和TAG-1-10來說，洗滌液為1.0mM，洗滌劑中的TAED和ISONOBS與TAG-1-10和重量相等。洗滌液是作為一種除高硼酸鹽漂白劑和活化劑以外的所有成份的儲液而製備的，其中稱好重的高硼酸鹽漂白劑和活化劑則是在試驗開始前直接加入坩鍋的。而TAG-1-10(作為一種具有α∶β端基異構體比率大約為3∶1的製劑)是直接加到含有洗滌液的坩鍋中的，且用高速混合器使其擴散。每一坩鍋都放入了一系列被茶、葡萄酒、辣椒粉和西紅柿汙染的環狀棉織品布樣。茶和葡萄酒汙物是用來評估對親水汙物的漂白作用的，它們是用一臺亨特彩色反射儀(HunterColourReflectanceMeter)來做鑑定的。辣椒粉和西紅柿汙物是用來評估對疏水汙物的去除能力的，它們是通過一種專門的盤用成對比較法進行直觀評估的。盤表(panellists)的選擇以盤記錄單位(PanelScoreUnits)(P.S.U)用1-55cheffe刻度表示。在任何情況下都將ISONOBS規格化成O，結果如下所示。選擇ISONOBS的目的是因為它產生對親水和疏水汙物都有去除能力的水溶的過酸漂白劑。括號中的數字是置信水平為95%的尺度。差數LP.S.U茶葡萄酒辣椒粉西紅柿ISONOBS0000PAG1.6(1.4)0.5(1.0)-1.8(0.9)-3.6(0.7)TAED2.8(1.6)0.7(1.2)-1.6(1.0)-4.0(0.1)TAG-1-101.8(1.9)1.0(0.6)0.6(1.6)0.3(0.6)由此可見，對親水汙物來說，TAG-1-10的綜合漂白能力與PAG和TAED相當，而對茶汙物來說並不顯著地好於ISONOBS，但對葡萄酒來說卻明顯地好。對疏水汙物來說TAED和PAG的去汙能力明顯不如ISONOBS，而TAG-1-10至少與ISONOBS一樣好。實施例7本實施例是在用家用洗衣機進行的分組洗滌實驗中對TAG-1-10(見前面的實施例)，五乙醯葡萄糖(PAG)和四乙醯乙二胺(TAED)的去汙能力的對比。試驗使用了Miele(W756型)洗衣機，在60℃的主洗循環中使用了105g的洗滌劑產品和11升的水(硬度大約為12°dH的城市用水)。每臺機器放進18.1kg的一般髒的家用紡織品(襯衣、茶巾(擦碟布)、床單、浴巾)並一起放進代表油膩汙物、親水(可漂白的)汙物和疏水汙物的專門汙物布樣。油膩汙物為唇膏、化妝品、鞋油、眼影和髒馬達油，它們都被塗在棉布上並持續二個月。親水(可漂白的)汙物是茶、葡萄酒和咖啡，它們是煮沸於棉布上的，以及咖喱和黑莓，它們是被塗上的，汙染時間同上。疏水汙物，也是塗上的且汙染時間同上，它們有燉肉調味汁(ragusauce)、西紅柿醬和西西里調味汁(sicilianasauce)。另外，很多自然汙染的物品都被撕成兩半，一半用含TAED的產品來洗滌而另一半則用含PAG或TAG-1-10產品來洗滌。該洗滌劑產品具有按重量百分比的以下成分。直鏈的C11、8烷基苯磺酸鈉6.9牛脂烷基硫酸鈉2.3Dobonal45E7非離子3.25牛脂醇乙氧基化物1.45矽酸鈉(SiO2∶Na2O＝2∶1)3.50高硼酸鈉的四水合物18.25鈉沸石A22.3DETPMP＊0.2馬來酸酐/丙烯酸共聚物3.50碳酸鈉16.50檸檬酸三鈉8.0螢光增白劑0.25羧甲基纖維素0.50抑泡劑0.45水份和雜質8.30漂白活化劑TAG-1-107.0orPAG5.5orTAED4.7＊DETPMP＝二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)將105g的上述產品連同預先定好含量的漂白劑一起利用Arielator給料裝置加入洗衣機中，例外的是在用TAG-1-10的情況下是將活化劑預先溶解於甲醇中並藉助於給料器的抽屜的洗滌劑分格來加入的。這樣，洗滌液中活化劑的濃度分別為1.3mM(TAG-1-10)、1.3mM(PAG)、和2.0mM(TAED)。洗滌之後紡織品用一個旋轉滾筒乾燥機乾燥。對專門汙物布樣和撕開物品的去汙評估都是通過一個專門的盤用成對比較法來完成的。結果用Scheffe盤記錄表示，並規格化成TAED＝0。P.S.U油膩的可漂白的疏水的撕開物品TAED0000PAG-0.230.360.24-0.08TAG-1-100.67-0.210.840.47由此可見含有TAG-1-10漂白活化劑的組合物在寬的汙垢種類範圍內都表現出了好的除汙能力。權利要求1.一種漂白洗滌劑組合物，它含有一種過氧化氫離子源和一種具有以下通式的化合物其中X是戊糖或己糖部分，A-CO是長鏈醯基，其中A是下述之一C7-C19的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基RO(CH2-CH2-O)p-CH2-，RO(CH2-CH2-O)p-，ROOC-CH2-CH2-，ROOC-CH=CH-，RCOO-CH2-，RCONH(CH2)q-或RNHCO(CH2)r，其中R是C8-C12的烴基，p是0、1、2或3，q是1-5，r是2-4，R′-CO是C2-C7的短鏈醯基或芳醯基，R″是C1-C4的烷基，y是0或1，和n是1、2、3、或4，其中烷基(如果存在)是通過一個配糖鍵與異頭碳原子連結的，和醯基是通過酯鍵連結的。2.根據權利要求1的組合物，其中X是一種醛糖，優選的是木糖或葡萄糖。3.根據權利要求1的組合物，其中X是一種酮糖，優選的是果糖。4.根據權利要求1-3的任一組合物，其中A-CO是C8-C18的直鏈的、飽和醯基(最好是辛醯基、壬醯基、癸醯基、十一醯基、十二醯基、十四醯基、十六醯基或十八醯基)、C8-C18的直鏈不飽和醯基(最好是10-十-醯基或油醯基)或C8-C18的支鏈飽和醯基(最好是2-乙基-己醯基或3，5，5-三甲基-己醯基)。5.根據權利要求1-4的任一組合物，其中R′-CO是C2-C6的醯基(優選的是乙醯基)或苯甲醯基。6.根據權利要求1-5的任一組合物，其中y＝1，且R″是甲基或乙基。7.根據權利要求1-5的任一組合物，其中y＝0，且R′-CO是與異頭碳原子相連的。8.根據權利要求1-7的任一組合物，其中n+y＝1或2。9.根據權利要求1-7的任一組合物，其中X是一種戊糖，且n+y是3，或X是一種己糖且n+y是4。10.根據權利要求1-9的任一組合物，其中A-CO與己糖的6-位、戊醛糖的5-位或酮糖的1-位相連。11.根據權利要求1-9的任一組合物，其中y＝0，且A-CO與異頭碳原子相連。12.根據權利要求1-2或11的任一組合物，其中X是一種己醛糖，n是2，且R′-CO在2-和6-位連結。13.根據以上任一權利要求的組合物，其中結構式(1)的化合物以晶體形式存在。14.根據以上任一權利要求的組合物，其中過氧化氫離子源的量為1-90%，優選的為5-20%(重量百分比，按高硼酸鈉的一水合物計算，且所說糖衍生物的量為2-50%，優選的5-30%(重量百分比)。15.根據以上任一權利要求的特定組合物，其中過氧化氫離子源與己糖衍生物的摩爾比率從1∶10到20∶1，優選的是從1∶1到10∶1。16.一種含有一種過氧化氫離子源的洗滌漂白液，其特徵在於還進一步包括任何一種上述權利要求1-12所定義的化合物。17.一種在有過氧化氫離子源存在情況下的洗滌漂白方法，其特徵在於還進一步存在有任何一種如上述權利要求1-12所定義的化合物。18.一種化合物，其通式為其中X是戊糖或己糖部分，A-CO是長鏈醯基，其中A為下列之一C7-C19的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烴基，RO(CH2-CH2-O)p-CH2-，RO(CH2-CH2-O)p-，ROOC-CH2-CH2-，ROOC-CH＝CH，RCOO-CH2-，RCONH(CH2)q-或RNHCO(CH2)r，其中R是C8-C12的烴基，p是0、1、2或3，q是1-5，r是2-4，R′-CO是C2-C7的短鏈醯基或芳醯基，R″是C1-C4的烷基，y是0或1，和n是1、2或3，其中烷基(如果存在)是通過一個配糖鍵與異頭碳相連的，醯基是通過酯鍵相連的，且n+y是1、2或3。19.根據權利要求18的化合物，其進一步特徵如權利要求2-13的任一權利要求所述。20.一種化合物其通式為其中X是戊糖或己糖部分，A-CO是長鏈醯基，其中A是下列之一辛基、壬基或癸基，C7-C19的支鏈烴基(飽和或不飽和)，C7-C19的不飽和烴基(直鏈或支鏈的)，RO(CH2-CH2-O)p-CH2-，RO(CH2-CH2-O)pROOC-CH2-CH2-，ROOC-CH＝CH-，RCOO-CH2-，RCONH(CH2)q-或RNHCO(CH2)r，其中R是C8-C12烴基，p是0、1、2或3，q是1-5，r是2-4，R′-CO是一個C2-C7的短鏈醯基或芳醯基，且n是1、2、3或4，其中醯基通過酯鍵連結，且A-CO與異頭碳原子相連。21.根據權利要求20的化合物，其進一步特徵如權利要求2、3、5、12或13中任何一項的特徵。全文摘要一些糖衍生物對「親水的」汙物(如茶或紅葡萄酒)和「疏水的」汙物(如生菜或西紅柿調味汁)都具有漂白—活化效果。所討論的化合物是戊糖或己糖的衍生物，它具有通過酯鍵連接的一個長鏈醯基和一個或多個短鏈醯其或芳醯基。短鏈烷基是通過一個配糖鍵任意地連接的。這種化合物是無毒且能生物降解的，並能用現有技術的方法方便地製備。文檔編號C07H13/06GK1055951SQ9110111公開日1991年11月6日申請日期1991年1月22日優先權日1990年1月22日發明者圖爾·達姆哈斯,奧勒·柯克,弗裡德裡克·E·哈迪申請人:普羅格特-甘布爾公司,諾沃-諾迪斯克有限公司