一種2-溴咔唑的合成方法
2023-07-14 05:23:36 2
一種2-溴咔唑的合成方法
【專利摘要】本發明公開了一種2-溴咔唑的合成方法，其合成方法為：取鄰碘硝基苯，4-溴苯硼酸，碳酸鉀加入DME/水溶液中並脫氣，在氮氣保護下加入Pd(PPh3)4反應、回流，降至室溫，分相得到有機相用無水硫酸鈉乾燥並真空蒸餾，所得黃色油狀物使用乙酸乙酯/己烷快速通過矽膠柱，分離出4-溴-2-硝基聯苯；將4-溴-2-硝基聯苯、亞磷酸三乙酯和鄰二氯苯，在氮氣保護下加熱、攪拌，減壓脫溶至無液體蒸出，再加入乙酸乙酯和水進行洗滌、萃取，並用無水硫酸鈉乾燥，過濾，濾液在真空下旋蒸，得到的粗產物快速通過矽膠，得到灰白色固體2-溴咔唑。本發明先分離出4-溴-2-硝基聯苯，再合成2-溴咔唑，合成工藝簡單可行，避免了耗能高、收率低以及產生三廢等問題。
【專利說明】一種2-溴咔唑的合成方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬於有機化學合成領域，涉及一種溴咔唑的合成方法，具體涉及到一種 2-溴咔唑的合成方法。
【背景技術】
[0002] 咔唑（又名二苯並吡咯），是一種含氮雜環化合物，天然存在於高溫煤焦油中，是 煤焦油中經濟價值最高的成分之一。可廣泛應用於染料、顏料、塑料、農藥等諸多領域，尤其 是被用來製造偶合染料和高檔有機顏料，具有耐高溫、耐紫外光的優點。近年來國內外對咔 唑及其衍生物的研究和應用正在進一步深入，對咔唑及其衍生物的需求也激劇增加。
[0003] 到目前為止，國內外僅有幾家企業能生產咔唑，其方法都是從焦油餾份中分離獲 得。雖然咔唑存在於煤焦油中，所佔含量也不太少，但隨著染料、顏料、塑料工業等近幾年對 咔唑需求量的激劇增加，這種古老的生產方法因其精製工藝複雜、耗能高、生產出的咔唑純 度低、三廢汙染嚴重，而且焦油原料有限，已經很難滿足日益增長的國內外市場對咔唑的需 求，因而低成本化學合成咔唑及其衍生物已經勢在必行，而且更有價值及前途。
【發明內容】
[0004] 本發明針對傳統的咔唑及其衍生物的生產方法中存在的操作要求條件高，製作工 藝複雜，耗能高、收率低以及三廢汙染嚴重等問題，提供了一種2-溴咔唑的合成方法。該方 法是先分離出4-溴-2-硝基聯苯，再合成2-溴咔唑，合成工藝簡單可行，避免了傳統的方 法中的耗能高、生產出的咔唑純度低、三廢汙染嚴重等問題。
[0005] 為達到上述目的，本發明2-溴咔唑的合成路線為：
【權利要求】
1. 一種2-溴咔唑的合成方法，其特徵在於： (1) 分別稱取9. 42g濃度37. 84mmol/L鄰碘硝基苯，7. 6g濃度37. 84mmol/L 4-溴苯硼 酸，21g濃度為151.36mmol/L碳酸鉀，一同加入到190mL DME/水溶液中； (2) 在氮氣保護下將4371^濃度為0.38臟〇1/1?(1(--113)4加入反應燒瓶中，並回流6小 時； (3) 降溫至20-25°C，分相，分出的上層有機相用鹽水洗滌1次，再用無水硫酸鈉乾燥並 在65-70°C下真空蒸餾； (4) 將得到的黃色油狀物使用5%乙酸乙酯/己烷快速通過矽膠柱，最終分離出9. Sg 濃度為35. 4mmol/L的4-溴-2-硝基聯苯； (5) 在反應燒瓶中，加入9. 8濃度為g，35. 4mmol/L的4-溴-2-硝基聯苯、30mL亞磷酸 三乙酯和120ml鄰二氯苯，在氮氣保護下加熱至150-160°C，並攪拌反應15-25個小時； (6) 將反應液在KKTC下進行減壓脫溶至無液體蒸出，加入乙酸乙酯和水進行洗滌、萃 取； (7) 得到的有機相用無水硫酸鈉乾燥，過濾，濾液在真空下旋蒸，得到的粗產物快速通 過矽膠柱，得到4. Ig灰白色固體，收率為47. 3%。
2. 根據權利要求1所述一種2-溴咔唑的合成方法，其特徵在於：所用DME/水溶液的 體積之比是3 : 2。
3. 根據權利要求1所述一種2-溴咔唑的合成方法，其特徵在於：所述過矽膠柱的流動 相是由質量含量為15%?30%乙酸乙酯/己烷組成的。
【文檔編號】C07D209/88GK104211634SQ201410364546
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2014年7月23日 優先權日:2014年7月23日
【發明者】黃開勳 申請人:常州創索新材料科技有限公司