在熔融至型坯連續生產過程中用邊角回收料連續生產聚酯製品的方法
2023-05-01 09:57:01
專利名稱：在熔融至型坯連續生產過程中用邊角回收料連續生產聚酯製品的方法
技術領域：
本發明涉及在包括回收步驟的熔體至成型(melt-to mold)連續生產過程中連續生產聚酯製品的方法。由聚酯前體製備聚酯熔體組合物，並在單程式、綜合式過程中直接模塑或按照其他方式成型為有用的成型製品，其中模塑之前不需使熔體固化。來自模塑步驟的回用邊角料聚酯在製造過程中多個點中的任何點加入到聚酯熔體物流中。
先有技術描述聚酯被廣泛用於各種各樣的應用中，其中許多需要高分子量聚酯以獲得可接受的性能。就這方面而言，現有技術上已知，聚酯可用來製造諸如食品及飲料容器之類的模塑製品。製備高分子量聚酯製品的傳統方法涉及從前體聚酯到適度分子量的熔融相生產，隨後是該無定形聚合物的切粒；結晶及固態縮聚，以便將分子量提高到要求的水平；繼而，該聚酯再熔融並模塑為要求的製品。
聚酯模塑過程產生許多邊角料，通常須回用以降低成本。傳統上，邊角料可返回到模塑過程中，這要求乾燥並會導致因高分子量聚酯需較長時間熔融而造成聚合物降解的加劇。此外，邊角料可通過輸送並加入到生產粒料、纖維或薄膜的聚酯加工裝置中來回用。迄今為止，尚不知道能利用聚酯前體起始物料、熔體、模塑的及回收的邊角料聚酯作為原料連續生產成型製品，以便很少或不產生聚酯廢料的綜合方法。
先有技術描述過生產諸如瓶子型坯之類成型製品的連續熔融相方法，然而，它沒有涉及將模塑步驟中產生的廢聚酯循環返回到聚酯聚合物成型階段中去的問題。在樹脂生產期間將聚酯邊角料加入到熔融相聚酯反應器中的方法是已知的。然而，這些方法未涉及生產模塑製品的綜合方法。例如，美國專利3,703,488描述了一種方法，其中邊角料與聚酯單體在擠塑機中混合，然後，使之降解到20～30的聚合度並由泵壓入到反應器中。在美國專利4,138,374中，邊角料被加入到緊靠最終熔融聚合反應器出口的前方。德國專利DE19503053及DE19505680描述了一種連續熔體至成型方法，然而，也未能涉及如何將回收邊角料聚酯加入到聚合物成型步驟中去的問題。
現已出乎意料地發現，能夠提供這樣一種以聚酯前體為起始物料製備成型製品的連續方法，在該方法中，在聚酯成型或模塑步驟期間來自模塑步驟的回收邊角料聚酯被加入進去。這樣一來，便獲得一種可達到接近100％高收率的方法，並由此帶來生產成本的降低及有待處置的廢棄物的減少。邊角料循環返回之前無需對型坯進行通常為防止水解降解所要求的乾燥處理。在將聚合物加入到聚合過程中發生的任何水解降解並不妨事，因為，聚合物畢竟還要進行進一步的縮聚。邊角料不需要在高分子量熔融狀態停留顯著延長的時間。這就減少了聚合物的降解，從而可改善顏色並減少乙醛的生成。也不需要將邊角料輸送到另外的單獨聚酯加工過程中去。
發明概述本發明提供一種成型模塑聚酯製品的連續生產方法，其包括a)使聚酯均聚物或共聚物前體在足以生成熔融聚酯均聚物或共聚物物料流的條件下在反應器中進行反應；b)讓熔融聚酯的物料流流入到至少一個模塑設備中，從而成型固體模塑製品並由此而產生聚酯邊角料，其間不需使聚酯在進入模塑設備之前進行固化；c)將聚酯邊角料與固體模塑製品分離；以及d)通過將聚酯邊角料加入到熔融聚酯均聚物或共聚物或二者的前體物流中去而將聚酯邊角料循環到步驟(a)。
附圖簡述
圖1表示按照本發明的加工順序的示意圖。
優選實施方案詳述本發明的方法涉及通過至少一種二羧酸與至少一種二醇進行酯化反應生成聚酯的已知初始步驟，隨後的經過縮聚生成高分子量聚酯；繼而，將該聚酯成型為成型製品。該聚酯聚合物在熔融相中由單體製備而成，並直接加入到至少一個模塑或其他成型機中，其間不需要使聚酯在進入到模塑機之前固化。由模塑操作產生的邊角料聚酯隨後循環返回到該方法的聚合部分中去。
邊角料聚酯包括從模塑製品上修整下來的聚酯、因質量缺陷剔除的製品以及不是在前面按照上述加工步驟a～c產生的，而是從消費者回收來的廢料碎片。邊角料可在熔融相加工步驟中加入到任何反應器中，包括在其中發生二羧酸或其二烷基酯的酯化或酯交換的，或者在其中發生縮聚的那些反應器。另外，邊角料可加入到反應器和/或模塑操作之間的輸送低聚物或聚合物的工藝管線中。邊角料可以固體形式加入到反應器中，或者預先將其本身熔融之後再加入到反應器中。希望的是，將邊角料磨碎，以便利對固體的操作。邊角料還可以在由泵壓入到反應器中之前通過令其與二醇、醇或水起反應(解聚)以降低其分子量而引入。
在本發明的實施中要製備聚酯組合物，其生產方法包括，使二元酸，如二羧酸或其低級烷基二酯，與二醇進行縮合。在可用於製成模塑聚酯製品的二羧酸及其低級烷基二酯當中有對苯二甲酸；間苯二甲酸；鄰苯二甲酸；萘二甲酸；琥珀酸；癸二酸；己二酸；壬二酸；聯苯-甲酸；六氫化鄰苯二甲酸類及雙-對羧基苯氧基乙烷。特別有用的萘二甲酸包括2，6-、1，4-、1，5-或2，7-異構體，然而，1，2-、1，3-、1，6-、1，7-、1，8-、2，3-、2，4-、2，5-和/或2，8-異構體也可使用。二元酸可包含約2～約40個碳原子，包括間苯二甲酸、己二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸，二聚的、順式-或反式-1，4-環己烷二羧酸、萘二甲酸的各種異構體等。優選的二元酸包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、環己烷二羧酸及其混合物。二元酸可以酸的形式、酸酐形式或其酯，如二甲酯的形式使用。這些酸和/或它們的低級烷基二酯中的一種或多種可與一種或多種二醇起反應，後者為包含約3～約10個碳原子的二醇，包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、1，4-環己烷二醇、1，4-環己烷二甲醇、新戊二醇等。1，4-環己烷二甲醇可以是順式-或反式-的形式或者是順/反式混合物。優選的二醇包括乙二醇、1，4-環己烷二甲醇二甘醇及其混合物。由於一種或多種二酯可與一種或多種二醇起反應，故本發明的聚酯薄膜不只局限於均聚酯，而是也包括混雜的聚酯，如共聚酯乃至與其他單體的共聚物。
對本方法特別有用的聚合物包括聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)，以及包含最高約50mol％改性用二元酸和/或二醇的共聚酯。在屬於本發明預期範圍之內的聚酯當中，優選的是包含至少佔主要含量的聚對苯二甲酸乙二醇酯的那些，最優選的是包含，按200mol％計，至少80mol％對苯二甲酸和80mol％乙二醇的那些。構成聚對苯二甲酸乙二醇酯模塑製品的聚合物是由兩種不同方法之一的方法通過本身作為中間體的對苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯的聚合生成的。生成對苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯的一種方法是採用對苯二甲酸與乙二醇直接進行酯化，正如美國專利3,050,533中所描述的。在該方法中，反應副產物是水，該副產物水從反應產物中蒸餾除掉。生成對苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯的第二種方法是採用對苯二甲酸二烷基酯，優選對苯二甲酸二甲酯，與乙二醇進行酯交換。優選的是，2分子比例的乙二醇與1分子比例的對苯二甲酸二甲酯起反應。更優選的是，採用大於2分子比例的乙二醇/每分子比例的對苯二甲酸二烷基酯，因為，在這樣的條件下初期的酯交換反應進行得較快、較完全。酯交換反應是在高溫條件下進行的。例如，可採用從接近反應混合物的沸點直至高達250℃的溫度。反應可在大氣壓、負壓或正壓下進行。酯交換反應的副產物之一是鏈烷醇。例如，若採用對苯二甲酸二甲酯，則生成甲醇。該鏈烷醇隨後被從反應產物中除掉。
為了提高反應速率，可在酯交換反應中採用多種已知的催化劑。可使用的典型酯交換催化劑包括鈦的醇鹽、二月桂酸二丁基錫及氧化銻或三醋酸銻，可以單獨使用或組合使用，任選地與鋅、錳或鎂的醋酸鹽或苯甲酸鹽和/或其他諸如本領域技術人員所熟悉的催化劑材料配合使用。還可任選地存在磷或鈷化合物，它們可以從一開始就存在，也可在過程的任何方便的一點加入。
在生成了中間體對苯二甲酸雙(2-羥乙基)酯之後，可通過在能實現二醇或水的移出條件下在高於二醇或反應混合物沸點的溫度加熱，使中間體轉化為聚對苯二甲酸乙二醇酯。希望的話，該加熱可在高達325℃的溫度進行。加熱期間，降低壓力以提供使多餘二醇或水迅速蒸出的條件。最終聚對苯二甲酸乙二醇酯聚合物的特性粘度，按照在25℃的鄰氯苯酚中測定，超過0.3dL/g。更優選的是，聚合物的特性粘度，按照在25℃的鄰氯苯酚中測定，為約0.4～約1.0dL/g。進一步優選的是，本發明所使用的聚對苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度，按照在25℃的鄰氯苯酚中測定，為約0.5～約0.7dL/g。優選的是，包含本發明聚合物的熱塑性聚酯在結晶之前的熔點為約200℃～約330℃或更高，優選為約220℃～約290℃，最優選約250℃～約275℃。
適合用作聚酯共聚物中共聚單體的是諸如丙烯酸及甲基丙烯酸的以及芳族及脂族多元醇的醚、酯及部分酯之類的組分。此種共聚物的製備方法在現有技術中是眾所周知的。
本發明的特徵是，將從熔體至成型的連續過程中所生成的邊角料聚酯加入到過程中。就是說，在按照如上所述製備了聚酯之後，在單程式的、綜合的過程中將邊角料聚酯加入到熔體中並成型為有用的成型模塑製品，不需要聚酯的中間固化階段。
還可在熔體中加入許多不同種類的添加劑，具體視對最終製品所要求的性能之性質而定。此種添加劑包括但不限於，著色劑、抗氧劑、乙醛降低劑、穩定劑，例如紫外及熱穩定劑，衝擊性改性劑、聚合催化劑的減活化劑、熔體強度提高劑、抗靜電劑、潤滑劑、增鏈劑、成核劑、溶劑、填料、增塑劑等。
合適的著色劑包括染料和顏料。有用的著色劑包括但不限於染料，如Victoria Pure Blue BO(鹼性藍7，CI 42595)，其市售品如BASF Flexo Blue 636(BASF公司，Parsippany，新澤西)、Rhodamine、Chalcozine、Victoria Blue及甲基紫；以及顏料，如蒽醌和酞菁類。苝慄紅、酞菁藍、酞菁綠和鎘紅也同樣是有用的。
乙醛降低劑包括聚醯胺，如美國專利5,266,413、5,258,233和4,8837,115中公開的那些；聚酯醯胺、尼龍6以及其他脂族聚醯胺，如日本專利申請Sho 62182065(1987)中所公開的；乙二胺四乙酸，如美國專利4,357,461公開的；烷氧基化多元醇，如美國專利5,250,333中所公開的；雙(4-β-羥基乙氧基苯基)碸，如美國專利4,330,661中所公開的；沸石化合物，如美國專利5,104,965中所公開的；5-羥基間苯二甲酸，如美國專利4,093,593中所公開的；聚(間苯二甲酸乙二醇酯)，如美國專利4,403,090中所公開的；超臨界二氧化碳，如美國專利5,049,647及4,764,323中所公開的；以及質子酸催化劑，如美國專利4,447,595及4,424,337中所公開的。
合適的衝擊性改性劑是乙烯丙烯酸甲酯。抗靜電劑包括硬脂醯氨基丙基二甲基-β-羥乙基銨的硝酸鹽，如美國專利4,302,505中所公開的。
熔體的溶劑包括醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇及苯氧基乙醇；酮，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮、二異丁基酮等；酯，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、甲酸甲酯、丙酸乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、苯甲酸乙酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯及乳酸乙酯；芳烴，如甲苯、二甲苯、苯、乙苯；滷代烴，如四氯化碳、三氯乙烯、氯仿、1，1，1-三氯乙烷、1，2-二氯乙烷、單氯代苯、氯萘；醚，如四氫呋喃、(二)乙醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚等；二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、N-乙烯基吡咯烷酮等，及其混合物。
特別有利的實施方案是加入聚合催化劑減活化劑，優選在聚合物物料流離開聚合反應器的一點加入。此種減活化劑可包括諸如磷酸酯、磷酸三鈉、磷酸三鉀、烷基或芳族胺、醯胺、醇鹽等化合物。在該實施方案中，聚合反應期間一直保持著充分的催化活性，從而極大地縮短了聚合需要的時間。一旦達到所要求的分子量之後，就使聚合催化劑大大減活。藉助這樣的技術，在過程餘下的全部時間裡進一步發生副反應的可能大大減少，因而生產出的製品具有卓越的顏色和熱穩定性。
抗氧劑包括諸如苯酚，特別是位阻酚之類的化合物，包括Irganox1010，汽巴嘉基公司出品；硫化物；有機硼化合物；有機磷化合物；N，N』-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂醯胺)，由汽巴嘉基公司以商品名「Irganox 1098」出售。穩定劑包括位阻胺，苯並三唑，羥基二苯酮等。合適的穩定劑是分子量為2,000的縮水甘油基醚雙酚A。
填料可選自各種各樣的礦物、金屬、金屬氧化物、矽質材料、金屬鹽及其混合物。屬於這些類型填料的例子是二氧化鈦、氧化鋁、氫氧化鋁、長石、石棉、滑石、碳酸鈣、粘土、碳黑、石英、磨石，以及其他形式的二氧化矽、高嶺土、膨潤土、石榴石、雲母、滑石粉、貝得石、氧化鈣、氫氧化鈣等。
合適的增塑劑的例子包括鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁酯、甘醇酸丁酯、磷酸三甲苯酯、聚酯系列增塑劑及氯化石蠟。
成核劑包括羧酸的鹼金屬鹽，它們可通過有機羧酸與第I族金屬的鹼起反應生成第I族金屬的鹽來製備。合適的包含羧酸的化合物包括諸如苯甲酸和取代的苯甲酸之類的芳族酸；諸如新戊酸之類的脂族酸，諸如硬脂酸、棕櫚酸的脂肪酸及二聚酸。優選的成核劑是硬脂酸鈉。其他成核劑包括金屬鹽離聚物，如鹼金屬鹽離聚物。可用於本發明的離聚物包括公開在美國專利4,381,376、4,603,172和4,412,040中的那些。
以上列舉的聚酯改性劑與聚酯的典型摻混比例，以改性後聚酯總重量為基準，為約0.01～約15wt％。
聚酯均聚物或共聚物前體在反應器中反應之後，熔融聚酯均聚物或共聚物可任選地經過過濾，混合或以其他方式接受攪拌，脫除揮發分，然後，流入到至少一個模塑設備中，從而成型為固體模塑製品，其中在進入模塑設備之前不需要將聚酯固化。
優選採用過濾器使熔體均化並除掉雜質。熔體過濾器和混合器在現有技術中是熟知的，其例子可見諸於美國專利5,564,827。脫揮發分的目的在於除去熔體中的氣體及其他揮發成分。脫揮發分在典型的情況下是在帶有真空脫氣功能的排氣式雙或多螺杆擠塑機中實現的，此種設備在現有技術中是熟知的。脫揮發分的例子可見諸於美國專利5,376,702、5,458,478和5,308,892。
就本發明的目的而言，模塑包括由熔體生產成型固體製品的任何已知方法。在本發明的特別有用的實施方案中，邊角料聚酯被投入到向一個或多個模塑機器供料的熔融相反應器中。任選地，可在緊接加入點之後並在進入模塑機之前的熔體物料流中設置一個混合段。本發明的組合物可用於製造成型製品如結構件，例如用諸如注塑、氣體輔助注塑、吹塑、擠塑熱成型等方法。模塑可在市售的機器上進行，例如在150噸Cincinnati模塑機上。邊角料聚酯的可能加入點包括在熔融相反應器中，即，在酯化或酯交換或者隨後的縮聚期間；在聚合反應剛剛完成之後；在緊靠熔體分配管中的混合元件之前；在緊靠分配閥之前；以及向模塑機加料的管線中。要知道，其他的加入點也是可能的，而且，在任何給定的過程中可採用一個以上的加入點。
在優選的實施方案中，與步驟(a)中生產的新聚酯相摻混的再循環的聚酯邊角料的量，以整個過程產出的聚酯總重量為基準，為約1wt％或更低～約60wt％。更優選的是，與步驟(a)中生產的新聚酯相摻混的再循環聚酯邊角料的量，以整個過程所產出的聚酯總重量為基準，為約1wt％或更低～約25wt％，最優選約1wt％或更低～約10wt％。
圖1表示按照本發明的加工順序的一種實施方案示意圖。聚酯前體在一個或多個反應器2中進行反應；流經任選的過濾器4；任選的混合器6；以及任選的揮發分脫除器8，最後進入到適當的模塑機10中，整個過程連續進行，不需聚酯的中間固化或再熔融階段。要知道，聚合反應器2還可包含涉及通過酯化或酯交換隨後聚合之順序而進行聚酯熔融相製備的兩個或更多個反應步驟。在這種情況下，所說的加入可發生在前體聚酯製備階段，或結晶並進一步聚合階段，或者二者，或者在這兩個階段之間。來自模塑步驟的再循環聚酯可加入到該序列的步驟的一個或多個點中。再循環聚酯的加入可在一個或多個聚合反應器2中進行；可在聚合反應器2之前但在過濾器4之後；在過濾器4中過濾期間；在過濾器4以後但在混合器6混合之前；在混合器6中進行混合期間；在混合器6中混合之後但在進入到揮發分脫除器8之前；在揮發分脫除器8中進行脫揮發分期間；或者在揮發分脫除器8中進行脫揮發分之後但在模塑機10中進行模塑之前進行。屬於本發明範圍考慮範圍的還包括，將再循環聚酯加入到使用者要求的不同點。還應當指出的是，多個聚合反應器、過濾器、混合器及揮發分脫除器可向一個或多個模塑機供料，其連接方式既可以是串聯的，也可以是並聯的。
下面，給出非限定性實施例以說明本發明。然而，要知道，提供這些實施例僅為說明的目的，無意從任何意義上對本發明的範圍作出界定。
實例1在熔融相反應器中製備用3.5mol％1，4-環己烷二甲醇(30/70mol％順-、反式-混合物)改性的經過濾的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，特性粘度IhV達到0.64，然後餵入到排氣式雙螺杆反應器中。經過在275℃的溫度及0.75託(mm汞柱)的壓力下停留25min的時間之後，聚合物的IhV達到0.75且殘餘乙醛為5ppm。這裡所使用的術語「IhV」是指，聚合物按照以0.5g聚合物溶於苯酚(60體積％)和四氯乙烷(40體積％)100mL混合物中的溶液測定的特性粘度。隨後，聚合物經過由分配管和閥門組成的系統泵壓入到模塑機中，其間平均停留時間為約7min。每個模塑機在聚合物被冷卻到200℃以下之前所具有的停留時間為約40s。具有0.75IhV的模塑型坯中的殘餘乙醛含量為15ppm。模塑機生產出模塑瓶，同時產生聚酯邊角料。邊角料中的一部分是出於質量的考慮而剔除的瓶子。將合格的瓶子與邊角料分開，邊角料作為進料返回熔融相反應器。
實例2重複實例1的過程，不同的是，在緊接最終雙螺杆反應器後面的工藝物料流中增設注料口。在加入口後面的管線中設置靜態混合元件。生產出瓶子，分離掉邊角料，邊角料作為進料返回熔融相反應器。另外，採用迴轉氣閥或單螺杆擠出機對通過加入口的經過或未經過聚合的再循環的、熔融的邊角料聚酯實施計量。
實例3PET在熔融相反應器中被製備到特性粘度等於0.74且最終熔體溫度達285℃，經過濾，然後分成數股分配到10臺排氣式擠塑機中並流入到10臺模塑機中。每股的流速等於1臺多腔瓶子模塑機的能力。生產出瓶子，分離掉邊角料聚酯，其中包括因質量不佳而剔除的瓶子，邊角料作為進料返回熔融相反應器。再循環的聚酯邊角料還經由模塑機前面的一點加入到熔融PET物料流中。
實例4PET經過在270℃下的熔融相反應器中製備後達到0.75的特性粘度。反應器的出料分成10股料流，分別餵入10個脫氣站和10臺多腔瓶子模塑機。生產出瓶子，分離掉邊角料聚酯，該邊角料作為進料返回熔融相反應器中。由模塑機產生的邊角料再循環聚酯還在脫氣站末端處加入，然後聚合物經由靜態混合段注入。生產出的瓶子之間在顏色或乙醛含量上沒有明顯差異。
權利要求
1.一種用於成型模塑聚酯製品的連續生產方法，其包括a)使聚酯均聚物或共聚物前體在足以生成熔融聚酯均聚物或共聚物物料流條件下在反應器中進行反應；b)讓熔融聚酯的物料流流入到至少一個模塑設備中，從而成型固體模塑製品並由此而產生聚酯邊角料，其間不需使聚酯在進入模塑設備之前進行固化；c)將聚酯邊角料與固體模塑製品分離；以及d)通過將聚酯邊角料加入到熔融聚酯均聚物或共聚物或二者的前體的物料流中去而將聚酯邊角料再循環到步驟(a)。
2.權利要求1的方法，其中在步驟(b)期間還附加地實施邊角料再循環。
3.權利要求1的方法，其中在步驟(a)及(b)之間還附加地實施邊角料再循環。
4.權利要求1的方法，其中步驟(a)的反應包括步驟i)酯化或酯交換，隨後是ii)縮聚，且酯化或酯交換期間實施邊角料再循環。
5.權利要求1的方法，其中步驟(a)的反應包括步驟i)酯化或酯交換，隨後是ii)縮聚，且縮聚期間實施邊角料再循環。
6.權利要求1的方法，其中步驟(a)的反應包括步驟i)酯化或酯交換，隨後是ii)縮聚，且在步驟i)和ii)期間均實施邊角料再循環。
7.權利要求1的方法，其中步驟(a)的反應包括步驟i)酯化或酯交換，隨後是ii)縮聚，且在步驟(i)與(ii)之間實施邊角料再循環。
8.按照權利要求1的方法，其中步驟(a)還包括在熔融聚酯物料流流入模塑設備以前對熔融聚酯均聚物或共聚物物料流實施過濾、混合及脫揮發分中的一個或多個步驟；以及在過濾、混合和/或脫揮發分之前或期間和/或之後實施邊角料再循環。
9.按照權利要求1的方法，其中步驟(b)採用多臺模塑設備實施。
10.按照權利要求1的方法，其中聚酯是均聚物。
11.按照權利要求1的方法，其中聚酯是包含共聚物的聚酯。
12.按照權利要求1的方法，其中聚酯是聚對苯二甲酸乙二醇酯的均聚物。
13.按照權利要求1的方法，其中步驟(a)所生產的聚酯均聚物或共聚物的特性粘度，再次在25℃下在鄰氯苯酚中測定時，為約0.4～約1.0dL/g。
14.按照權利要求1的方法，其中聚酯還包含選自著色劑、抗氧劑、乙醛降低劑、穩定劑、衝擊性改性劑、聚合催化劑減活化劑、抗靜電劑、潤滑劑、成核劑、溶劑、填料、增塑劑及熔體強度改進劑中的一種或多種成分。
15.按照權利要求1的方法，其中再循環的聚酯邊角料與步驟(a)中生產的聚酯的摻混比例，以該方法產出的聚酯總重量為基準，為約1～約60wt％。
16.按照權利要求1的方法，其中再循環的聚酯邊角料與步驟(a)中生產的聚酯的摻混比例，以該方法產出的聚酯總重量為基準，為約1～約25wt％。
17.按照權利要求1的方法，其中再循環的聚酯邊角料與步驟(a)中生產的聚酯的摻混比例，以該方法產出的聚酯總重量為基準，為約1～約10wt％。
18.權利要求1的方法，其還包括將額外的聚酯再循環到步驟(a)中的步驟，該額外的聚酯不是此前由步驟a～c所生產的。
19.權利要求1的方法，其包括聚酯均聚物或共聚物前體在多個反應器中在足以生產出多股熔融聚酯均聚物或共聚物物料流的條件下進行反應，以及使這些多股熔融聚酯物料流流入到至少一個模塑設備中。
全文摘要
生產聚酯製品的方法,它產生很少的或不產生聚酯廢料。該方法提供了一種或多種二羧酸或其二烷基酯的酯化或酯基轉移反應,縮聚反應,從而獲得高分子量聚酯,以及聚酯用於生產所需產品的模塑或成型加工方法。在模塑過程中產生的邊角料回用到該方法的酯化或酯基轉移或縮聚部分中。選擇性地,邊角料還可以在模塑操作之前回用到中間體步驟中。
文檔編號B29C47/00GK1250405SQ9880342
公開日2000年4月12日 申請日期1998年3月19日 優先權日1997年3月20日
發明者L·C·特裡斯, E·G·奧爾森, M·D·舍爾拜, 小M·L·卡羅爾, M·P·埃卡特 申請人:伊斯曼化學公司