含神經醯胺類類脂化合物和脂肪鏈肽的化妝組合物，以及它們的應用的製作方法
2023-05-19 04:14:01
專利名稱：含神經醯胺類類脂化合物和脂肪鏈肽的化妝組合物，以及它們的應用的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的化妝組合物，該組合物在含水介質中含有至少一種神經醯胺類的類脂化合物和至少一種含至少一個脂肪鏈的肽。
人們熟知，在周圍大氣氣氛作用下，或者在諸如染色、脫色和/或熨發之類的機械或化學處理的作用下，受到不同程度敏化的(即損傷和/或變脆)的頭髮往往難於梳理和理髮，還缺乏柔軟性。
事實上，在這些侵蝕作用(周圍大氣氣氛、機械或化學處理)下，頭髮損失一部分它們的組分，具體地如神經醯胺和蛋白質。
已知神經醯胺或它們的類似物可用於保護和/或護理受到上面提到的各種氣氛和處理所造成侵蝕的皮膚和/或毛細纖維。特別是，它們具有限制蛋白質流失的屏壁作用，它們還增強表皮粘附。
考慮到頭髮或皮膚上神經醯胺的量越多則其所提供的保護和/或護理越強，因此，申請人研究改善神經醯胺在頭髮上和/或在頭髮中，或在皮膚上和/或在頭髮中的固定。
神經醯胺或其類似物具有在含水介質中不溶的特性，因此必需製成穩定的分散狀。
這樣，人們知道在表面活性劑的存在下，特別是在某些陽離子表面活性劑的存在下使神經醯胺乳化。然而，即使這些乳化液表現很穩定，但由這些乳化液得到的組合物的化妝性質可能顯得還不夠好。
因此，本發明的目的在於改善神經醯胺在頭髮上和/或在頭髮中或在皮膚上和/或在皮膚中的固定。
本發明還有一個目的在於提供以神經醯胺類的類脂化合物為主要組分的穩定的含水分散液。
本發明最後一個目的在於提供具有改進的化妝性質，尤其與髮型穩定性相適應的化妝組合物。
然而，申請人現在發現了一種具有至少一個脂肪鏈的肽能達到這些目的。
這樣，本發明的內容就是關於化妝組合物，其特徵在於它在化妝上可接受的含水介質裡含有至少一種神經醯胺類的類脂化合物，和至少一種具有至少一個脂肪鏈的肽。
本發明還有一個內容是關於含水分散液，其特徵在於它在含水介質中含有至少一種神經醯胺類的類脂化合物，和至少一種具有至少一個脂肪鏈的肽。
本發明另一個內容在於利用這種含水分散液製備本發明的含水組合物。
本發明還涉及利用具有至少一個脂肪鏈的肽作為在含有這類化合物的含水分散液中，將神經醯胺類的類脂化合物製成分散液的分散劑。
本發明另一個內容涉及皮膚或角蛋白纖維(如頭髮)的處理方法，其特徵在於該方法在於將本發明的化妝組合物塗敷在所述的皮膚上或所述的纖維上。
現在就詳細說明本發明的這些不同內容。
下面給出的在本發明中使用的化合物的所有含義與定義對於整個發明內容來說都是有效的。
關於神經醯胺類的類脂化合物，應理解為具有與神經醯胺的性質相似的性質，尤其具有屏壁作用和表皮粘附增強作用的所有類脂化合物。
這些化合物可能具有與天然的或合成的未葡基化的神經醯胺類似的結構。
本發明優選的神經醯胺類的類脂化合物符合下述通式(I) 式中-R1代表C9-C30飽和或不飽和、直鏈或支化烴基，該基可由一個或多個羥基取代，而羥基或許被C16-C30飽和或不飽和脂肪酸酯化；或者代表R″-NR-CO-R′-基，其中R代表氫或單羥基化或多羥基化的C1-C10烴基，優選為單羥基化的C1-C10烴基，R′和R″是碳原子總數為9-30的烴基，R′是二價基。
-R2代表氫原子或者飽和或不飽和C16-C27烴基，該基可能被一個或多個C1-C14烷基取代；R2還可代表C15-C26α-羥烷基，該羥基或許被C16-C30α-羥基酸酯化，-R3代表氫原子，飽和或不飽和的C16-C27烴基，或-CH2-CHOH-CH2-O-R6基，式中R6代表C10-C26烴基，-R4代表氫原子，單羧基化或多羥基化的C1-C4烴基。
優選的化學式(I)化合物是在Arch.Dermatol，Vol.123，1381-1384(1987)中由DOWNING描述的神經醯胺(類型1-6神經醯胺)，或FR-2673179專利申請中描述的神經醯胺，在這裡作為參考插入了說明中。
類型1-6的神經醯胺結構如下
本發明特別優選的神經醯胺是R1代表由C16-C22脂肪酸衍生的飽和或不飽和烷基，R2代表C15飽和直鏈烴基的化學式(I)化合物。
這類化合物是，例如-N-亞油醯基二氫鞘氨醇，-N-油醯基二氫鞘氨醇，-N-棕櫚醯基二氫鞘氨醇，-N-硬脂醯基二氫鞘氨醇，-N-山萮醯基二氫鞘氨醇，或這些化合物的混合物。
還可以使用在EP-A-0227994和WO94/07844專利申請中描述的化學式(I)化合物。這類化合物是例如由QUEST公司銷售的QUESTAMIDE H[雙-(N-羥乙基N-鯨蠟基)丙二醯胺]、鯨蠟酸的N-(2-羥乙基)-N-(3-鯨蠟基氧-2-羥丙基)醯胺。
還可以使用WO92/05764專利申請中描述的N-廿二烷醯基N-甲基-D-葡糖胺。
本發明化妝組合物中神經醯胺類的類脂化合物濃度，以該組合物總重量計優選為約0.0001-10％(重量)，更優選為約0.0001-5％。
本發明還有一個內容在於含水分散液，其特徵在於它含有至少一種神經醯胺類的類脂化合物和至少一種具有至少一個脂肪鏈的肽。
這種含水分散液具有穩定的優點，因此可以很容易用於製備本發明的化妝組合物。
本發明含水分散液中神經醯胺類的類脂化合物的濃度，以所述分散液總重量計優選為約0.0001-15％(重量)，更優選為約0.0001-10％。
關於肽，應理解為具有至少一個肽鍵的任何化合物，具體地如蛋白質或蛋白質水解產物。
在本發明中可使用的具有至少一個脂肪鏈的蛋白質是來自天然的或來自合成的。具有至少一個脂肪鏈的蛋白質水解產物都符合已水解的蛋白質，一個或多個脂肪鏈來自於水解蛋白質，或在水解之後產生的。
若本來就不具有一個或多個本發明肽的脂肪鏈，則可以通過化學改性，如接枝或季銨化作用加入這些脂肪鏈。
本發明肽的一個或多個脂肪鏈可以含有8-40個碳原子，優選為10-22個碳原子。例如可以列舉椰子基(Cocoyle)、月桂基或硬脂基鏈。
本發明至少具有一個脂肪鏈的肽的分子量超過1000是有利的。
本發明可使用的蛋白質可以來自於動物或植物的原材料。
作為來自於動物的蛋白質，具體可以列舉角蛋白、彈性蛋白、膠原蛋白、由奶提取的蛋白質，如乳鐵蛋白，酪蛋白、酪蛋白酸鈉、鎂或鈣，提取黃油後的牛奶漿蛋白質、抗乳血清蛋白質，其中有α-乳清蛋白、β-乳球蛋白和免疫球蛋白、蛋白清蛋白。
作為來自於植物的蛋白質實例，具體可以列舉由小麥、小麥芽燕麥、大麥、玉米、稻、大豆、蠶豆、棉籽、羽扇豆、馬鈴薯、杏仁等提取的蛋白質。
在這些實例中，某些蛋白質不具有脂肪鏈，這時必須採用化學方法使這些蛋白質改性以便使其具有脂肪鏈。
本發明最好使用具有至少一個脂肪鏈的蛋白質水解產物。
這樣，作為對本發明特別適合的具有至少一個脂肪鏈的蛋白質水解產物，具體可列舉-一具有N-羥丙基二甲基椰子基醯胺丙基銨基的羊毛角蛋白水解產物，如由SEPPIC公司以商品名「MONTEINE LKA」銷售的商品，或具有椰子基二甲基N-羥丙基銨基的羊毛角蛋白水解產物，如由CRODA公司以商品名「CROQUAT WKP」銷售的商品，或具有硬脂基二甲基N-羥丙基銨基的羊毛角蛋白水解產物，如由SEIWA KASEI公司以商品名「PROMOIS WK-HSAQ」銷售的商品，-具有月桂基二甲基銨基的角蛋白水解產物，如由CRODA公司以商品名「CROQUAT K」銷售的商品，-具有月桂基二甲基銨基的酪蛋白水解產物，如由CRODA公司以商品名「HYDROLACTIN QL」銷售的商品，-具有椰子基二甲基N-羥丙基銨基的蠶絲絲心蛋白水解產物，如由SEIWA KASEI公司以商品名「PROMOIS SILK-CAQ」或由CRODA公司以商品名「CROSILKQUAT」銷售的產品，或具有月桂基二甲基N-羥丙基銨基的蠶絲絲心蛋白水解產物，如由SEIWA KASEI公司以商品名「PROMOIS SILK-LAQ」銷售的商品，或具有硬脂基二甲基N-羥丙基銨基的蠶絲絲心蛋白水解產物，如由SIEWA KASEI公司以商品名「PROMOIS SILK-SAQ」銷售的商品，-具有N-羥丙基二甲基月桂基醯胺丙基銨基的膠原蛋白水解產物，如由SEPPIC公司以商品名「MONTEINE LCQ」銷售的商品，或具有N-羥丙基椰子基二甲基銨基的膠原蛋白水解產物，如由INOLEX公司以商品名「LEXEIN QX 3000」銷售的商品，或具有硬脂基三甲基銨基的膠原蛋白水解產物，如由QUIMDIS公司以商品名「QUAT-COLL QS」銷售的商品，-具有硬脂基二甲基N-羥丙基銨基的小麥蛋白質水解產物，如由CRODA公司以商品名「HY-DROTITICUM QS」銷售的產品，或具有月桂基二甲基N-羥丙基銨基的小麥蛋白質水解產物，如由CRODA公司以商品名「HYDROTITICUM QL」銷售的商品，或具有椰子基二甲基N-羥丙基銨基的小麥蛋白質水解產物，如由CRODA公司以商品名「HYDROTITICUM QM」銷售的商品，-具有月桂基二甲基N-羥丙基銨基的大豆蛋白質水解產物，如由SEIWA KASEI公司以商品名「PROMOIS WS-LAQ」或由CRODA公司以商品名「CROQUAT SOYA」銷售的商品，或具有椰子基二甲基銨基的大豆蛋白質水解產物，如由SEIWA KASEI公司以商品名「PROMOIS WS-CAQ」銷售的商品。
在本發明化妝組合物中，具有至少一個脂肪鏈的肽濃度，以該組合物總重量計最好約為0.01-30％(重量)，優選為0.1-10％(重量)。
尤其可用於製備本發明化妝組合物的本發明含水分散液，其具有至少一個脂肪鏈的肽濃度，以所述分散液總重量計最好為約0.01-40％(重量)，優選為約0.5-20％。
如同在含水分散液中，在化妝組合物中肽/神經醯胺類的類脂化合物濃度(重量)比為1.5-10是有利的，優選為2-6。
本發明組合物還可含有至少一種選自如下的添加劑增稠劑，揮發的或非揮發的、可溶的或不溶的矽氧烷、表面活性劑、香料、珠光劑、防腐劑、防曬劑、蛋白質、維生素、聚合物、植物油、動物油、礦物油或合成油，以及在化妝領域中經常使用的任何其它添加劑。
在本發明組合物中，這些添加劑的比例，以該組合物總重量計為0-20％(重量)，每種添加劑的準確數量可由本技術領域的技術人員根據其性質和功能很容易確定。
本發明還有一個內容是皮膚或角蛋白纖維(如頭髮)的處理方法，其特徵在於該方法是在皮膚上或在角蛋白纖維上塗敷一種如前面所定義的化妝組合物，然後或許用水清洗。
因此，本發明的這種方法能保護髮型，治療、護理或洗滌皮膚、頭髮或任何其它角蛋白物質。
本發明的化妝組合物可以呈凝膠、奶液、香脂、或多或少增稠的洗液或摩絲狀，並且其組合物可用於皮膚或頭髮。
對於頭髮來說，這些組合物更具體地是香波、洗滌或不洗滌組合物、在洗髮、染色、脫色、燙髮或弄直捲髮前後塗敷的組合物，或是頭髮染色、脫色、燙髮或弄直捲髮的組合物。
本發明組合物還可以是把頭髮做成波浪形的洗滌劑、增亮洗髮劑、固定(發漿)與梳理組合物。特別是在噴霧器、泵瓶中或在氣霧劑容器中可將這些洗滌劑調製成各種形式，以便保證該組合物以噴霧形式或泡沫形式塗數。例如當希望得到噴霧劑、發漿或摩絲以便固定或處理頭髮時，就指的是這類調節形式。
當將本發明組合物調製成氣霧劑形式以便得到發漿或氣霧劑摩絲時，該組合物含有至少一種促進劑，它可選自於揮發性的烴，如n-丁烷、丙烷、異丁烷、戊烷、含氯和/或含氟的烴，以及它們的混合物。還可使用二氧化碳、一氧化二氮、二甲醚、氮或壓縮空氣作為促進劑。
在下面或前面所有情況下，百分數都以重量表示。
現在通過下述實施例將更加完整地說明本發明，這些實施例並不被認為是對所述實施方式的限制。在這些實施例中，MA表示活性物質。實施例1製備具有下述配方的組合物1A-N-油醯二氫鞘氨醇 0.1克-用N-椰子基二甲基銨氯化物季銨化的羊毛角蛋白水解產物，30％MA含水溶液(由CRODA公司以商品名CROQUAT WKP銷售的)0.5克MA-水適量至 100克將pH值調整到5。
製備具有下述配方的組合物1B(對比)-N-油醯二氫鞘氨醇 0.1克-Quaternium-27(REWOQUAT W75-PG，REWO) 0.5克MA-水適量至 100克將pH值調整到5。
操作方式如下將5克上述組合物塗敷到一綹2.5克頭髮上；然後放置10分鐘，再將這綹頭髮清洗3次，每次清洗都2次通過200毫升水。然後用吹風機吹乾這綹頭髮。
為了對在頭髮上所固定的神經醯胺類的類脂化合物的量進行對比，在一綹同樣量的頭髮上塗敷相同量的上述組合物1B。操作方式是相同的。
將每綹頭髮分成兩份，用二氯甲烷提取神經醯胺(2次各20毫升在室溫下機械攪拌1小時)。然後用CCM(薄層色譜法)從頭髮類脂物中分離出醯胺。再用3％(重量)硫酸溶液碳化之後，通過180℃烘箱，採用光密度測量法測定神經醯胺(用已知量的神經醯胺作參比)。
結量匯集於下表中
採用本發明組合物在頭髮上固定的神經醯胺量高得多。
另外，對分別用組合物1A或1B所處理的二綹頭髮(每綹頭髮2.5克)的不穩定性進行了比較。
根據梳子或刷子通過之後已捲曲的頭髮回復到其起始位置的情況評價其不穩定性。
在一綹2.5克頭髮上塗敷5克組合物；然後放置10分鐘，再清洗頭髮三次，每次清洗都讓頭髮2次通過200毫升水。然後將這綹頭髮卷在捲髮夾子上，再用吹風機吹乾。
然後，向有代表性的一組十人試驗者了解最有力的是哪一位。
這十位試驗者都指定採用本發明組合物1A處理的那綹頭髮。實施例2
製備具有下述組成的毛髮護理摩絲-具有異硬脂基脂肪鏈的小麥蛋白質水解產物，34％活性物質(MA)醇溶液，由CRODA公司以商品名CROTEIN ADW銷售的 0.3克MA類型5神經醯胺 0.1克防腐劑、香料 適量HCl 適量 pH8水 適量至 100克增壓Shéma上述組合物90克n-丁烷、異丁烷和丙烷三元混合物(23/55/22)，由ELF AQUITAINE公司以商品名「AEROGAZ3.2N」銷售的 10克塗在已潤溼的頭髮上以後，這種摩絲很快消散在頭髮中，並且改善已潤溼頭髮的梳理。所得到的幹發矯捷柔軟。實施例3製備具有下述組成的清洗護理劑(un après-shampooing)-用N-椰子基二甲基銨氯化物季銨化的羊毛角蛋白水解產物，30％MA水溶液，由CRODA公司以商品名CROQUAT WKP銷售的0.5克MA-N-油醯二氫鞘氨醇0.1克
-乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物，20％水溶液，由ISP公司以商品名Copolymère 845銷售的1克MA-丙烯醯胺/甲基丙烯酸乙基三甲酯銨氯化物(52/48)交聯共聚物，50％分散液(在礦物油中)，(ALLIEDCOLLOID公司的SALCARE SC92) 2克MA防腐劑，香料 適量NaOH 適量 pH4.5水適量至 100克在潤溼的頭髮上塗敷並清洗，在停止一段時間之後，這種護理可改善已潤溼頭髮的梳理，並且對已乾燥的頭髮起平整柔軟作用。實施例4製備具有下述組成的洗滌劑-鯨蠟酸的N-(2-羥乙基)-N-(3-鯨蠟基氧-2-羥丙基)醯胺 0.1克由N-椰子基二甲基銨氯化物季胺化的羊毛角蛋白水解產物，30％MA水溶液，由CRODA公司以商品名CROQUATWKP銷售的0.5克MA防腐劑，香料 適量水適量至 100克自生pH 4.2
將這種洗滌劑塗到已潤溼的頭髮上。在清洗之後，頭髮易於梳理並且很柔軟。實施例5製備具有下述組成的洗滌劑-雙(N-羥乙基-N-鯨蠟基)丙二醯胺由國際Quest公司以商品名QuestamideH銷售的 0.1克由N-椰子基二甲基銨氯化物季銨化的羊毛角蛋白水解產物，30％MA水溶液，由CRODA公司以商品名CROQUAT WKP銷售的0.5克MA防腐劑、香料 適量水適量至 100克自生pH 4.5在已洗滌的頭髮上塗敷這種洗滌劑可使溼發柔軟，並且幹發觸摸光滑。實施例6-類型2神經醯胺 10克-由N-椰基基二甲基銨氯化物季銨化的羊毛角蛋白水解產物，30％MA水溶液，由CRODA公司以商品名CROQUAT WKP銷售的24克MA
防腐劑，香料 適量水 適量至 100克自生的pH4將這種增稠的香脂塗敷到溼發上，在清洗之後頭髮具有良好的化妝性質(梳理與柔軟)。
權利要求
1.化妝組合物，其特徵在於該組合物在化妝可接受的含水介質中含有至少一種神經醯胺類的類脂化合物和至少一種具有至少一個脂肪鏈的肽。
2.根據權利要求1所述的組合物，其特徵在於神經醯胺類的類脂化合物具有下述通式(I) 式中-R1代表C9-C30飽和或非飽和的直鏈或支化烴基，該基可被一個或多個羥基取代，而羥基或許被C16-C30飽和或非飽和脂肪酸酯化；或者代表R″-NR-CO-R′-基，R代表氫或者單或多羥基化的C1-C10烴基，R′和″是碳原子總數為9-30的烴基，R′是二價基。-R2代表氫原子或者飽和或非飽和C16-C27烴基，該基可能被一個或多個C1-C14烷基取代；R2還可代表C15-C26α-羥烷基，羥基或許被C16-C30α-羥基酸酯化，-R3代表氫原子，飽和或非飽和的C16-C27烴基，或-CH2-CHOH-CH2-O-R6基，式中R6代表C10-C26烴基，-R4代表氫原子或者單或多羥基化的C1-C4烴基。
3.根據權利要求2所述的組合物，其特徵在於該化合物符合化學式(I)，式中R1代表由C16-C22脂肪酸衍生的飽和或非飽和基，R2代表C15飽和直鏈烴基。
4.根據上述權利要求所述的組合物，其特徵在於化學式(I)化合物選自於N-亞油醯基二氫鞘氨醇、N-油醯基二氫鞘氨醇、N-棕櫚醯基二氫鞘氨醇、N-硬脂醯基二氫鞘氨醇、N-山萮醯基二氫鞘氨醇或這些化合物的混合物。
5.根據權利要求2所述的組合物，其特徵在於化學式(I)化合物選自於雙-(N-羥乙基N-鯨蠟基)丙二醯胺、鯨蠟酸的N-(2-羥乙基)-N-(3-鯨蠟基氧-2-羥丙基)醯胺)和N-廿二烷醯-N-甲基-D-葡糖胺。
6.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於神經醯胺類的類脂化合物的濃度，以該組合物總重量計為0.0001-10％(重量)，優選為0.0001-5％。
7.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於，肽的一個或多個脂肪鏈含有8-40個碳原子，優選為10-22個碳原子。
8.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於具有脂肪鏈的肽分子量高於1000。
9.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於肽是蛋白質或具有脂肪鏈的蛋白質水解產物。
10.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於，使用具有脂肪鏈的蛋白質水解產物。
11.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於肽濃度，以整個組合物計為0.01-30％(重量)，優選為0.1-10％(重量)。
12.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特徵在於肽/神經醯胺類的類脂化合物濃度(重量)比為1.5-10，優選為2-6。
13.含水分散液，其特徵在於，它含有至少一種神經醯胺類的類脂化合物和至少一種具有至少一個脂肪鏈的肽。
14.根據上述權利要求所述的含水分散液，其特徵在於神經醯胺類的類脂化合物是根據權利要求2-5中任一權利要求所限定的那種類脂化合物。
15.根據權利要求13或14中任一項所述的分散液，其特徵在於神經醯胺類的類脂化合物濃度，以所述分散液總重量計為0.0001-15％，優選為0.0001-10％(重量)。
16.根據權利要求13-15中任一項所述的分散液，其特徵在於具有至少一個脂肪鏈的肽是如權利要求7-10中所確定的那樣。
17.根據權利要求13-15中任一項所述的分散液，其特徵在於肽濃度以所述分散液總重量計為0.01-40％，優選為0.5-20％(重量)。
18.根據權利要求13-17中任一項所述的分散液，其特徵在於肽/神經醯胺類類脂化合物的濃度(重量)比為1.5-10，優選為2-6。
19.根據權利要求13-18中任一項所述的含水分散液用於製備權利要求1-12中任一項所述的化妝組合物。
20.具有至少一個脂肪鏈的肽作為神經醯胺類類脂化合物的分散劑在這類化合物的含水分散液中的應用。
21.皮膚或諸如頭髮之類的角蛋白纖維的處理方法，其特徵在於，該方法在於把根據權利要求1-12中任一項所述的化妝組合物塗敷在所述皮膚或所述纖維上。
全文摘要
本發明涉及新的化妝組合物，該組合物在含水介質中含有至少一種神經醯胺類的類脂化合物和至少一種具有至少一個脂肪鏈的肽。本發明還涉及一種含水分散液，該分散液含有至少帶一個脂肪鏈的肽和至少一種神經醯胺類的類脂化合物。
文檔編號A61K8/00GK1129558SQ9511867
公開日1996年8月28日 申請日期1995年9月28日 優先權日1994年9月29日
發明者D·考韋-馬丁, C·杜比夫 申請人:萊雅公司