具有良好表面性質、高絕熱性質以及低密度的鏈烯基-芳族泡沫體的製作方法

2023-12-11 00:54:17 1

專利名稱：：具有良好表面性質、高絕熱性質以及低密度的鏈烯基-芳族泡沫體的製作方法
技術領域：
：本發明涉及含有鏈烯基_芳族聚合物的熱塑性聚合物泡沫體以及製備這樣的泡沫體的方法。
背景技術：
：法規日益限制在製備聚合物泡沫體時使用氯化起泡劑。氯化起泡劑適宜於被用作起泡劑，以及有助於泡沫體的絕熱能力。具有低導熱率並且在泡沫泡孔內停留相當長時間的氯化起泡劑提供長時期的絕熱能力。結果，含有這樣的氯化起泡劑的泡沫體可以提供長時期的絕熱能力。確定用於苯乙烯泡沫體的氯化起泡劑的替代物已經是很多研究的主題。替代的起泡劑將比氯化起泡劑具有更好的環境友好性，同時提供類似於氯化發泡劑的絕熱能力。環境友好的起泡劑的候選者已經包括天然的氣體，尤其是二氧化碳。二氧化碳作為天然存在的大氣氣體是很有吸引力的。然而，二氧化碳缺乏滷化起泡劑的絕熱性質。而且，二氧化碳在大部分的苯乙烯聚合物中的溶解度低，這由發泡過程中的快速膨脹的趨勢證實。二氧化碳通常產生不適宜的不規則泡沫表面，因為例如起泡劑在發泡方法過程中經由泡沫表面快速噴出。二氧化碳還由於過大的成核速率而趨向於產生小的泡孔尺寸和高的泡沫密度。水可能是理想的環境友好的起泡劑，因為它廉價、對環境安全並且容易處理。與二氧化碳一樣，水缺乏滷化起泡劑的絕熱能力並且在聚苯乙烯中具有低的溶解度。已知由於水在聚苯乙烯中的溶解度低，使得水在聚苯乙烯泡沫體中產生氣孔(也稱作針孔)和/或雙峰的泡孔結構。氣孔(和針孔)是大小為多個泡孔直徑並且容易被肉眼觀察到的空隙。美國專利(USP)5，380，767教導了，當使用水作為起泡劑時，增加聚合物的水溶解度趨向於消除氣孔(針孔)以及雙峰泡孔大小結構。然而，在USP5，380，767中，仍然未解決在獲得良好表面質量的同時獲得長時期的絕熱的挑戰。歐洲專利1214372B1教導了，將多分散性為2.5以上的聚合物發泡由於解除了與低溶解度發泡劑相關的加工困難，因而也促進了採用水和二氧化碳作為起泡劑。多分散性是重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)的比率，並且是指聚合物的分子量分布的寬度(多分散性越大對應於分子量分布越寬)。然而，並不是所有聚合物都能夠獲得具有2.5以上的多分散性。對氯化起泡劑的滷化替代物，比氯化起泡劑環境更友好，包括無氯的氟化起泡劑，比如氫碳氟化合物(HFC)和碳氟化合物(FC)。然而，具有低導熱率的HFC和FC趨向於遭遇下列不適宜特徵中的一個或多個(a)趨向於在苯乙烯聚合物中溶解度太大並且不適宜地降低最終泡沫體的力學性質；(b)趨向於在聚苯乙烯聚合物中的溶解度太差，並且由於類似於水和二氧化碳的原因，不適宜地是作為起泡劑有問題；或(c)苯乙烯聚合物泡沫體的滲出非常快，以致於它們對於聚合物泡沫體的長時期的絕熱性質沒有貢獻。利用在聚合物基質中的溶解度低的起泡劑使聚合物基質發泡的另外的問題是難於實現低密度的泡沫體(64kg/m3以下)。由聚合物基質製備低密度的泡沫體通常需要起泡劑的量超過起泡劑在聚合物基質中的溶解度，因而產生已經對二氧化碳和水陳述過的問題。雖然如此，低密度泡沫體適宜被用於絕熱泡沫體。鑑於低密度絕熱泡沫體的當前技術狀態中的問題和需求，需要確定一種用於製備鏈烯基_芳族聚合物泡沫體的方法，所述方法在使用多分散性小於2.5的聚合物時，同時使起泡劑的環境友好特性最大化並且同時產生具有如下各項性質的泡沫體64千克/立方米(kg/m3)以下的密度、至少老化180天後根據ASTM法C518為32毫瓦/米-開爾文(mW/m*K)以下的導熱率(即，具有"長時期的絕熱能力")，以及良好的表面性質。發明概述本申請人已經發現了一種聚合物組合物和起泡劑組合物的組合，其適合於使用包含水和氟化化合物的起泡劑組合物製備具有多分散性小於2.5的聚合物的擠出的鏈烯基-芳族聚合物泡沫體，並且所述泡沫體具有64kg/m3以下的密度、長時期的絕熱能力(即，在至少180天之後，根據美國測試和材料協會(ASTM)法C518的導熱率為32mW/m*K以下)和良好的表面性質。而且，申請人意外地發現，在水的存在下產生離子物種的添加劑的存在，加劇了在大規模擠出方法中實現良好表面質量的挑戰。然而，作為本發明的另外的實施方案，本申請人驚奇地發現，即使在泡沫體包含在水的存在下產生離子物種的添加劑時，甚至在大規模的方法中，如何使用包含水和氟化化合物的起泡劑組合物，製備具有多分散性小於2.5的聚合物的擠出的鏈烯基-芳族聚合物泡沫體，所述泡沫體具有、64kg/m3以下的密度、長時期的絕熱能力(即，在至少180天之後，根據美國測試和材料協會(ASTM)法C518的導熱率為32mW/m*K以下)和良好的表面性質。在第一方面，本發明是一種包含聚合物組合物的擠出的熱塑性聚合物泡沫體，其中至少70重量％的聚合物組合物是一種或多種鏈烯基芳族聚合物，所述一種或多種鏈烯基芳族聚合物包含基於鏈烯基_芳族聚合物重量計的少於20重量百分比(重量％)的共價結合滷素並且具有小於2.5的多分散性，並且其中聚合物組合物和一種或多種非滷化的鏈烯基芳族聚合物在13(TC和101千帕斯卡(一個大氣壓)的條件下，都具有大於摩爾/千克0.09(mol/kg)並且2.2mol/kg以下的水溶解度；熱塑性聚合物泡沫體的特徵在於具有(a)64千克/立方米以下的密度；(b)在至少180天老化之後，根據ASTM法C518-04為32毫瓦/米-開爾文以下的導熱率；(c)一個或多個主表面和寬度，其中泡沫體的任何主表面中位於泡沫體主表面的中心上並且延伸至泡沫體寬度的80%的任何200平方釐米部分的98%以上沒有缺陷；(d)根據ASTM法D6226-05少於30X的開孔率；以及(e)無氯的氟化起泡劑，其以按每千克的擠出的熱塑性聚合物泡沫體計為0.4摩爾以上的濃度存在。第一方面的優選實施方案包括下面的進一步特徵中的一種或多種泡沫體不含氯化起泡劑；鏈烯基_芳族聚合物包含苯乙烯_丙烯腈共聚物，並且任選包括另外的鏈烯基_芳族聚合物或共聚物；鏈烯基_芳族聚合物由一種或多種苯乙烯_丙烯腈共聚物和聚苯乙烯的混合物構成；無氯的氟化起泡劑包含或者是選自1，1，1，2_四氟乙烷和l，l-二氟乙烷中的起泡劑；無氯的氟化起泡劑以按每千克的泡沫體計為0.4摩爾以上的濃度存在；還包含選自由不溶性潤滑劑以及對離子具有親和性的成核劑組成的組中的添加劑，尤其是當添加劑選自由滑石、氧化聚乙烯和氮化硼組成的組中時，並且其中所述聚合物組合物的多分散性為小於2.5。在第二方面，本發明是一種用於製備擠出的熱塑性聚合物泡沫體的方法，所述方法包括(a)在擠出機中安置可發泡聚合物組合物，所述可發泡聚合物組合物包含(i)聚合物組合物，其中至少70重量％的聚合物組合物是一種或多種鏈烯基_芳族聚合物，所述鏈烯基_芳族聚合物包含基於鏈烯基_芳族聚合物重量計少於20重量％的共價結合滷素，並且具有小於2.5的多分散性，並且其中聚合物組合物和一種或多種鏈烯基_芳族聚合物在13(TC和101千帕斯卡壓力的條件下，都具有大於0.09摩爾/千克(mol/kg)並且2.2mol/kg以下的水溶解度；以及(ii)O.9-2mol/kg的起泡劑組合物，所述起泡劑組合物包含(l)一種或多種無氯的氟化起泡劑，其濃度為0.4mol/kg以上；(2)水，其濃度為至少0.15mol/kg並且至多為聚合物組合物的水溶解度或除無氯的氟化起泡劑之外的起泡劑的餘量，兩者中選取更低的那個；以及(3)—種或多種其它除水之外的無氯起泡劑，其量為任意餘下的起泡劑濃度；其中mol/kg值是按每千克的鏈烯基_芳族聚合物計的摩爾；以及(b)將可發泡聚合物組合物膨脹為熱塑性聚合物泡沫體，並且所述熱塑性聚合物泡沫體具有至少一個主表面；64千克/立方米以下的密度；在至少180天之後根據ASTM法C518-04為32毫瓦/米-開爾文以下的導熱率；泡沫體的任何主表面中位於泡沫體的主表面的中心並且延伸至泡沫體寬度的80%的任何200平方釐米部分的98%以上沒有缺陷；以及，根據ASTM法D6226-05少於30%的開孔率。第二方面的優選實施方案包括一種或多種下列進一步的特性起泡劑組合物不含氯化起泡劑；鏈烯基-芳族聚合物組合物包含苯乙烯-丙烯腈共聚物，並且任選包含另外的鏈烯基_芳族聚合物或共聚物；鏈烯基_芳族聚合物組合物由苯乙烯_丙烯腈共聚物和聚苯乙烯的混合物構成；至少80重量％的鏈烯基_芳族聚合物由一種或多種苯乙烯_丙烯腈共聚物構成；無氯的氟化起泡劑是氫碳氟化合物；無氯的氟化起泡劑是一種或多種選自1，1，1，2-四氟乙烷和1，1-二氟乙烷的起泡劑；另外的不含滷素的起泡劑是二氧化碳；可發泡組合物還包含產生無機離子的添加劑；一種或多種選自由不溶性潤滑劑和對離子具有親和性的成核劑組成的組中，特別地，其中另外的添加劑選自由滑石、氧化的聚乙烯和氮化硼組成的組中；以及其中聚合物組合物的多分散性為小於2.5。在第三方面，本發明是一種使用第一方面的聚合物泡沫體的方法，所述方法包括將聚合物泡沫體放置在兩個區域之間的步驟。發明詳述術語本發明的聚合物泡沫體包含限定多個泡孔的聚合物組合物。"泡孔"是在聚合物組合物內的空隙空間。聚合物組合物由用作泡孔壁的聚合物膜限定泡孔。泡孔具有多於一個的泡孔壁。本發明的聚合物泡沫體具有至少一個"主表面"。主表面是具有平面表面積的表6面，並且所述平面表面積等於聚合物泡沫體的任何表面的最大平面表面積。典型地，本發明的聚合物泡沫體具有兩個彼此相反的主表面(在聚合物泡沫體的相反側上)。相反的主表面通常彼此平行。主表面典型地包含聚合物外皮或膜，並且這些聚合物外皮或膜在主表面上延伸。"平面表面積"是表面投射到平面上的表面積。例如，矩形的平面表面積等於其長度乘以其寬度。在表面上引入凸起或凹陷並不改變表面的平面表面積。聚合物泡沫體具有相互垂直的長度、寬度和厚度尺寸。聚合物泡沫體的長度尺寸平行於聚合物泡沫體的擠出方向延伸。聚合物泡沫體的厚度尺寸等於或小於聚合物泡沫體的寬度尺寸。如果泡沫體的任何主表面中的位於泡沫體主表面的中心上並且延伸至泡沫體寬度的80%的任何200平方釐米部分的98%以上、優選99%以上、還更優選99.5%以上、最優選100%沒有缺陷，則泡沫體具有"良好表面性質"。"缺陷"是在聚合物中的不連續性，它提供了經由聚合物泡沫體的主表面到泡沫體的多於1個泡孔的通路。缺陷不同於在發泡模頭之後有意銑出的引入到泡沫體中的凹溝或切口(slice)。"優質泡沫體"具有良好表面性質、64千克/立方米(kg/m3)以下的密度、在至少180天之後為32mW/m*K以下的導熱率，以及少於30%的開孔率。優質泡沫體理想地具有一種或多種下列另外的特性0.1毫米以上的平均泡孔尺寸、2毫米以下的平均泡孔尺寸和/或單峰泡孔尺寸分布。如果泡孔的數量與泡孔尺寸(四捨五入至最接近0.05毫米(mm))的圖顯示一個峰，則泡沫體具有"單峰泡孔尺寸分布"。相反，具有多峰泡孔尺寸分布的泡沫體在類似的圖中顯示多於一個的峰。將切割的泡沫體表面中的至少100個泡孔進行測量，以形成用於確定泡沫體是單峰或多峰的圖。如果對於與給定泡孔尺寸相鄰的兩個即刻更小和兩個即刻更大的泡孔尺寸，個數保持不變或連續下降，則在這種圖中在給定泡孔尺寸產生峰。"大規模"方法是指使用經由擠出模頭按每釐米的模頭寬度計大於25千克/小時的質量流量製備擠出聚合物泡沫板的方法。典型地，通過大規模方法製備的擠出的聚合物泡沫板具有至少61釐米(24英寸)的寬度。"小規模"方法是指使用按每釐米的模頭寬度計為25千克/小時以下的質量流量製備擠出聚合物泡沫體板的方法。"模頭寬度"是指在擠出模頭中出口開口的寬度。寬度垂直於擠出方向，並且等於或大於模頭間隙(dieg即)。模頭間隙是指互相垂直於模頭寬度和擠出方向的尺寸。聚合物的"水溶解度"是指在18(TC和一個大氣壓下，可溶解在1千克聚合物中的水的摩爾數。開孔率是指根據ASTM法D6226-05的開孔率。密度是指根據ISO法845-85的密度。導熱率是指根據ASTM法C518的導熱率。平均泡孔尺寸或泡孔尺寸是指根據ASTM法D-3756的平均泡孔尺寸。製備熱塑性聚合物泡沫體的方法在第一方面，本發明是一種用於製備擠出的熱塑性聚合物泡沫體的方法。所述方法包括在擠出機中提供可發泡組合物，然後將可發泡組合物膨脹至熱塑性聚合物泡沫體。該方法是可連續或半連續的擠出方法(例如，累積擠出)。在通常的擠出方法中，在擠出機中製備熱塑性聚合物與起泡劑的可發泡組合物，這通過如下步驟進行加熱熱塑性聚合物組合物以軟化它，將起泡劑組合物與軟化的熱塑性聚合物組合物在阻止起泡劑的任何明顯程度的膨脹(優選地，阻止任何起泡劑的膨脹)的混合溫度和壓力下混合在一起，然後，將可發泡組合物經過模頭排出到溫度和壓力均低於混合溫度和壓力的環境中。通過將可發泡組合物排出到更低壓力，起泡劑使熱塑性聚合物膨脹為熱塑性聚合物泡沫體。理想地，將可發泡組合物在混合之後並且在將其排出通過模頭之前冷卻。在連續的方法中，以基本上恆定的速率將可發泡組合物排出到更低的壓力下，以能夠基本上連續進行發泡。累積擠出是半連續方法，包括1)將熱塑性材料和起泡劑組合物混合以形成可發泡聚合物組合物；2)將可發泡聚合物組合物擠出到被保持在不允許可發泡聚合物組合物發泡的溫度和壓力下的保持區域中；保持區域具有限定了孔開口的模頭以及閉合模頭孔的可開啟的門，所述孔開口通往可發泡聚合物組合物在其中進行發泡的更低壓區域；3)周期性開啟門，而且基本上同時通過可移動推桿(ram)對可發泡聚合物組合物施加機械壓力，以將其從保持區域通過模頭孔射出到更低壓的區域，以及4)使射出的可發泡聚合物組合物膨脹以形成泡沫體。通過引用結合在此的USP4，323，528在文中公開了這樣的一種製備成芳族聚合物泡沫體方法，而且該方法可容易地適宜於聚烯烴泡沫體。本發明方法的可發泡組合物包含聚合物組合物，所述聚合物組合物除起泡劑之外，佔在可發泡聚合物組合物中所有的組分。至少70重量百分比(重量％)、優選至少80重量％，、更優選至少90重量％的聚合物組合物是一種或多種鏈烯基芳族聚合物。95重量％以上、甚至98重量％以上、甚至100重量％的聚合物組合物可以是一種或多種鏈烯基_芳族聚合物。基於鏈烯基芳族聚合物的重量計，一種或多種鏈烯基_芳族聚合物包含少於20重量百分比(重量％)、優選10重量％以下、更優選5重量％以下以及最優選0重量％的共價結合滷素。注意，含有20重量％以上的共價結合滷素的鏈烯基芳族聚合物被認為是在本發明教導的範圍內的"其它添加劑"，並且本發明中的"鏈烯基_芳族聚合物"的特徵並不包括任何另外的添加劑。理想地，除了被認為是"其它添加劑"的那些之外，聚合物組合物不含具有共價結合滷素的聚合物。—種或多種鏈烯基_芳族聚合物，並且理想地是聚合物組合物中的所有聚合物，都具有小於2.5的多分散性。聚合物組合物和一種或多種鏈烯基_芳族聚合物都具有大於0.09摩爾/千克(mol/kg)並且優選0.15mol/kg以上的水溶解度。典型地，聚合物組合物和一種或多種鏈烯基_芳族聚合物的水溶解度為2.2mol/kg以下。mol/kg的值是基於1千克的熱塑性鏈烯基-芳族聚合物組合物計的。在本文中，水溶解度是指在130攝氏度(°C)和在1個大氣壓(101千帕斯卡(kPa))的水溶解度。聚苯乙烯均聚物的水溶解度為約0.08mol/kg。因此，在相同的溫度和壓力下，聚合物組合物和一種或多種非_滷化的鏈烯基芳族聚合物比聚苯乙烯均聚物具有更大的水溶解度。使用比聚苯乙烯均聚物具有更高水溶解度的聚合物的益處是本發明方法在起泡劑中可以使用比採用聚苯乙烯均聚物時能使用的水更多的水(因此，更理想的環境友好起泡劑)，同時還實現單峰泡孔尺寸分布和良好表面性質。鏈烯基_芳族聚合物包含多個已聚合成為聚合物結構的鏈烯基_芳族單體單元。合適的鏈烯基_芳族單體單元包括苯乙烯(乙烯基苯)、a_甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基甲苯。氯苯乙烯和溴苯乙烯。合適的鏈烯基_芳族聚合物包括鏈烯基_芳族單體單元的均聚物、含鏈烯基_芳族單體單元的共聚物(接枝共聚物和共聚的共聚物)，以及這樣的均聚物和/或共聚物與可溶混聚合物的共混物，所述可溶混聚合物可以是或可以不是鏈烯基_芳族聚合物(前提是至少50重量％的鏈烯基_芳族聚合物組合物包含一種或多種鏈烯基_芳族聚合物)。"共聚物"包括無規共聚物、交替共聚物和嵌段共聚物。"共聚物"可以是線型和支化的。為了實現在13(TC和1個大氣壓下大於0.09mol/kg的水溶解度，聚合物組合物包含含有提供比聚苯乙烯均聚物具有更大的水溶解度的單體單元的聚合物。這意味著聚合物組合物並不是完全由聚苯乙烯均聚物構成。本領域的普通技術人員可以容易地確定當與鏈烯基_芳族單體共聚時怎樣的單體單元可實現這種結果。當與苯乙烯共聚時提高苯乙烯基聚合物的水溶解度的合適可共聚單體的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、丙烯腈、馬來酸酐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正_丁基酯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯和丁二烯。苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)是特別理想的用於本發明的鏈烯基_芳族聚合物，原因在於它的容易製備性並且單體可獲得性。SAN共聚物可以是嵌段共聚物或無規共聚物，並且可以是線型或支化的。SAN不僅提供比聚苯乙烯均聚物更高的水溶解度，而提供更高的熱扭變溫度。本發明方法的理想實施方案使用包含SAN甚至是由SAN構成的聚合物組合物。一種或多種鏈烯基_芳族聚合物、甚至是聚合物組合物本身可以包含SAN與另外聚合物比如聚苯乙烯均聚物的聚合物共混物或可以由這樣的聚合物共混物構成。無論聚合物組合物是否僅包含SAN或包含SAN與其它聚合物，SAN的丙烯腈(AN)組分都理想地以1重量％以上、優選5重量％以上、更優選10重量％以上的濃度存在，這是基於聚合物組合物中所有聚合物的重量計的。理想地，SAN的AN組分基於聚合物組合物中所有聚合物的重量計的濃度為50重量％以下、典型地30重量％以下。當AN以少於1重量％的濃度存在時，相對於聚苯乙烯的水溶解度的改善最小，除非存在另外的親水組分。當AN以大於50重量％的濃度存在時，聚合物組合物趨向於遭受熱不穩定性，同時在擠出機中為熔體相。在本發明的一個特別優選的實施方案中，聚合物組合物包含兩種以上的聚合物的混合物，所述兩種以上的聚合物中任何兩種的溶解度參數差為0.2以上，並且如果溶解度參數差大於0.4，則存在增溶劑，以使有效的溶解參數差為0.2-0.4。溶解度參數差是使用Small或Hoy的方法(參見，例如J.Bandrup和E.H.Immergut編輯，POLYMERHANDBOOK,第四版，VII部分，683-714頁)以單位(卡)°7(毫升)3/2(即，卡°7(^3/2)計算出的。以最高濃度存在的聚合物形成連續相，其餘聚合物形成在連續相中的離散區域。0.2至0.4的溶解度差確保了一種或多種不連續的聚合物將形成合適的小尺寸的不連續區域。不連續區域各自具有的尺寸是這樣的不連續區域的至少一個尺寸至多(即，等於或小於)本發明泡沫體的泡孔壁的厚度的25%。這樣的粒度尺寸對於阻止不連續區域裂開泡孔壁並且產生開孔率增加的泡沫體是理想的。還理想的是，溶解度參數更高的聚合物相比於溶解度參數更低聚合物以更低濃度存在，並且溶解度參數更高的聚合物用作不連續相。在本實施方案的種更理想的泡沫體中，不連續相提高了水和二氧化碳在聚合物組合物中的溶解度，由此提高了必要的水溶解度，同時保持了水可溶性更低的聚合物的流變能力和更低的成本。典型地，在聚合物組合物中的鏈烯基-芳族聚合物的重均分子量(Mw)為40，000g/mol以上、優選60，000g/mo1以上、更優選75，OOOg/mol以上。聚合物的Mw還通常為300，OOOg/mol以下、優選250，OOOg/mol以下，並且更優選150，OOOg/mol以下。理想地，在聚合物泡沫體中的90%以上的聚合物、優選全部的聚合物都具有小於1，000，OOOg/mol的Mw。如果聚合物Mw太低，則聚合物組合物沒有足夠的物理強度來提供泡沫體完整性。如果聚合物Mw太高，則聚合物的凝膠粘度如此高，以致於難於發泡，尤其是難於以經濟上有吸引力的速率發泡。歐洲專利1214372B1揭示了與使用水和二氧化碳的發泡熱塑性泡沫體相關的困難可以通過採用多分散性為2.5以上的聚合物組合物進行發泡得以克服。令人驚奇地，本發明的方法可以對多分散性小於2.5的聚合物組合物，採用水，甚至是水和二氧化碳的情況下，獲得優質泡沫體。在本發明的聚合物組合物中的鏈烯基-芳族聚合物，並且優選其中的所有聚合物，都具有小於2.5的多分散性，並且多分散性可以為2.3以下，甚至2.2以下。多分散性是聚合物的重均分子量(Mw)與數據分子量(Mn)的比率。本發明的方法使用濃度為0.9至2mol/kg的起泡劑組合物。起泡劑濃度在本文中根據起泡劑的摩爾數/千克的聚合物組合物(mol/kg)進行表示。本方法的一個目的是提供密度為64kg/m3以下的聚合物泡沫體。為了滿足該目的，起泡劑應當以至少0.9mol/kg的濃度存在。使用多於2mol/kg的起泡劑產生具有使得泡沫體趨向於缺乏所需的機械強度這樣低的密度的泡沫體。起泡劑組合物包含濃度為0.4mol/kg以上的無氯的氟化起泡劑。本方法的一個目的是製備其在至少180天老化之後根據ASTM法C518的導熱率為32mW/m*K以下(S卩，具有"長時期的絕熱能力")的聚合物泡沫體，同時其一個伴隨的目的是消除了對環境有害的起泡劑。無氯的氟化起泡劑有助於實現長時期的絕熱能力。無氯的氟化起泡劑還提供長時期的絕熱，而且不遭受氯化起泡劑的壞聲譽。為了在不存在任何另外絕熱組分(例如，紅外衰減劑，比如炭黑、石墨、二氧化鈦和金屬添加劑)的情況下實現長時期的絕熱能力，無氯的氟化起泡劑需要以基於聚合物組合物重量計至少0.4mol/kg的濃度存在。理想地，為了使長時期的絕熱能力最大化，無氯的氟化起泡劑以0.5mol/kg以上、優選0.6mol/kg以上、更優選0.65mol/kg以上的濃度存在。本領域的普通技術人員認識到，絕熱組分在泡沫體中的夾雜降低了實現長時期絕熱能力所需要的無氯的氟化起泡劑的量。合適的無氯的氟化起泡劑包括二氟甲烷(HFC-32)、全氟甲烷、乙基氟(HFC-161)、l，l，-二氟乙烷(HFC-152a)、l，l，l-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷(HFC-125)、全氟乙烷、2，2_二氟丙烷(HFC-272fb)、1，1，1-三氟丙烷(HFC-263fb)、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)和1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)。一種特別適宜的無氯的氟化起泡劑是HFC-134a和HFC-152a的組合。HFC-134a用作特別良好的長期絕熱劑，而HFC-152a特別有助於實現良好外皮的優質泡沫體。無氯的氟化起泡劑可以以至多為通過起泡劑組合物中存在的水的最小量所規定10的最大量的濃度存在。考慮環境關注，水是理想的起泡劑。然而，它對於在製備熱塑性泡沫體時有效用作起泡劑已經受到了挑戰，原因在於它在聚苯乙烯中的溶解度低。本發明的方法使用了至少0.15kg/mol的濃度的水，即，該濃度高於在13(TC和1個大氣壓下，在聚苯乙烯中的水溶解度。水的上限通過聚合物組合物的水溶解度或除無氯的氟化起泡劑之外的起泡劑餘量限定，這兩者取較低的情況。如果存在的水多於聚合物組合物的水溶解度，則所述方法將產生具有氣孔(針孔)和/或多峰泡孔尺寸的泡沫體。除水之外，一種或多種另外的無滷素起泡劑佔起泡劑中除水和無氯的氟化起泡劑之外的任何其餘的餘量。合適的無滷起泡劑包括無機氣體比如二氧化碳，氬氣、氮氣和空氣；有機起泡劑，比如含有1至9個碳的脂族和環狀烴，包括甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷、環丁烷和環戊烷；含有1至5個碳的脂族醇，比如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇；含羰基化合物，比如丙酮、2-丁酮和乙醛；含醚化合物，比如二甲醚、二乙醚、甲基乙基醚；羧酸酯化合物，比如甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯；羧酸，以及化學起泡劑，比如偶氮二碳醯胺、偶氮二異丁腈、苯磺_醯肼、4，4-氧苯磺醯基氨基脲、對_甲苯基磺醯基氨基脲、偶氮二羧酸鋇、N，N'-二甲基-N，N'-二亞硝基對苯二甲醯胺、三肼基三嗪和碳酸氫鈉。在一個理想的實施方案中，起泡劑組合物由HFC-134a和水組成。在另一個理想實施方案中，起泡劑組合物由HFC-134a、水和二氧化碳構成，特別是在二氧化碳以不大於水濃度的濃度存在的情況。可發泡組合物，因此所得的聚合物泡沫體可以包含起泡劑之外的其它添加劑。其它添加劑包含紅外衰減劑，比如炭黑、石墨、二氧化鈦和金屬薄片；填料，比如滑石和碳酸鈣；粘土，比如天然吸收性粘土(例如，高嶺土和蒙脫土)以及合成粘土；阻燃劑(例如，溴化阻燃劑，比如六溴環十二烷、磷阻燃劑，比如磷酸三苯酯，以及組合的阻燃劑包，包括增效劑、溴化的苯乙烯-丁二烯共聚物和其它聚合物阻燃劑)；潤滑劑(例如，硬脂酸鈣和硬脂酸鋇)；以及酸清除劑(例如，氧化鎂和焦磷酸四鈉)。含有20重量％以上的共價結合滷素的鏈烯基芳族聚合物是在本發明教導的範圍內的其它添加劑，並且並不認為是具有上述特徵的"鏈烯基芳族聚合物"。另外的添加劑可以以基於總的可發泡組合物重量計至多10重量％的濃度存在。預期之外的觀察結果揭示了，當在水起泡劑存在時產生無機離子物種的添加劑存在(即，產生無機離子的添加劑)時，在大規模方法中特別難於製備優質泡沫體。在不受任何理論的束縛的情況下，離子物種似乎對擠出和膨脹過程中聚合物泡沫體的主表面上的表面張力進行了改變，由此弱化了泡沫體擠出過程中的表面。以基於聚合物的重量份計為300ppm這樣低的水平存在的離子可能產生問題。以大規模(例如，以工業生產規模)製備聚合物泡沫體使得聚合物泡沫體表面暴露於異常高的應力(相對於小規模方法，比如中試生產線規模製備方法)。因此，當在發泡過程中存在離子時，例如，當存在產生無機離子的添加劑時，在聚合物泡沫體的主表面上可能出現缺陷。再回收材料的使用趨向於增加離子濃度，由此加劇表面缺陷的問題。產生無機離子的添加劑的實例包括溴化阻燃劑(例如，六溴環十二烷)、鐵、含磷化合物、含硫化合物以及無機鹽。申請人:驚奇地發現，通過包括對離子具有親和性的成核劑，尤其是對離子具有親和性的疏水成核劑(例如，滑石、石墨、二氧化碳)或在可發泡組合物不溶性的一些潤滑劑("不溶性潤滑劑")比如氧化的聚乙烯或氮化硼夾雜到可發泡聚合物組合物中，產生無機離子的添加劑的效果可以被抵消，並且可以以大規模方法製備具有良好外皮性質的泡沫體。當聚合物泡沫體中成核劑與離子一起存在時，由於在聚合物泡沫體基質中與對離子具有親和性的成核劑相鄰的離子的濃度相比於遠離成核劑的泡沫體基質部分高，因而可以確認對離子具有親和性的成核劑。相比於更遠離成核劑的泡沫體部分(5納米殼之外)，對離子具有親和性的成核劑在5納米厚的殼(從成核劑的表面徑向延伸5納米的周界)內的濃度高。通過伴隨有x-射線螢光分析能力的透射電子顯微鏡，檢測離子的濃度。本發明方法的包含產生無機離子的添加劑的大規模實施方案還包含選自對離子具有親和性的成核劑以及不溶潤滑劑中的一種或多種組分，理想地，為了實現具有良好的外皮性質，按每100份計(基於聚合物重量)其濃度為至少0.05份。包含產生無機離子的添加劑的優選實施方案進一步包含選自滑石、氧化的聚乙烯和氮化硼中的一種或多種組分。本發明的方法需要將可發泡組合物膨脹成熱塑性聚合物泡沫體。膨脹方法典型地涉及典型地將可發泡組合物經由發泡模頭排出到壓力比混合壓力更低的環境中，並且使得可發泡組合物膨脹成閉孔的聚合物泡沫體。通過將聚合物泡沫體暴露於水蒸汽或真空達一定時間，本發明的閉孔泡沫體能夠進行另外的膨脹。在任何水蒸汽或真空膨脹之前和之後，聚合物泡沫體是可以作為本發明的一個方面的鏈烯基_芳族聚合物泡沫體。鏈烯基_芳族聚合物泡沫體在第二方面，本發明是擠出的熱塑性聚合物泡沫體(聚合物泡沫體)。聚合物泡沫體典型地具有通常均勻的聚合物組合物，該聚合物組合物用作限定泡孔的泡孔壁(在聚合物組合物之間的空間，該空間沒有聚合物組合物)。本發明的聚合物泡沫體由於具有良好表面性質、64kg/m3以下的密度、至少180天之後32mW/m*K以下的導熱率以及少於30%的開孔率，因而有資格作為優質泡沫體。擠出泡沫體結構不同於例如膨脹的"珠粒料"泡沫體結構。膨脹的珠粒料泡沫體結構包含遍布整個泡沫體結構的珠粒料外皮，其圍繞著在聚合物泡沫體結構內的泡沫體泡孔組。相對於其它泡孔壁，珠粒料外皮是聚合物的相對密實的壁，其對應於在膨脹成泡沫體結構之前的珠粒料殼。在模塑過程中珠粒料可聚結，以形成具有多個已膨脹的泡沫體珠粒料的泡沫體，所述已膨脹的泡沫體珠粒料具有延伸遍布在泡沫體上並且包圍著泡孔組的聚結珠粒料外皮網絡。沿著聚結的珠粒料外皮網絡，珠粒料泡沫體趨向於是易碎的。擠出的泡沫體結構沒有珠粒料外皮，因而趨向於比珠粒料泡沫體更不易碎。擠出的泡沫體化理想地在整個泡沫體上具有相對均勻的泡孔壁厚度。注意，聚結的"線料"泡沫體，即聚合物泡沫體的聚結的擠出線料的泡沫體，是不同類型的擠出泡沫體，因為它們都沒有總體上包圍泡孔組的珠粒料外皮。擠出的熱塑性聚合物泡沫體包含如上關於本發明的方法方面所述的聚合物組合物。本發明的聚合物泡沫體還包含如上所述的無氯的氟化起泡劑。基於聚合物組合物重量，聚合物泡沫體中的無氯的氟化起泡劑的濃度優選為0.4mol/kg以上，更優選為0.5mo1/kg以上，還更優選0.6mol/kg以上，還更優選為0.65mol/kg以上。如在本發明的方法方面中的情況那樣，本發明的聚合物泡沫體理想地不含氯化起泡劑。如果擠出的熱塑性泡沫體包含產生無機離子的添加劑，則它還理想地包含一種或多種其它添加劑，所述其它添加劑選自由對離子具有親和性的成核劑(例如，滑石)和在製備過程中不溶於聚合物泡沫體的聚合物網絡中的潤滑劑(例如，氧化的聚乙烯和氮化硼)組成的組中。如上述教導的，這些其它添加劑有利於包含產生無機離子的添加劑的優質泡沫體的大規模製備。擠出的熱塑性聚合物泡沫體的密度為64千克/立方米(kg/m3)以下、優選50kg/m3以下、更優選40kg/m3以下，還更優選35kg/m3以下。越低密度的泡沫體是理想的，因為它比高密度泡沫體是更好的絕熱體。典型地，擠出的熱塑性聚合物泡沫體的密度大於24kg/m3，以具有足夠的機械強度來阻止處理和使用時的坍塌。擠出的熱塑性聚合物泡沫體具有"長時期的絕熱能力"，這意味著聚合物泡沫體在至少180天老化之後根據ASTM法C518的導熱率為32mW/m*K以下。理想地，聚合物泡沫體在相同時間之後根據相同的測試條件和方法的導熱率為30mW/m*K以下，優選為28mW/m*K以下。聚合物泡沫體理想地具有0.10mm以上、優選0.15mm以上、更優選0.2mm以上的平均泡孔尺寸。小於0.10mm的泡孔很大程度上對於紅外輻射是透明的，結果是，在抑制經過泡沫體的紅外透射方面傾向於無效。大於約0.10mm的泡孔對反射紅外輻射的趨勢更大，因而有助於泡沫體的絕熱性質。泡孔尺寸通常為2mm以下，優選lmm以下，更優選O.5mm以下，並且還更優選0.4mm以下。大於約0.5mm的泡孔尺寸趨向於允許允許泡孔氣體的對流，這樣降低了泡沫體的絕熱性質。本發明的泡沫體還理想地具有單峰泡孔尺寸分布。聚合物泡沫體是閉孔泡沫體，以使無氯的氟化起泡劑的保留最大化，這樣提高了泡沫體的長時期絕熱能力。閉孔泡沫體的開孔率為30%以下，優選20%以下，更優選為10%以下，甚至更優選為5%以下，還更優選2%以下，最優選1%以下。聚合物泡沫體的開孔率可以為0%。本發明泡沫體的閉孔結構的另外優點是泡沫體可以進行水蒸汽膨脹。水蒸汽膨脹是一種可以通過暴露於水蒸汽而使得閉孔泡沫體進一步膨脹以降低其密度的方法。對於水蒸汽膨脹，泡沫體暴露於水蒸汽達一定時間。還可以利用真空膨脹，以使聚合物泡沫體進一步膨脹並降低其密度。通過將閉孔泡沫體暴露於亞大氣壓達一定時間而使該泡沫體真空膨脹。水蒸汽膨脹和真空膨脹對於實現比直接擠出容易得到的密度更低的密度(例如，23kg/m3以下、20kg/m3以下，甚至19kg/m3以下)是有益的。聚合物泡沫體的用途儘管本發明的泡沫體特別有利地用於絕熱，但是泡沫體還可以有利地用於很多其它應用。為了使用泡沫體作為絕熱，將泡沫體設置在兩個區域之間。聚合物泡沫體用作使一個區域絕熱，以避免來自另一個區域中的溫度變化。實施例下面的實施例用於進一步解釋本發明的實施方案，而不是必需用於確定本發明的整個範圍。小規模的實施例使用中試規模擠出泡沫方法，製備下列實施例1-4和比較例A-C，所述中試規模擠13出泡沫方法的通過擠出模頭的質量流量按每釐米模頭寬度計為18千克/小時。將聚合物組分和任何添加劑進料到6.5釐米直徑的擠出機中，由此進料到旋轉混合器中。在184°C的混合溫度和18.7兆帕斯卡的混合壓力下，將起泡劑組合物添加到在旋轉混合器內的聚合物組分中，以形成可發泡組合物。使用熱交換器冷卻可發泡組合物，然後在模頭溫度和壓力(參見表1和2)以及以約90千克/小時的速率，經由5釐米寬X1.9毫米縫隙的狹縫模頭釋放到大氣壓和環境溫度中。於是可發泡組合物膨脹為聚合物泡沫體。參見下表l的起泡劑組合物、模頭溫度和壓力，以及泡沫體性質。對於實施例1和3，使用85°C的模唇溫度。對於實施例2和比較例A，使用90°C的模唇溫度。對於實施例4，使用6(TC的模唇溫度。對於比較例B，使用11『C的模唇溫度。對於比較例C，使用13(TC的模唇溫度。實施例1-4用的聚合物組合物是含有兩種SAN的50/50共混物的苯乙烯_丙烯腈共聚物，兩種SAN各自都具有15重量％的AN濃度以及在185kPa下的水溶解度為0.45摩爾水/千克聚合物(對應於在l個大氣壓下的O.25mol/kg);—種的平均Mw為144，000，而另一種的平均Mw為118，000。均沒有超過1，000，000的Mw組分。聚合物組合物的多分散性為2.2。比較例A用的聚合物組合物是Mw為168，000g/mol並且在123kPa的水溶解度為0.10摩爾水/千克聚合物(對應於在1個大氣壓下的0.08mol/kg)的聚苯乙烯均聚物。比較例B用的聚合物組合物是苯乙烯-丙烯腈共聚物(142，000g/molMw、2.2Mw/Mn，基於聚合物組合物重量的15重量％AN，在185kPa的水溶解度為0.45摩爾水/千克聚合物(對應於在1個大氣壓下的0.25mol/kg))。比較例C用的聚合物組合物是含有兩種SAN的50/50共混物的苯乙烯_丙烯腈共聚物，兩種SAN各自都具有15重量％的AN濃度以及在185kPa下的水溶解度為0.45摩爾水/千克聚合物(對應於在1個大氣壓下的0.25mol/kg)。共混物包含80重量％的平均Mw為155，000的SAN以及20重量％的平均Mw為113，000的SAN。均沒有超過1，000，000的Mw組分。聚合物組合物的多分散性(Mw/Mn)為2.2。表1顯示了實施例1-4和比較例A-C的起泡劑組合物、添加劑組分和所得到的泡沫體特性。以"pph"表示的濃度是相對於每百重量份的聚合物組合物的重量份。Mol/kg是相對於1千克聚合物組合物的起泡劑的摩爾數。"良好"表面性質滿足上述對於良好表面性質的定義。"差"表面性質並不滿足上述的"良好表面性質"的定義。表1tableseeoriginaldocumentpage14tableseeoriginaldocumentpage15tableseeoriginaldocumentpage16aHBCD=六溴環十二烷b抗氧化劑是NAUGUARDXL1(NAUGUARD是ChemturaCorp.的商標)[OO92]。熱穩定劑是THERMCHECK832dLLDPE=線型低密度聚乙烯。濃度是按相對於總聚合物組合物重量的重量％計的。e在180天之後使用ASTM法C518-04測量。實施例l-4說明了在使用含有比可溶解於聚苯乙烯均聚物中的水更多的水的起泡劑組合物時，能夠獲得具有良好表面性質、單峰泡孔尺寸分布、小於64kg/m3的密度、32mW/m*K以下的導熱率、少於1%的開孔率的泡沫體。相反，比較例A說明，使用類似量的在聚苯乙烯中的水(因而，超過聚合物的水溶解度)產生了具有小的泡孔尺寸和針孔的開孔泡沫體。而比較例A比實施例1-4包含更多的HBCD，相比於使用具有這種水負載的不同聚合物的效果，更高HBCD負載的效果應當較小。實施例1-4還示出了這種泡沫體可使用無氯的氟化起泡劑獲得。實施例1-4進一步示出了，在包含不同於水的非_滷化起泡劑以及無氯的氟化起泡劑時可獲得這種泡沫體。注意，實施例1甚至在270天之後的導熱率還有29mW/m*K，而實施例4在369天之後的導熱率為27.8。實施例1-3示出了二氧化碳可以被包含的濃度不超過水的濃度，並且仍然獲得了本發明的泡沫體。然而，比較例B示出了當C02的濃度超過水的濃度時，產生了本發明的範圍之外的泡沫體，原因在於表面性質差，並且在這種情況下，開孔率高。16實施例3和4示出了，在對離子具有親和性的成核劑或不溶性的潤滑劑沒有的情況下，可以再小規模中試生產線上製備含有產生無機離子的添加劑(在這種情況下，HBCD)的優質泡沫體。比較例C示出了少於0.4摩爾/千克的聚合物組合物提供了在180天之後的導熱率大於32mW/m*K的聚合物泡沫體。大規,樽實施例使用以按每釐米的模頭寬度計的34千克聚合物/小時運行的大規模擠出方法製備實施例5、實施例6和比較例C。在擠出機中通過熔融混合聚合物、起泡劑和添加劑，製備可發泡聚合物組合物。表2顯示了可發泡聚合物組合物中的每一種組分的濃度。聚合物包含75重量％的新鮮(virgin)SAN共聚物(133，500g/molMw，沒有大於1，000，OOOg/mol的部分；2.24Mw/Mn;15重量％AN;以及按ASTMD1238-I為40克/10-分鐘的熔體流速)和25重量％的來自壓實、擠出並且粒化的聚合物泡沫體的再生材料(通過再生聚合物製造並且使用閉合迴路水漂洗方法漂洗的同樣的聚合物泡沫體)。新鮮SAN和再生材料構成100重量份的聚合物。表2列出了相對於100重量份的聚合物的所有餘下組分濃度(每百份之一，或"pph")。在約22(TC的溫度和足以阻止膨脹的壓力下混合聚合物組合物。冷卻聚合物組合物至約134t:的發泡溫度並且在約6.8兆帕斯卡的模頭壓力下擠出通過1至2毫米間隙的狹縫模頭。模頭的模唇溫度為約75t:。擠出到大氣壓中，並且使其發泡成聚合物泡沫體板。冷卻該泡沫體板，直到聚合物固化。固化後的聚合物泡沫體板在10rC經受水蒸氣達40-60秒以使泡沫體進一步膨脹並且減小其密度。所得的泡沫體板的厚度為25毫米。表2示出了所得聚合物泡沫體的最終泡沫體性質。表2.tableseeoriginaldocumentpage17tableseeoriginaldocumentpage18a抗氧化劑是NAUGUARDXL1(NAUGUARD是ChemturaCorp.的商標)b熱穩定劑是THERMCHECK832eLLDPE被用作泡孔尺寸改性劑，並且是DOWLEXTM2047(DOWLEX是陶氏化學公司的商標)。d滑石是塗布的滑石，以名稱MISTR0NtmZSC(MISTRON是LuzenacAmericaInc.的商標)售賣。e在包含大部分缺陷的主表面的200cm2部分上測量外皮質量。實施例5示出了生產規模的聚合物泡沫體以及用於製備該泡沫體的方法，它們均在本發明的方面的範圍內，所述的泡沫體不包含產生無機離子的添加劑。所得的泡沫體具有良好的性質表面，而不需要包含對離子具有親和性的成核劑或不溶性潤滑劑。比較例C示出了類似於實施例4的泡沫體和方法，不同之處在於存在0.95卯h的六溴環十二烷(HBCD)。使用，例如，SAYTEXTMH900HBCD(SAYTEX是AlbemarleCorporation的商標)。HBCD是產生無機離子的添加劑。所得的泡沫體在其主表面上具有足夠的缺陷，從而阻止它取得具有良好性質表面的資格。實施例6示出了，對離子具有親和性的成核劑可以抵消產生無機離子的添加劑對聚合物泡沫體的主表面的不利影響。除了在可發泡組合物(以及最終泡沫體)中存在0.15pph滑石之外，實施例6類似於比較例C。與比較例C相反，所得泡沫體具有良好的性質表面。權利要求一種擠出的熱塑性聚合物泡沫體，所述擠出的熱塑性聚合物泡沫體包含聚合物組合物，其中至少70重量％的所述聚合物組合物是一種或多種鏈烯基芳族聚合物，所述一種或多種鏈烯基芳族聚合物包含基於鏈烯基-芳族聚合物重量計少於20重量％的共價結合滷素，並且具有小於2.5的多分散性，其中所述聚合物組合物和所述一種或多種鏈烯基芳族聚合物在130℃和101千帕斯卡壓力的條件下均具有大於0.09摩爾/千克(mol/kg)並且2.2mol/kg以下的水溶解度；所述熱塑性聚合物泡沫體的特徵在於具有(a)64千克/立方米以下的密度；(b)在180天老化之後根據ASTM法C518-04為32毫瓦/米-開爾文以下的導熱率；(c)一個以上的主表面和寬度，其中所述泡沫體的任何主表面中位於泡沫體主表面的中心上並且延伸至泡沫體寬度的80％的任何200平方釐米部分的98％以上沒有缺陷；(d)根據ASTM法D6226-05少於30％的開孔率；以及(e)無氯的氟化起泡劑，其以按每千克的擠出的熱塑性聚合物泡沫體計為0.4摩爾以上的濃度存在。2.權利要求1所述的泡沫體，其中所述泡沫體不含氯化起泡劑。3.權利要求1所述的泡沫體，其中所述鏈烯基_芳族聚合物包含苯乙烯_丙烯腈共聚物，以及任選包含另外的鏈烯基_芳族聚合物或共聚物。4.權利要求1所述的泡沫體，其中所述鏈烯基_芳族聚合物由一種或多種苯乙烯_丙烯腈共聚物和聚苯乙烯的共混物構成。5.權利要求l所述的泡沫體，其中所述無氯的氟化起泡劑包含選自由l，l，l，2-四氟乙烷和1，1-二氟乙烷組成的組中的一種或多種起泡劑。6.權利要求1所述的泡沫體，其中所述無氯的氟化起泡劑是選自由1，1，1，2-四氟乙烷和1，1-二氟乙烷組成的組中的一種或多種起泡劑。7.權利要求1所述的泡沫體，其中所述無氯的氟化起泡劑存在的濃度為0.4摩爾以上/千克泡沫體。8.權利要求1所述的泡沫體，還包含選自由不溶性潤滑劑和對離子具有親和性的成核劑組成的組中的添加劑。9.權利要求8所述的泡沫體，其中所述添加劑選自由滑石、氧化的聚乙烯和氮化硼組成的組中。10.權利要求1所述的泡沫體，其中所述聚合物組合物的多分散性為小於2.5。11.一種用於製備擠出的熱塑性聚合物泡沫體的方法，所述方法包括如下步驟(a)在擠出機中提供可發泡聚合物組合物，所述可發泡聚合物組合物包含i.聚合物組合物，其中至少70重量％的所述聚合物組合物是一種或多種鏈烯基_芳族聚合物，所述鏈烯基_芳族聚合物包含基於鏈烯基_芳族聚合物重量計少於20重量％的共價結合滷素，並且具有小於2.5的多分散性，並且其中所述聚合物組合物和所述一種或多種非滷化的鏈烯基_芳族聚合物在13(TC和101千帕斯卡壓力的條件下，均具有大於0.09摩爾/千克(mol/kg)並且2.2mol/kg以下的水溶解度；以及ii.0.9-2mol/kg的起泡劑組合物，所述起泡劑組合物包含·1.一種或多種無氯的氟化起泡劑，濃度為0.4mol/kg以上；·2.水，濃度為至少O.15mol/kg，並且至多為所述聚合物組合物的水溶解度或除無氯的氟化起泡劑之外的起泡劑的餘量，兩者中選較低的那個；以及3.—種或多種不同於水的其它無滷素起泡劑，其佔任何其餘起泡劑濃度；其中mol/kg值是按每千克的鏈烯基_芳族聚合物計的摩爾數；以及(b)使所述可發泡聚合物組合物膨脹為熱塑性聚合物泡沫體，所述熱塑性聚合物泡沫體具有至少一個主表面、64千克/立方米以下的密度、在至少180天老化之後根據ASTM法C518-04為32毫瓦/米-開爾文以下的導熱率、所述泡沫體的任何主表面中位於所述泡沫體主表面的中心上並且延伸至所述泡沫體寬度的80%的任何200平方釐米部分的98%以上沒有缺陷，以及根據ASTM法D6226-05少於30%的開孔率。4.imageseeoriginaldocumentpage35.imageseeoriginaldocumentpage36.imageseeoriginaldocumentpage37.imageseeoriginaldocumentpage38.imageseeoriginaldocumentpage39.imageseeoriginaldocumentpage310.imageseeoriginaldocumentpage311.imageseeoriginaldocumentpage312.權利要求11所述的方法，其中所述起泡劑組合物不含氯化起泡劑。13.權利要求11所述的方法，其中所述鏈烯基_芳族聚合物組合物包含苯乙烯_丙烯腈共聚物，以及任選包含另外的鏈烯基_芳族聚合物或共聚物。14.權利要求11所述的方法，其中所述鏈烯基_芳族聚合物由苯乙烯_丙烯腈共聚物和聚苯乙烯的共混物構成。15.權利要求11所述的方法，其中至少80重量％的所述鏈烯基_芳族聚合物組合物由一種或多種苯乙烯_丙烯腈共聚物構成。16.權利要求11所述的方法，其中所述無氯的氟化起泡劑是氫碳氟化合物。17.利要求ll所述的方法，其中所述無氯的氟化起泡劑是選自1，1，1，2-四氟乙烷和1，1-二氟乙烷中的一種或多種起泡劑。18.權利要求11所述的方法，其中所述其它無滷素的起泡劑是二氧化碳。19.權利要求11所述的方法，其中所述可發泡組合物還包含產生無機離子的添加劑和一種或多種選自由不溶性潤滑劑和對離子具有親和性的成核劑組成的組中的其它添加劑。20.權利要求19所述的方法，其中所述其它添加劑選自由滑石、氧化的聚乙烯和氮化硼組成的組中。21.權利要求11所述的方法，其中所述聚合物組合物的多分散性小於2.5。22.—種使用權利要求1所述的聚合物泡沫體的方法，所述方法包括將所述聚合物泡沫體設置在兩個區域之間的步驟。全文摘要通過使用擠出方法將鏈烯基-芳族聚合物組合物以及0.8-2摩爾/千克的起泡劑的可發泡聚合物組合物膨脹而製備具有良好表面性質、高絕熱性質和低密度的鏈烯基-芳族泡沫體，所述鏈烯基-芳族聚合物組合物包含少於20重量％的共價結合滷素並且具有小於2.5的多分散性，而且在130℃和101千帕斯卡壓力下的水溶解度為大於0.09摩爾/千克並且2.2摩爾/千克以下，其中所述起泡劑含有0.4摩爾/千克以上的無氯的氟化起泡劑和濃度為至少0.22摩爾/千克的水；其中所述摩爾/千克是相對於1千克的鏈烯基-芳族聚合物。所得的泡沫體具有64千克/立方米以下的密度，並且在180天之後的導熱率為32毫瓦/米-開爾文或更小。文檔編號C08J9/14GK101711264SQ200880015826公開日2010年5月19日申請日期2008年4月18日優先權日2007年5月15日發明者克萊夫·P·博什尼亞克,克雷斯頓·D·施密特,斯特凡妮·A·多納蒂,查理·A·伯格倫德,沃倫·H·格裡芬,約翰·戈登-達菲,羅伊·E·史密斯,胡英峰,範-召·沃,西蒙·李,讓-弗朗索瓦·科寧格,馬克·A·巴格申請人:陶氏環球技術公司