柴油氧化安定劑組合物的製作方法

2023-11-05 08:00:37

專利名稱：：柴油氧化安定劑組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種柴油添加劑組合物，具體涉及一種用於抑制柴油中的活性組分生成氧化沉渣、提高柴油的氧化安定性的添加劑組合物。
背景技術：
：隨著世界範圍內車輛柴油化趨勢的加快，柴油的需求量越來越大，對柴油的質量要求也越來越高。由於原油產量有限，現在廣泛使用的柴油一般都是直溜柴油和催化裂化柴油的調配物。長期以來，催化裂化柴油的安定性是人們普遍關注的問題。與直溜柴油相比，催柴中含有大量的不安定組分，如烯烴、稠環芳烴及硫、氮等非烴化合物，這些化合物在空氣中氧的作用下，很容易發生縮合或氧化反應，生成各種大分子化合物，即總不溶物或氧化沉渣——氧化安定性總不溶物是預示柴油在儲存和運輸過程中，在有空氣和少量水存在下生成沉澱物和膠質的趨勢。柴油氧化安定性總不溶物最直觀的表現是柴油色度。隨著儲存時間延長，柴油顏色加深，柴油質量下降。主要表現為催速沉渣、膠質增多，顏色變深等。總不溶物的存在將影響柴油的使用性能，當柴油在發動機中燃燒時，總不溶物等成分將會以結焦物的形式附著在燃燒室內壁上，由此造成過濾系統堵塞並引起燃油系統故障。氮化物和硫化物及環烷酸等在催柴的氧化變質中起重要作用。現代煉油工業要求燃料向環境友好的方面發展，成品柴油中的硫、氮、芳烴等雜質含量在新的國家標準中要求得更加嚴格。同時，硫、氮的存在易使催化劑中毒，因而脫除硫、氮等雜質成為提高柴油氧化安定性首要任務。眾所周知，柴油是一種組分複雜的混合物，現在我國的柴油多是由直溜柴油、催化裂化柴油、焦化柴油和加氫柴油中的兩種或多種組分調和而成，除加氫柴油和直溜柴油外，催化裂化柴油和焦化柴油中含有約1000-10000ppm的活性含氮和含硫化合物。這些化合物很容易與空氣中的氧發生反應而生成總不溶物。新柴油國家標準GB250-2000和新車用柴油標準GB/T19147-2003中嚴格規定了總不溶物必須不大於2.5mg/100ml的指標，該指標的規定，縮小了我國柴油與發達國家柴油的差距。提高柴油的安定性，目前通常採用加氫精制、化學精製和使用柴油安定劑。加氫精制可以大大提高柴油的穩定性，但生產成本太高，設備要求嚴格；化學精製可以在一定程度上改善柴油的安定性，但精製效果不夠理想，且存在廢渣問題；而向柴油中加入適當的添加劑，可在一定程度上改善柴油的安定性，是一種經濟實用的方法。
發明內容本發明針對目前提高柴油安定性的成本高、效果不明顯的問題，提出了一種能有效改善柴油安定性的柴油氧化安定劑組合物。本發明的技術方案如下本發明的柴油氧化安定劑組合物是由下述重量百分比的原料組成屏蔽酚類抗氧劑20-40%，胺類抗氧劑30-60%，含磷抗氧劑10-20%，硫代酯類抗氧劑5-10%，羧酸化合物5-10%。其中所述屏蔽酚類抗氧劑選用具有結構式(1)的2，7-二羥基-4，5-二異丙基-9，10-四氫化蒽和具有結構式(2)的2，7-二羥基-3，6-二異丙基-9，10-二甲氧基四氫化蒽中的一種或兩種；formulaseeoriginaldocumentpage4所述胺類抗氧劑為具有結構式(3)的三苯酚基氨和具有結構式(4)的N-丙基-3，6-二甲氧基咔唑中的至少一種；formulaseeoriginaldocumentpage4(3)(4)所述含磷抗氧劑為亞磷酸三甲氧基甲酯，分子式為P(OCOCH丄；所述硫代酯類抗氧劑為硫代二丙酸烷基酯包括硫代二丙酸雙十二烷基酯、硫代二丙酸雙十四烷基酯、硫代二丙酸雙十八烷基酯中的至少一種；所述羧酸化合物為乙二酸。本發明的柴油氧化安定劑組合物的製備是將各原料混合攪拌均勻即可，在使用時以柴油重量為基準，加入量為10-20000卯m，優選為20-15000卯m。本發明的柴油氧化安定劑組合物能夠有效降低柴油氧化沉渣總不溶物，並符合GB252-2000和GB/T19147-2003標準；有效改善柴油的色級；本發明的添加劑製作成本低，與柴油互溶性好，添加方法簡單，不需要上新設備，與柴油其他添加劑具有協同效應，凝固點低，利於冬季儲存和添加，且對發動機具有清淨作用。具體實施方式實施例1安定劑組合物中各原料的重』2，7-二羥基-4，5-二異丙基三苯酚基氨亞磷酸三甲氧基甲酯組成如下9，10-四氫化蒽20%50%10%硫代二丙酸雙十二烷基酯乙二酸實施例2安定劑組合物中各原料的重J2，7-二羥基_3，6-二異丙基N-丙基-3，6-二甲氧基咔唑亞磷酸三甲氧基甲酯硫代二丙酸雙十二烷基酯硫代二丙酸雙十八烷基酯乙二酸實施例3安定劑組合物中各原料的重J2，7-二羥基_4，5-二異丙基2，7-二羥基_3，6-二異丙基N-丙基-3，6-二甲氧基咔唑亞磷酸三甲氧基甲酯硫代二丙酸雙十八烷基酯乙二酸實施例4安定劑組合物中各原料的重J2，7-二羥基_4，5-二異丙基2，7-二羥基_3，6-二異丙基N-丙基-3，6-二甲氧基咔唑亞磷酸三甲氧基甲酯硫代二丙酸雙十八烷基酯乙二酸實多2,2,N-施例5定劑組合物中各原料的重J7-二羥基_4，5-二異丙基7-二羥基_3，6-二異丙基丙基-3，6-二甲氧基咔唑亞磷硫代硫代硫代乙二!酸三甲氧基甲酯:二丙酸雙十二烷基酯:二丙酸雙十四烷基酯二丙酸雙十八烷基酯:組成如下-g，io-二甲氧基四氫化蒽:組成如下-g，io-四氫化蒽-g，io-二甲氧基四氫化蒽:組成如下-g，io-四氫化蒽-g，io-二甲氧基四氫化蒽:組成如下-g，io-四氫化蒽-g，io-二甲氧基四氫化蒽30%20%10%2%4%4%10%10%10%40%30%10%5%5%10%10%30%30%10%10%10%30%10%10%20%15%5%10%10%10%B式例i調和後的柴油的氧化安定性用EN14112:2003方法測定，使用儀器為瑞士萬通公司的743型油脂氧化安定性測定儀。結果見表一。表一tableseeoriginaldocumentpage6結果表明，本發明提供的柴油氧化安定劑組合物能夠有效提高柴油的氧化安定性，改進效果顯著。採用SH/T0175或ASTMD2274分析方法對柴油總不容物進行測定，結果如表二表二tableseeoriginaldocumentpage6tableseeoriginaldocumentpage7結果表明，本發明的柴油氧化安定劑組合物，能大大降低柴油氧化沉渣總不溶物的量，改進效果良好。考察了安定劑對柴油顏色的穩定作用，安定劑加入量300ugg—、常溫測定。結果見表三。表三tableseeoriginaldocumentpage7結果表明，加入安定劑後，能夠大大抑制柴油的變色問題。權利要求一種柴油氧化安定劑組合物，其特徵是由下述重量百分比的原料組成屏蔽酚類抗氧劑20-40％，胺類抗氧劑30-60％，含磷抗氧劑10-20％，硫代酯類抗氧劑5-10％，羧酸化合物5-10％。2.根據權利要求1所述的柴油氧化安定劑組合物，其特徵是所述屏蔽酚類抗氧劑為2，7-二羥基-9，10-四氫化蒽和2，7-二羥基-3，6-二異丙基-9，10-二甲氧基四氫化蒽中的一種或兩種。3.根據權利要求1所述的柴油氧化安定劑組合物，其特徵是所述胺類抗氧劑為三苯酚基氨和N-丙基_3，6-二甲氧基咔唑中的至少一種。4.根據權利要求1所述的柴油氧化安定劑組合物，其特徵是所述含磷抗氧劑為亞磷酸三甲氧基甲酯。5.根據權利要求1所述的柴油氧化安定劑組合物，其特徵是所述硫代酯類抗氧劑為硫代二丙酸烷基酯。6.根據權利要求1所述的柴油氧化安定劑組合物，其特徵是所述羧酸化合物為乙二酸。全文摘要本發明公開了一種柴油氧化安定劑組合物，其是由下述重量百分比的原料組成屏蔽酚類抗氧劑20-40％，胺類抗氧劑30-60％，含磷抗氧劑10-20％，硫代酯類抗氧劑5-10％，羧酸化合物5-10％。本發明的柴油氧化安定劑組合物能夠有效降低柴油氧化沉渣總不溶物，有效改善柴油的色級；本發明的添加劑製作成本低，與柴油互溶性好，添加方法簡單，不需要上新設備，與柴油其他添加劑具有協同效應，凝固點低，利於冬季儲存和添加，且對發動機具有清淨作用。文檔編號C10L1/232GK101705124SQ200910230970公開日2010年5月12日申請日期2009年11月27日優先權日2009年11月27日發明者張成如申請人:濟南開發區星火科學技術研究院