一種間氟苯甲醚的製備方法與流程
2023-06-01 18:41:46 2
本發明屬於有機合成技術領域，具體涉及一種間氟苯甲醚的製備方法。
背景技術：
間氟苯甲醚是一種重要的化工中間體，主要應用於製備液晶、醫藥、農藥中間體。其英文名：3-Fluoroanisole，分子式C7H7FO，CAS號為456-49-5，結構式為。
目前，已見文獻報導製備間氟苯甲醚工藝主要有兩種：一種為採用間氨基苯甲醚經希曼反應製備間氟苯甲醚，其反應方程式為：
這種工藝其合成方法熱解過程危險，操作條件苛刻，工業化難度大，反應總收率偏低，單耗高。
另一種合成間氟苯甲醚的方法，以間氟苯胺為起始原料，將間氟苯胺進行重氮化反應, 產物水解生成間氟苯酚，間氟苯酚進行烷氧基化反應生成間氟苯甲醚，其反應方程式為：
該工藝原料相對較貴，步驟相對較多，工業化成本相對較高。
技術實現要素：
為彌補現有技術的不足，本發明提供一種生產成本低、易於工業化的間氟苯甲醚的製備方法。
本發明是通過如下技術方案實現的：
一種間氟苯甲醚的製備方法，其特殊之處在於：包括以下步驟：
（1）向反應釜中加入甲醇，升溫至20～60℃加入氫氧化鉀，保溫；
（2）繼續向反應釜中加入二甲基亞碸和氯化亞銅，升溫，加入間二氟苯後反應14～18h，反應方程式為：
（3）向反應產物中加水蒸餾得粗產品，進一步精餾得間氟苯甲醚。
本發明的間氟苯甲醚的製備方法，步驟（1）中氫氧化鉀分批加入，保溫溫度為60～70℃，保溫時間為20～30min。
本發明的間氟苯甲醚的製備方法，步驟（2）中升溫至70～80℃後採用滴加方式加入間二氟苯，反應溫度為80～90℃。
本發明的間氟苯甲醚的製備方法，步驟（3）中精餾後收集101～102℃/80mmHg餾分得產物間氟苯甲醚。
進一步，本發明的間氟苯甲醚的製備方法，反應中加入間二氟苯與氫氧化鉀的摩爾比為1:（1.05～1.45），優選摩爾比為1:（1.2～1.35），間二氟苯與甲醇的摩爾比為1:（2～6），優選摩爾比為1:（2.5～4）；反應中加入二甲基亞碸與甲醇的質量比為（120-180）：100。
本發明的有益效果是：本發明以間二氟苯為原料一步醚化法製備間氟苯甲醚，原料易得、便宜，步驟少，操作簡單，無需高壓的設備，大大降低了原料成本和生產成本，產物收率可達到80%以上，遠高於以往工藝所得到的收率，適於大規模工業生產。
具體實施方式
實施例1
向1000升的碳鋼反應釜中投入甲醇150kg，於溫度20℃分四批加入氫氧化鉀100kg，每批加入的時間間隔為20分鐘，加畢，於60℃保溫30分鐘，保溫畢，加入DMSO（二甲基亞碸）180kg和氯化亞銅4kg，升溫至70℃，滴加入間二氟苯160kg，滴加速度以維持體系有回流即可，滴畢，於80～90℃保溫反應14小時。保溫畢，加水，水汽蒸餾得到粗品，粗品通過精餾塔精餾，收集101～102℃/80mmHg餾份，得到間氟苯甲醚。收率82%，含量＞99.5%。
實施例2
1000升的碳鋼反應釜中投入甲醇150kg，於溫度30℃分四批加入氫氧化鉀105kg，每批加入的時間間隔為20分鐘，加畢，於65℃保溫25分鐘，保溫畢，加入DMSO（二甲基亞碸）200kg和氯化亞銅4kg，升溫至75℃，滴加入間二氟苯160kg，滴加速度以維持體系有回流即可，滴畢，於85～90℃保溫反應16小時。保溫畢，加水，水汽蒸餾得到粗品，粗品通過精餾塔精餾，收集101～102℃/80mmHg餾份，得到間氟苯甲醚。收率85%，含量＞99.5%。
實施例3
1000升的碳鋼反應釜中投入甲醇150kg，於溫度40℃分四批加入氫氧化鉀100kg，每批加入的時間間隔為20分鐘，加畢， 70℃保溫20分鐘，保溫畢，加入DMSO（二甲基亞碸）180kg和氯化亞銅4kg，升溫至80℃，滴加入間二氟苯160kg，滴加速度以維持體系有回流即可，滴畢，於80～85℃保溫反應15小時。保溫畢，加水，水汽蒸餾得到粗品，粗品通過精餾塔精餾，收集101～102℃/80mmHg餾份，得到間氟苯甲醚。收率83%，含量＞99.5%。
實施例4
1000升的碳鋼反應釜中投入甲醇150kg，於溫度50℃分四批加入氫氧化鉀100kg，每批加入的時間間隔為20分鐘，加畢，於60℃保溫20分鐘，保溫畢，加入DMSO（二甲基亞碸）180kg和氯化亞銅4kg，升溫至70℃，滴加入間二氟苯160kg，滴加速度以維持體系有回流即可，滴畢，於80～85℃保溫反應17小時。保溫畢，加水，水汽蒸餾得到粗品，粗品通過精餾塔精餾，收集101～102℃/80mmHg餾份，得到間氟苯甲醚。收率84%，含量＞99.5%。
實施例5
1000升的碳鋼反應釜中投入甲醇150kg，於溫度60℃分四批加入氫氧化鉀100kg，每批加入的時間間隔為20分鐘，加畢，於70℃保溫30分鐘，保溫畢，加入DMSO（二甲基亞碸）200kg和氯化亞銅4kg，升溫至80℃，滴加入間二氟苯160kg，滴加速度以維持體系有回流即可，滴畢，於85～90℃保溫反應18小時。保溫畢，加水，水汽蒸餾得到粗品，粗品通過精餾塔精餾，收集101～102℃/80mmHg餾份，得到間氟苯甲醚。收率86%，含量＞99.5%。