使乙烯二聚成丁烯及丁烯二聚成辛烯來製備辛烯的方法
2023-06-02 15:05:51
專利名稱：使乙烯二聚成丁烯及丁烯二聚成辛烯來製備辛烯的方法
技術領域：
本發明描述了通過使乙烯二聚為丁烯和使丁烯二聚為辛烯來從乙烯製備辛烯的方法。
背景技術：
製備辛烯的各種來源包括:
i)使用催化裂化的C4由聚合汽油型方法(CatPoly 法)提取CS烯烴的餾分；
ii)通過Dimersol 或Octol 型方法使包含在萃餘液II中的正丁烯二聚；
iii)通過Selectopol 或Dimer8 或NextOctane 或InAik 型方法使包含在萃餘液I中的異丁烯二聚。途徑i)和iii)導致產生製備高度支化的CS烯烴。由途徑ii)正丁烯二聚產生的辛烯是特別受關注的，因為它們較少支化。由來自 Axens (Institut Francais du Petrole, Review, Vol.37, N。5, 1982年 9-10 月，p 639)的 Dimersol 法或來自 Hills AG (Hydrocarbon Processing, 1992 年 2月，P 45-46)的Octol 法產生的以有利的價格獲得的那些辛烯可以特別地以良好收率通過加氫甲醯化反應然後氫化轉化為異壬醇。那些C9醇主要用於合成用於PVC的鄰苯二甲酸酯型增塑劑。那些醇提供具有以下特定性質的聚合物:與聚合物鏈的極好的相容性、低揮發性、低溫柔軟性、高溫穩定性、可加工性等。在途徑ii)中，所用給料為C4餾分。該C4餾分在精煉廠和石化廠場所是大量可得的。它們由常規方法產生，例如流化催化裂化或石腦油蒸汽裂化。那些C4餾分通常包含烯烴化合物例如正丁烯(1- 丁烯和2- 丁烯)、異丁烯，並且還包含鏈烷烴(異丁烷和正丁烷)、二烯(例如1，3-丁二烯)，以及痕量炔屬雜質。表I顯示了由流化催化裂化或蒸汽裂化獲得的C4餾分類型的組成。在這樣的C4烯烴 餾分上進行時，二聚方法需要a)通過溶劑萃取除去丁二烯或將其選擇性氫化為丁烯，和b)分離或轉化異丁烯。表1:C4餾分類型組成的實例
權利要求
1.以乙烯為原料製備辛烯的方法，其採用下列步驟: a)在催化劑存在下使乙烯二聚為丁烯； b)在催化劑存在下使步驟a)獲得的丁烯二聚為辛烯。
2.根據前述權利要求所述的方法，其中將在乙烯二聚後獲得的包含丁烯的流出物原樣送往丁烯二聚步驟。
3.根據權利要求1所述的方法，其中將在乙烯二聚後獲得的包含丁烯的流出物送往分離區以便一方面將丁烯與未反應的乙烯分離，另一方面將丁烯與在乙烯二聚期間形成的低聚物分離。
4.根據前述權利要求所述的方法，其中在鈦-基催化劑存在下進行乙烯的二聚。
5.根據前述權利要求所述的方法，其中所述鈦-基催化劑包含鈦酸烷基酯、有機醚型添加劑和具有式AlR3或AlR2H的鋁化合物，其中每一殘基R為烴基，並且所述醚型添加劑和鈦酸烷基酯以1: 0.5至10:1的摩爾比使用。
6.根據權利要求1-3所述的方法，其中在包含鎳化合物和鋁化合物的催化體系存在下進行乙烯的二聚。
7.根據前述權利要求所述的方法，其中所述催化體系為第一化合物和第二化合物的混合物，所述第一化合物選自下式=(R3P)2NiY2、(R3PO)2NiX2' (R3AsO)2NiX2,(吡啶)2NiX2、(聯吡啶)NiX2、(菲咯啉)NiX2和由二環含氮化合物與NiX2形成的配合物，其中R為含至多20個碳原子的烴基，X為滷素，Y選自滷素或上述烴基，和可以被或不被一個或多個烴基取代的吡啶、聯吡啶和菲咯啉，所述第二化合物如式R』 zAlXy所示，其中z和y為I至3的整數，R』為含至多20個碳原子的烴基，並且X為滷素。
8.根據權利要求1-7所述的方法，其中在催化體系存在下進行丁烯的二聚，該催化體系在液相中包含鎳化合物和鋁化合物。
9.根據前述權利要求所述的方法，其中所述催化體系包含至少一種二價鎳化合物與至少一種式AlRX2的二滷化烴基鋁，其中R為含1-12個碳原子的烴基，X為氯或溴原子，和至少一種pKa優選為至多3的有機布朗斯臺德酸。
10.根據權利要求1-7所述的方法，其中在催化體系存在下進行丁烯的二聚，該催化體系包含位於兩相液液介質中的鎳配合物或鎳配合物的混合物，該介質包含與含辛烯的有機相不混溶或僅輕微混溶的具有離子性質的介質。
11.根據權利要求1-7所述的方法，其中丁烯二聚包括至少兩個相繼的步驟，第一步在於液相中包含鎳化合物和鋁化合物的催化體系存在下進行，第二步在包含位於兩相液液介質中的鎳配合物或鎳配合物的混合物的催化體系存在下進行，該介質包含與含辛烯的有機相不混溶或僅輕微混溶的具有離子性質的介質。
12.根據權利要求1-7所述的方法，其中在包含鎳、矽和鋁的氧化物的異相催化劑存在下進行丁烯的二聚。
13.根據權利要求1-7所述的方法，其中在包含沉積在氧化鋁上的鎳以及氯或硫的異相催化劑存在下進行丁烯的二聚。
14.根據前述權利要求所述的方法，其中所述乙烯從化石資源和/或從可再生資源獲 得。
15.根據前述權利要求所述的方法，其中所述乙烯從乙醇脫水獲得。
全文摘要
本發明描述了通過使乙烯二聚為丁烯並使丁烯二聚為辛烯來從乙烯製備辛烯的方法。
文檔編號C07C2/08GK103172485SQ20121055721
公開日2013年6月26日 申請日期2012年12月20日 優先權日2011年12月20日
發明者H.奧利維耶-布爾比戈, F.于格, L.馬尼亞, P-A.布勒伊 申請人:Ifp 新能源公司