N-苯基吡唑衍生物的製作方法

2023-05-05 11:35:46 1

專利名稱：N-苯基吡唑衍生物的製作方法
技術領域：
本發明涉及N-苯基吡唑衍生物，含此類物質的組合物，以及N-苯基吡唑衍生物對於抗節肢動物、植物線蟲、蠕蟲和原生動物害蟲的用途。
本發明提供如後一般式(Ⅰ)的N-苯基吡唑衍生物，其中R1代表可含四個碳原子及四個以下的直鏈或支鏈烷基基團，它可不被或可被一個或多個滷素原子所取代;
R2代表可含6個碳原子及6個以下的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基、或炔基基團，它可不被或可被一個或更多個滷素原子所取代;
R3代表一苯基基團，該基團的2位上被一滷素原子取代;在4位上可被含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基所取代;其中碳原子可不被或可被1個或多個滷素原子所取代;以及可隨機地在6位被一滷素原子所取代;m和n可獨立地為0，1，2;它對節肢動物、植物線蟲、蠕蟲及原生動物害蟲有寶貴的活性，尤其是被節肢動物攝入一般式(Ⅰ)的化合物時。
本發明的要點包括一般式(Ⅰ)的化合物，它們的製備方法，以及含它們的組合物及其用途。
已知滷素原子為氟、氯、溴、磺，在苯基R3上的滷素原子可以是相同的，也可以不同，當R1和R2被多於一個的滷素原子取代時，這些原子可以是相同的，或者是不同的。
一般式(Ⅰ)的較佳化合物是那些其中R1代表三滷代甲基的化合物，更佳地為三氟代甲基基團。
一般式(Ⅰ)的化合物，其中R3代表的苯基的4位較佳地被三氟甲基或三氟甲氧基所取代，一般式(Ⅰ)的較佳化合物是苯基(R3)上有取代，取代基為2，6-二氯-4-二氟甲氧基，2-氯-4-三氟甲基，2-溴-6-氯-4-三氟甲基，2，6-二溴-4-三氟甲基或2-溴-4-三氟甲基的化合物。
一般式(Ⅰ)的化合物，其苯基基團(R3)由2，6-二氯-4-三氟甲基或2，6-二氯-4-三氟甲基取代的是更佳的。
尤感興趣的一般式(Ⅰ)的化合物為1.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-正丙基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑2.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲磺醯基-5-三氟甲硫代吡唑3.5-氯甲基硫代-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲磺醯基吡唑4.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲磺醯基吡唑5.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑6.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-乙基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑7.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲磺醯基-4-三氟甲磺醯基吡唑8.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲亞磺醯基吡唑9.4-二氯氟甲亞磺醯基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代吡唑10.4-二氯氟甲磺醯基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代吡唑11.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基亞磺醯基-4-三氟甲基亞磺醯基吡唑12.3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲磺醯基-4-三氟甲基亞磺醯基吡唑給上述化合物以1到12的序數是為了以後的區別和參考用。
本發明的一個方面是提供了一種在一個地區中控制節肢動物、植物線蟲、蠕蟲或原生動物害蟲的方法，它包括在此地區用一般式(Ⅰ)的化合物(其中各種符號如前所定義)的有效量，通過如施用或服用而治療的方法。特別是，一般式(1)的化合物可用於獸醫學、牲畜的科學管理及維持公眾健康方面，以抗節肢動物、蠕蟲或原生動物，它們在脊椎動物，尤其是恆溫脊椎動物，如人及家畜，例如牛、羊、山羊、馬、豬、家禽、狗、貓及魚的體內或體外寄生。如蜱蟎目包括蜱如硬蜱屬，牛蜱屬如微小牛蜱，鈍眼蜱屬，璃眼蜱，扁頭蜱屬如具尾扇頭蜱，血蜱屬，革蜱屬，鈍緣蜱如Ornithodorusmoubata及蟎如齧蝨屬，雞皮刺蟎，疥蟎屬如疥蟎，癢蟎，皮癢蟎屬，蠕蟎屬，猶沙蟎屬;雙翅目如伊蚊屬，按蚊屬，蠅屬，皮蠅屬，胃蠅屬，蚋屬，半翅目如錐蝽屬;陰蝨如齧蝨屬，長顎蝨屬;蚤目如櫛頭蚤屬Dictyoptera如大蠊屬，蠊屬;膜翅目如Monomoriumpharaonis。例如抗由寄生線蟲引起的腸胃道感染，如毛圓線科，巴西鉤蟲，旋毛形線蟲，捻轉血毛予線蟲，蛇形毛圓線蟲，細頸線蟲，普通奧氏線蟲，艾氏毛圓線蟲，Cooperiaspp.及短膜殼絛蟲族的成員;對由如以下動物所引起的原生動物病，如艾美球蟲如禽艾美球蟲，Eimeriaacervulina，Eimeriabrunetti，Eimeriamaxima，及扁嘴艾美球蟲，Trypanosomacruzi，利什曼原蟲屬，瘧原蟲屬，巴貝蟲屬，毛滴蟲，組織滴蟲屬，賈第鞭毛蟲屬，弓形蟲屬，溶組織內阿米巴及泰累爾梨漿蟲屬;對貯藏產品的保護，如防護穀類植物，包括穀類和麵粉，可食塊莖、動物飲料、木材及家庭用品如地毯、紡織品使不受節肢動物，尤其是甲蟲，包括象鼻蟲、蛾及蟎的侵染，如粉斑螟屬(粉蛾)，Anthrenusspp.(皮蠹)，Triboliumspp.(麵粉扁甲)，Sitophilusspp.(穀物象鼻蟲)，及Acarusspp.(蟎)，控制侵染家庭及工業房屋中的蟑螂、螞蟻和白蟻，及類似的節肢動物害蟲，及控制在水道、井、水庫或其它流動或靜止水中的蚊子幼蟲;用於基礎設施、結構及土壤中以防止白蟻侵染建築物，如散白蟻屬，異白蟻，家白蟻;在農業中，抗鱗翅目的成蟲、幼蟲及卵(蝴蝶及蛾)如實夜蛾例如Heliothisvirescens(煙夜蛾)，棉鈴蟲及谷實夜蛾，灰翅夜蛾屬如莎草夜蛾，S.littoralis(海灰翅夜蛾)，S.eridania(南方灰翅夜蛾)，Mamestraconfigurata(蓓帶夜蛾);金剛鑽屬如E.insulana(棉鈴夜蛾)，紅鈴蟲屬，如Pectinophoragossypiella(紅鈴麥蛾)，稈野螟如O.nubilalis(玉米螟)，Trichoplusiani(白菜金翅夜蛾)，Pierisspp.(白菜粉蝶)，Laphygmaspp.(灰翅夜蛾)，Agrotis及Amathesspp.(切根蟲亞科)，Wiseanaspp.(porinamoth)，禾草螟屬，(稻螟)，蛀禾螟屬及杆草螟屬(甘蔗螟及稻螟)，Sparganothispilleriana(漿果小卷蛾)，Cydiapomonella(蘋果小卷蛾)，Archipsspp.(蘋褐長翅卷蛾)，菜蛾(diamondbackmoth);抗Coleoptera(甲蟲)的成蟲和幼蟲，如Hypothenemushampei(咖啡漿果瘦翅野螟)，Hylesinusspp.(山毛櫸小蠹)，Anthonomusgrandis(菲島棉嶺象)，Acalymmaspp.(黃瓜甲蟲)，合爪負泥蟲屬，木蝨亞科屬，Leptinotarsadecemlineata(馬鈴薯葉甲)，Diabroticaspp.(玉米根草螟)，Gonocephalumspp.(歐洲砂潛)，Agriotesspp.(變色闊體叩頭蟲)，Dermolepida及Heteronychusspp.(臀鉤土蜂)，辣根猿葉甲蟲(mustardbeetle)，Lissorhoptrusoryzophilus(稻根象)，Meligethes spp.(油菜花露尾甲)，辣根龜象屬，Rhynchophorus及Cosmopolites spp.(草莓短喙象)，抗半翅目如木蝨屬，伯粉蝨，粉蝨屬，蚜屬，瘤芽屬，巢菜修芽蚜，Phylloxera spp.，Adelges spp.，Phorodon humuli(布拉斯李樹蚜蟲)，Aeneolamia spp.，Nephotettix spp.(白大葉蟬)，Empoasca spp.，Nilaparvata spp.，根瘤蚜屬，Pyrilla spp.，Aonidiella spp.(黑褐園盾蚧)，軟蚧屬，粉蚧屬，Helopelt is spp.(角盲蝽)，草盲蝽屬，黑犀金龜屬，棉光長蝽屬，綠蝽屬，膜翅目如菜葉蜂屬和Cephus spp.(鋸蠅)，Atta spp.(熱帶切葉蟻);雙翅目屬如Hylemyia spp.(根蠅)，芒蠅，和茶黃潛蠅屬(shoot flies)，植潛蠅屬(樹創蠅)，Ceratit is spp.(果蠅)，纓翅目如煙薊目;直翅目如Locusta及Schistocerca spp.(蝗蟲)和蟋蟀如蟋蟀屬和Acheta spp.;Collembola如Sminthurus spp.和Onychiurus spp.(
蟲)，等翅目如Odontermes spp.(白蟻)，Dermapters如Forficula spp.(肥螋)及其它農業上重要的節肢動物如Acari(蟎)如葉蟎屬，全爪蟎屬及Bryobia spp.(黑青蟎)，Eriophyes spp.(癭蟎)，鞘翅目屬，Blaniulus spp.(千足蟲)，Scutigerella spp.(symphilids)，Oniscus spp.(竊蟲屬)和Triops spp.(crus-tacea);直接侵襲對農業森林及園藝業重要的植物及樹木，或通過傳播細菌、病毒、支原體或真菌的植物疾病而侵襲的線蟲，根結線蟲如蟲瘻屬(如M.incognita);胞囊線蟲如Globodera spp.(如G.rostochiensis);Heterodera spp.(如H.avenae);Radopholus spp.(如R.similis);lesion線蟲如Pratylenchus spp.(如P.pratensis);Belonolaimus spp.(如B.gracilis);Tylenchulus spp.(如T.semipenetrans);Rotylenchulus spp.(如R.reniformis);Rotylenchus spp.(如R.robustus);Helicotylenchusspp.(如H.multicinatus);Hemicycliophoraspp.(如H.gracilis);Criconemoidesspp.(如C.similis);Trichodorusspp.(如T.primitivus);劍形線蟲如Xiphinemaspp.(如X.diversicaudatum)，Longidorusspp.(如L.elongatus);Hoplolaimusspp.(如H.coronarus);Aphelenchoidesspp.(如A.ritzma-bosi，A.besseyi);枝和鱗莖線蟲類如Ditylenchusspp.(如D.dipsaci)。
本發明還提供控制對植物有害的節肢動物或線蟲，包括將有效量的一般式(Ⅰ)化合物對植物施用，或施用在它們生長的介質中。
控制節肢動物及線蟲時，一般施用於節肢動物或線蟲侵染地點的活性化合物的量控制在每公頃處理地點為0.1公斤到約25公斤活性化合物。在理想的條件下，根據須控制的害蟲，較低的比率也可能提供合適的保護，另一方面，惡劣的天氣條件，害蟲的抗性及其它因素可能需要用更高比例的活性組分。施用於葉簇時，可用1克至1000克/公頃的比率。
當害蟲是生長在土壤中時，可以以任何適宜形式將含活性化合物的配方均勻地分布於所處理區域上。如果需要的話，可普通地或極接近於需保護不受侵染的種子或植物上的方式在田地或穀物生長區域使用。可通過在區域上噴水或讓自然發生的雨水將活性組分衝洗進土壤。在施用時或以後，如需要的話，可在種植前，種植時或種植後通過機械手段如犁地用圓盤耙耕使配方分布於土壤中。但必須在發芽前或發芽後施用。
一般式(Ⅰ)的化合物可以固體或液體組合物的形式施用於土壤中，主要控制棲息在那兒的線蟲，也可以用於葉子;主要用來控制侵襲植物氣生部分的線蟲(如以上所列的Aphelenchoidesspp.及Ditylenchusspp.)。
一般式(Ⅰ)的化合物在控制侵蝕離施用點遠的植物部分的害蟲上很有價值，例如，吃葉的昆蟲可在根部施用本化合物而被殺死。
另外，此化合物還可能通過拒食及排斥作用而減少對植物的侵襲。
一般式(Ⅰ)的化合物在保護田地、草料、種植園、暖房、果園和葡萄園作物，觀賞植物及種植園和森林樹木上尤其有價值，如穀物(例如玉米、小麥、稻穀、高粱)，棉花，菸草、蔬菜及生菜(例如大豆、海甘藍、葫蘆、萵苣、洋蔥、西紅柿和胡椒)，田野作物(例如土豆、糖甜菜，可食塊莖、黃豆、油菜)，甘蔗、草地及草料(例如玉米、高粱、苜蓿)，種植園(如茶葉、咖啡、可可、香蕉、油棕櫚、椰子、橡膠、香料)，果園及園林(如核果和有果仁的果子，柑橘、Kiwifruit，鱷梨、芒果、橄欖及胡桃)，葡萄園，觀賞植物，在玻璃棚下及花園及公園中的花及灌木，森林中的樹木(落葉的及常青的)，種植園及苗圃。
在保護木材(生長著的、倒下的、已加工的、貯藏的或已用於構造上的)使不受葉蜂(例如角樹蜂)或甲蟲(如小蠹科，platypodids，粉蠹，長蠹，天牛科，竊蠹)，或白蟻(如散白蟻屬，異白蟻屬，家白蟻屬)侵襲方面，這些化合物也有價值。
它們還可應用保護貯藏產品如穀類、水果、堅果、香料及菸草，不管是以整形的，已研磨過的，還是已複合進產品的形式，使保護不受蛾、甲蟲和蟎的侵襲。同樣可保護的還有貯藏的動物產品如自然狀態或經加工形態的皮、毛、羊毛及羽毛(例如地毯或紡織品)，保護它們不受蛾和甲蟲侵襲;也可保護貯藏的肉和魚不受甲蟲、蟎和蒼蠅的侵襲。
一般式(Ⅰ)的化合物在控制對人及家畜有害的，或傳播疾病，或為疾病載體的節肢動物、蠕蟲或原生動物上尤其有價值，這些動物如以前所提到，尤其是蜱、蟎、蝨、跳蚤、蠓及咬人、使人厭煩和引起蠅蛆病的蒼蠅。一般式(Ⅰ)的化合物在控制節肢動物、蠕蟲或原生動物上尤其有用，這些動物在家養宿主動物內，或在動物皮中或皮上生活，或吸吮動物的血。化合物可口服，非腸道服用，經皮施用，或局部施用以達到目的。
球蟲病是一種由艾美氏球蟲屬原生動物寄生蟲感染引起的毛病。它是引起家養動物和禽類經濟損失的主要潛在因素，尤其是對在集中的條件下生長和飼養的動物。例如，牛、羊、豬和兔子可能受影響，但此病對家禽特別重要，尤其是雞。
禽類通過揀食在汙染的稻草或地上的糞中的感染性生物體，或通過食物或食用的水而傳播家禽病。疾病的表現有出血，在盲腸中血的積累，在排糞的通道中出血，虛弱及消化紊亂。此疾病常以動物的死亡為終結，而在嚴重感染後存活的家禽由於感染而使之市場價值大大地減少。
少量一般式(Ⅰ)的化合物的服用方法優先地是與家禽飲料混合，它能有效地防止或大大地減少球蟲病的發生。化合物對盲腸型(由禽艾美球蟲引起)及腸型(主要由E·堆形艾美球蟲，E·brunetti.E.maxima及扁嘴艾球蟲引起)均有效。
一般式(Ⅰ)的化合物中對卵囊也顯示抑制作用，而大大地減少所產生的孢子的數目。
此後描述的對人和動物局部施用及保護貯藏產品，家庭用品，財產和整個環境區域的組合物一般來說，也可用於生長的作物及作物生長地區，及作為種子處理劑。
應用一般式(Ⅰ)的化合物的合適途徑包括給受或暴露於節肢動物、蠕蟲或原生動物感染的人或動物通過非腸道、口服或局部應用組合物，該組合物中的活性組份對節肢動物、蠕蟲或原生動物有立即和/或在一段時間內有延長的作用，例如結合進食物中，或合適的口服藥物製劑中，食餌中，少量的鹽中，食用輔助物中，灌注製劑中，噴水中，浴中，浸泡中，淋浴中，噴注中，粉塵中，油脂中，洗髮劑中，霜劑中，蠟塗中，及家畜自治系統中;對害蟲潛伏的一般環境或特定區域，包括貯藏的產品，木材，家庭用品及家庭或工業房屋，以噴射、霧、粉塵、煙霧、塗蠟、噴漆、顆粒及餌的形式;對水道，井，水庫和其它流動或靜止的水以滴食形式;混進家養動物的食物中，以控制以它們排洩物為食的蒼蠅幼蟲;對正在生長的作物以葉子噴射、粉塵、顆粒、霧及泡沫形式;也可以精細粉碎及裝於膠囊的一般式(Ⅰ)的化合物的懸浮液形式;對土壤及根部的處理可用浸液、粉塵、顆粒、煙霧和泡沫形式;及作為種子處理劑以液體漿狀物和粉塵的形式。
一般式(Ⅰ)的化合物可以本領域普通技術人員已知的任何形式的組合物用來應用以控制節肢動物，蠕蟲或原生動物，該組合物適宜於脊椎動物的體內或體外的應用，或用在任何房屋或室內或室外的區域以控制節肢動物，它包含至少一般式(Ⅰ)的一種化合物作為活性組分，與一個或多個可相容的稀釋劑或佐劑，用於所企望的用途。所有這些組合物可以由本領域普通技術人員已知的任何方法製備。
適於脊椎動物或人類服用的組合物包括適於口服、非腸道應用、經皮應用的製劑，如灌注或局部應用。
口服的組合物包括一種或多個一般式(Ⅰ)的化合物與藥學上可接受的載體或外衣一起，包括如片劑，藥丸，膠囊，糊劑，凝膠，獸用形服藥，藥用食物，藥用飲水，藥用食物輔助物，緩釋性丸藥或其它，使能維持在胃腸道內的緩釋性措施。其中任何形式可結合活性組分包在微膠囊中，或包裹不耐酸或不耐鹼或其它藥學上可接受的腸衣。也可用含本發明的化合物的食物預混合物及濃縮物，它們用於藥用食物，飲水或其它材料的製備中，以給動物消費。
非腸道應用的組合物包括在任何適當的藥學上可接受的賦形劑的溶液，乳濁液或懸浮液，設計可在延長的時間內釋放活性組分的固體或半固體埋入劑或丸藥，它們可以本領域普通技術人員已知的任何合適方法製備和無菌消毒。
經皮和局部使用的組合物包括噴射、粉塵、浴、浸、淋浴、噴注、油脂劑、霜劑、塗蠟或獸用形服藥和裝置(如耳籤)，該裝置與動物外部緊密聯接以提供對節肢動物局部或全身的控制。
適於控制節肢動物的固體或液體食餌包括一種或多種一般式(Ⅰ)的化合物，及可為食物或其它物質的載體或稀釋劑，它們能誘導節肢動物攝入組合物。
液體組合物包括含一種或多種一般式(Ⅰ)的化合物的能和水混合的濃縮物，可乳化的濃縮物，可流動的懸浮液，可溼性或可溶性粉末，它們可用來處理易受節肢動物侵染或被浸染的基質或部位，包括房屋，室外或室內貯藏物，或加工區域，容器或設備，及靜止的或流動的水中。
含一個或多個一般式(Ⅰ)的化合物的固體均相的或非均相的組合物，如顆粒、丸藥、藥球或膠囊，可在一般時間內處理靜止的或流動的水。用如前所述的水可分散性濃縮物，以滴餵或周期性給食也可得相似的作用。
也可用氣溶膠及水相或非水相溶液，或分散相形式的混合物，它適用於噴射，成霧，也可以低或超低體積噴射。
用在製劑中適宜於一般式(Ⅰ)化合物的組合物中的合適固體稀釋劑包括矽酸鋁，硅藻土，玉米殼，磷酸三鈣，軟木粉，吸收性炭黑，矽酸鎂，一種陶土如高嶺土，皂土或一種美國活性白土，和水溶性多聚體，這些固體組合物如有需要，可含一個或多個適當潤溼劑、分散劑、乳化劑或著色劑，當它們為固體時，也能作為稀釋劑。
可以呈現粉末、顆粒或可溼性粉末形態的這些固體組合物通常是通過將固體稀釋劑用一般式(Ⅰ)的化合物在揮發性溶劑中的溶液浸漬劑，並蒸發溶劑，需要的話，研磨產物得粉末，如需要，使產物形成顆粒式壓縮產物，得顆粒，丸藥或藥球，或通過將細粉碎的活性組份包入天然或合成多聚體中，如明膠，合成樹脂及醯胺中而得膠囊。
溼潤劑、分散劑或乳化劑，尤其是可溼性粉末可以是離子型或非離子型，如磺化蓖麻醇酸酯，季銨衍生物，或環氧乙烷與壬基-及辛基-酚的縮合物，或脫水山梨醇的羧酸酯通過游離羥基和環氧乙烷縮合形成醚化而變成可溶性，或這些類型劑的混合物的產品。可溼性粉在使用前瞬間水處理，得可應用的懸浮液。
應用一般式(Ⅰ)化合物的液體組合物可為一般式(Ⅰ)化合物的溶液、懸浮液及乳濁液，可任意地包裹在天然或合成多聚體中，如需要，可混入溼潤劑、分散劑或乳化劑。可以用含水、有機溶媒或水一有機溶媒稀釋劑，如苯乙酮，異佛爾酮，甲苯，二甲苯，石油、動油或菜油，及水溶性多聚體(及這些稀釋劑的混合物)製成這些乳劑，懸浮液及溶液，它們可含有離子型或非離子型的溼潤、分散或乳化劑，或是它們的混合物，如以上所述的類型。如需要，含一般式(Ⅰ)化合物的乳劑，可為含活性物質的自身能乳化的濃縮物溶於乳化劑或溶於含有和活性物質相容的乳化劑的溶劑中，單純在這些濃縮物中加水，便可得到可應用的組合物。
用來控制節肢動物，植物線蟲，蠕蟲或原生動物害蟲的含一般式(Ⅰ)化合物的組合物，也可含增效劑(如胡椒基丁醚或增效菊)，穩定材料，其它殺蟲劑，殺蟎劑，殺植物線蟲劑，抗蠕蟲劑或抗球蟲病劑、殺(真)菌劑(農業上或獸醫上合適的，如苯菌靈，異丙二酮)，殺(細)菌劑，節肢動物或脊椎動物吸引劑或排斥劑，或外激素，重新散味劑，加味劑，染料和輔助治療劑，如微量元素。它們可被設計成能增加效力，持久性，安全性的，被欲控制的害蟲譜吸收，或能使組合物在同一個動物或處理區域內具有其它有用的功能。
包含於本發明的組合物內，或與之合用的其它殺蟲活性化合物的例子有高滅磷，chlorpyrifos，甲基一0五九、乙拌磷，ethoprofos，殺螟松，馬拉硫磷，久效磷，對硫磷，伏殺磷，蟲蟎磷，三唑磷，cyfluthrin，cypermethrin，deltamethrin，fenpro-pathrin，fenvalerate，permethrin，涕滅威，carbosulfan，甲氨叉威，oxamyl，抗蚜威，噁出威，teflubenzuron，三氯殺蟎醇，阿弗米汀，依弗米汀，milbemycin，抗布津，敵百蟲，敵敵畏，diaveridine及dimetridazole。
用於控制節肢動物，植物線蟲，蠕蟲或原生動物害蟲的組合物通常含0.00001%至95%，更具體的是0.0005%到50%重量的一個或多個一般式(Ⅰ)化合物，或總的活性組分(即對節肢動物和植物線蟲有毒的，抗蠕蟲劑，抗球蟲劑，增效劑，微量元素或穩定劑與一般式(Ⅰ)的化合物一起)。實際所用的組合物及它們的施用數量可由農民，家畜生產者，藥學或獸醫開業者，害蟲控制操作者或熟悉本領域的其它人們進行選擇以達到所需要的作用。局部用於動物，木材，貯藏產品或家庭用品的固體和液體組合物通常包含0.00005%到90%，更具體地為0.001%到10%重量一個或多個一般式(Ⅰ)的化合物。對動物口服或非腸道服用，包括經皮使用的固體和液體組合物一般包含.0.1%到90%重量的一個或多個一般式(Ⅰ)的化合物。藥用的食物常含0.001%到3%重量的一個或多個一般式(Ⅰ)的化合物。用於與食物混合的濃縮物和輔助物一般含5%到90%優先為5%到50%重量的一個或多個一般式(Ⅰ)的化合物。無機鹽舔劑常含0.1%到10%重量的一個或多個一般式(Ⅰ)的化合物。
用於家畜，人，物品，房屋或室外區域的粉塵和液體組合物可含0.0001%到15%，更具體為0.005%到2.0%重量的一個或多個一般式(Ⅰ)化合物。在處理水中的適宜濃度為0.0001ppm和20ppm之間，更特定地是0.001ppm到5.0ppm一個或多個一般式(Ⅰ)的化合物，也可在治療上用於漁業，需合適的暴露時間。可吃的食餌含0.01%到5%，優先為0.01%到1.0%重量的一個或多個一般式(Ⅰ)化合物。
當非腸道地使用，口服，或經及或通過其它方法用於脊椎動物時，一般式(Ⅰ)的化合物的劑量將根據脊椎動物的種類、年齡及健康情況，及由節肢動物，蠕蟲或原生動物害蟲的實際或潛在感染的性質和程度決定。口服或非腸道使用的維持醫治的量一般適於單劑量為0.1到100毫克，較佳為2.0到20.0毫克/每公斤動物體重每天，或者劑量為0.01到20.0毫克，優先為0.1到5.0毫克/每公斤動物體重每天。通過使用緩釋性製劑或裝置，一段數月時間內所需的每日量可以合併起來，一次給動物服用。
用代表性化合物進行抗節肢動物的活性實驗，獲得以下結果(其中ppm代表每一百萬份所用試驗溶液中化合物的濃度)試驗種類海灰翅夜蛾在培養皿的瓊脂中置放菜豆葉片，它感染有5或10個幼蟲(第二齡)。每個處理有四個重複的培養皿，以合適的試驗稀釋液在PotterTower下噴射。2天後，將活的幼蟲移放到瓊脂中放入未處理葉子的相似培養皿中。2或3天後，培養皿從它們所在的恆溫室(25℃)移出，決定幼蟲死亡平均百分數。數據用僅以50%含水丙酮處理的對照組培養皿的死亡率校正。
根據上述方法，以下化合物在濃度低於20ppm時對海灰翅夜蛾幼蟲有效，產生約70%死亡率2，3，4，5，6，7，8，9，10，11。
試驗種類黃瓜十一星葉甲食根蟲亞種將合適濃度的試驗溶液施於肥土並徹底攪拌。並將處理的土壤移入小罐中，每罐用5或10個幼蟲(長到第七天)感染。每個試驗濃度用4個重複罐。在26℃七天後，計數死亡和活的幼蟲，並得出死亡率。這些數據用以丙酮單獨處理，作為對照組的罐中的死亡率來校正。
根據以上方法，以下化合物在濃度(對肥土，烘乾重量)少於2.5ppm對黃瓜十一星葉食根蟲亞種有效，產生至少70%的死亡率1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12。
以下組合物實例說明用來抗節肢動物，植物線蟲，蠕蟲或原生動物害蟲的組合物，它含一般式(Ⅰ)的化合物作為活性組份。在組合物實例1到6中所述的組合物每個可在水中稀釋，以得到適於在田地中採用的可噴射的組合物的濃度。
組合物實例1。
從3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑7%w/vEthylanBCP10%w/v及N-甲基吡咯烷酮到100%體積製備水溶性濃縮物，方法是通過將EthylanBCP溶於部分N-甲基吡咯烷酮，然後加入活性組分，一邊加熱和攪拌直到溶解。通過加入餘下的溶劑將所得溶液加到體積。
組合物實例2從3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑7%w/vSoprophorBSU4%w/vArylanCA4%w/vN-甲基吡咯烷酮50%w/v及Solvesso150到100%體積製備一種可乳化濃縮物，方法是將SoprophorBSU，ArylanCA及活性組份溶於N-甲基吡咯烷酮，然後加Solvesso150至體積。
組合物實例3從3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑40%w/wArylanS2%w/wDarvanNo.25%w/w及CelitePF至100%重量製備可溼性粉，方法是通過混合各組分，在錘磨機裡將混合物研磨成小於50微米的顆粒。
組合物實例4從3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑30%w/vEthylanBCP-1%w/vSoproponT360.2%w/v1，2-亞乙基二醇5%w/vRhodigel230.15%w/v及水至100%體積製備水質可流動性製劑。方法是通過將各組分密切混合，在片磨機中研磨，直至平均顆粒大小小於3微米。
組合物實例5從3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑30%w/vEthylanBCP10%w/vBentone380.5%w/v
及Solvesso150加至100%體積製備一種可乳化懸浮液濃縮物，方法是將各組分密切混合，在珠磨機中研磨，直至中間顆粒小於3微米。
組合物實例6從3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑30%w/wDarvanNo.215%w/wArylanS8%w/w及CelitePF加至100%重量製備水可分散性顆粒，方法是混合各組分，在流體能磨機中研磨成微小粒子，然後在轉動造粒機中通過噴入足量水(可至10%w/w)使之成顆粒。所得顆粒在流化床乾燥機上去除過量水而乾燥。
在以上實例中所用的商品組分的介紹EthylonBCP壬基酚和環氧乙烷縮合物SoprophorBSU三苯乙烯基苯酚和環氧乙烷的縮合物ArylanCA70w/v十二烷基苯磺酸鈣Solvesso 150 輕度C10-芳香族溶劑ArylanS十二烷基苯磺酸鈉Darvan木素磺化鈉CelitePF合成矽酸鎂載體SoproponT36聚羧酸鈉鹽Rhodigel23多糖黃原膠(Polysaccharidexanthangum)Bentone28蒙脫石鎂的有機衍生物組合物實例7通過密切混合
3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑1到10%w/w超細滑石加至100%重量製備撒粉。
此粉可用於節肢動物感染地區，如垃圾堆置物或垃圾堆，貯藏產品或家庭用品，或通過給節肢動物感染的或有感染危險的動物口服以控制節肢動物。在節肢動物感染地區播撒粉的合適途徑包括機械鼓風機，手動搖動器，及家畜自治裝置。
組合物實例8通過密切混合3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑0.1-1.0%w/w小麥粉80%w/w糖蜜加至100%w/w製備食餌。
此食餌可分布地點，如家庭或工業房屋，如廚房，醫院或店，或室外區域，這些地點受節肢動物感染，如螞蟻，蝗蟲，蟑螂及蒼蠅，通過口服而控制節肢動物。
組合物實例9製備一種溶液，它含3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑15%w/v二甲亞碸加至100%體積方法是通過將吡唑衍生物溶於部分二甲亞碸中，然後加入更多二甲亞碸直至所需體積。此溶液可經皮灌注應用於受節肢動物感染的家畜，或通過在聚四氟乙烯膜(0.22微米孔徑大小)過濾以滅菌，然後以1.2到12毫升/每100公斤動物體重給動物非腸道注射。
組合物實例10從3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑50%w/wEthylanBCP(壬基酚/環氧乙烷縮合物，該縮合物中含每摩爾酚中9摩爾環氧乙烷)5%w/wAerosil(超細分子大小的二氧化矽)5%w/wCelitePF(合成矽酸鎂載體)40%w/w製備一種可溼性粉。方法是將EthylanBCP吸附在Aerosil上，與其它組分混合，在磨機中研磨得可溼性粉，它可用水稀釋到濃度為含0.001%到2%w/v的吡唑衍生物，用於受節肢動物感染的地區，如通過噴射用於雙翅目的幼蟲，或植物線蟲，或通過噴射或浸洗用於受節肢動物，蠕蟲、原生動物感染或有受感染危險的家養動物，或通過以飲用水形式口服，來控制節肢動物，蠕蟲或原生動物。
組合物實例11從含不同百分數的密度調整劑，粘合劑，緩釋劑的顆粒及3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑化合物的組合物的顆粒可製得一種緩釋性大丸藥。通過擠壓混合物，可得比重為二或更大的大丸藥，它可給家養反芻動物口服，以停滯在網狀瘤胃中，在延長的一段時間內緩慢釋放吡唑化合物，控制節肢動物，蠕蟲或原生動物對家養反芻動物的感染。
組合物實例12從3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑0.5-25%w/w聚氯乙烯基本組份加至100%w/w
製備一種緩釋性組合物。方法是將聚氯乙烯基本組份與吡唑化合物及適宜增塑劑，如鄰苯二甲酸二辛酯混合，將均相的組合物熔化擠壓或熱成形使之具合適的形狀，如顆粒狀，丸狀，藥球狀或條狀，適於如加至靜止的水，或在條狀的情況下，裝配進組家養動物系的項圈或耳籤中，通過緩慢釋放吡唑化合物以控制昆蟲害蟲。
通過用合適量的一般式(Ⅰ)的其它化合物置換組合物實例中的3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑可製得相似的組合物。
通過運用或修整已知方法(如在以前的化學文獻中所用或所描述過的方法)可製備一般式(Ⅰ)的化合物，一般地在吡唑環形成後，在必須情況下再改換取代基。
在以下的描述中，當沒有特定說明分子式中出現的符號時，那就意味著它們如前所定義，與本說明書中對每個符號的第一次定義一致。
根據本發明的特性，提供了一種製備一般式(Ⅰ)化合物的方法，它包括(Ⅰ)當m＝0時，(ⅰ)將其中滷素代表氯，溴，碘的式(Ⅱ)的化合物進行反應(a)當Hal＝溴基或碘基時，與有機鋰試劑(如正丁基鋰)，在惰性溶劑(如四氫呋喃)中，溫度為-30到-90℃反應，隨後與分子式為
的化合物反應，式中X為滷素原子，優先為氯或氰基;或與反應，或(b)當Hal＝氯基或溴基時，與分子式為
的化合物反應，其中M為鹼金屬，優先為鈉或鉀，在惰性溶劑如N，N-二甲基甲醯胺中，溫度從環境溫度到100℃，或(ⅱ)在分子式為
的化合物存在下，使式(Ⅲ)的化合物重氮化，重氮化作用優先同亞硝酸烷基酯進行，如叔丁基亞硝酸酯，在惰性溶劑中如氯仿或乙腈，溫度從環境溫度到回流溫度(J.Het.Chem.25，955，1988);或(Ⅱ)當m＝2時，將分子式(Ⅱ)的化合物進行反應(a)當Hal＝溴基或碘基時，與有機鋰試劑如正丁基鋰，在惰性溶劑如氫呋喃中反應，溫度為-30到-90℃，接著與分子式為
的化合物反應;或(b)當Hal＝氯基，溴基或碘基時，與式為
的化合物在惰性溶劑如N，N-二甲基甲醯胺反應，溫度從環境溫度到100℃，任意地接著是氧化一般式(Ⅰ)的化合物，其中m和/或n為(a)0，或(b)1，進一步得m和/或n為(a)1或2或(b)2的化合物，方法一般是用以下任一個(ⅰ)一般式為
的試劑，其中R為氫，三氟乙醯或優先為3-氯代苯甲醯，在溶劑如二氯甲烷，氯仿或三氟乙酸中溫度從0到100℃，優先為0到60℃;或(ⅱ)過氧化鹽，如過硫酸氫鉀鹽，或過一硫酸鉀鹽，在溶劑如甲醇及水中，溫度從-30到50℃。
式(Ⅱ)和(Ⅲ)的化合物可根據歐洲專利申請第295117號所提供的方法獲得。
以下實施例和參考實施例說明根據本發明製備一般式(Ⅰ)化合物的方法(色譜法在6.8Nm-2壓力下在矽膠(May Baker Ltd 40/60快速膠)上進行)實施例1
化合物1，8和9在50℃將4.1克叔丁基亞硝酸酯加入含8.4克5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基硫代吡唑的50毫升無水氯仿懸浮液中，此液還含二硫化二正丙烷6.0克，將混合物回流加熱2小時。在真空中蒸發後，殘留油狀物溶於100毫升二氯甲烷中，用50毫升水洗滌，用無水硫酸鎂乾燥，在真空中蒸發。
所得油狀物通過蒸餾(20mm)進一步純化以去除未反應二硫化物，接著是層析色譜法純化，用乙醚/己烷(1∶5)洗脫，得輕度不純的產品。-50℃重結晶(己烷)得3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-正丙基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑(4.5克)，為黃色固體，熔點57-58℃。
通過相似的方法，但用二硫化二甲烷替換二硫化二正丙烷，及與5-氨基3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基亞磺醯基吡唑反應，得3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基亞磺醯基吡唑，為黃色固體，熔點148-151℃，是在層析色譜法純化，用醚/己烷洗脫，及從甲苯/汽油中重結晶後獲得的。
通過相似的方法，從5-氨基-4-二氯氟甲基亞磺醯基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑及二硫化二甲烷，與叔丁基亞硝酸酯在乙腈中作為溶劑，得4-二氯氟甲基亞磺醯基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代吡唑，為黃色固體，熔點173-176℃，是在用己烷/二氯甲烷(1∶1)洗脫的層析色譜法純化，及用己烷研磨後得到的。
實施例2化合物3，2和10將含3.0克5-溴基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基磺醯基吡唑的25毫升無水四氫呋喃溶液於-78℃在氮氣下攪拌，用含正丁基鋰的己烷(2.5M，2.55毫升)處理，它用注射管在10分鐘內加入。一小時後，加入1毫升含0.69克氯代甲基硫化氰酸酯的溶液，然後使溶液在18小時內緩慢地達到室溫。在真空中蒸發後，殘留物用層析色譜法純化，用乙醚/己烷(1∶3)洗脫。隨後經重結晶(己烷/甲苯)得0.63克5-氯代甲基硫代-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基磺醯基吡唑，為白色固體，熔點149-151℃。
通過相似的方法，但用三氟甲基硫基滷代替氯代甲基硫氰酸酯，用層析色譜法純化，用二氯甲烷/己烷(3∶1)洗脫，及用己烷研磨後，得3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基基)-4-三氟甲基磺醯基-5-三氟甲基硫代吡唑，熔點98-100℃，為白色固體。
以相似的方法，從5-溴代-4-二氯氟甲基磺醯基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑及甲基硫氰酸酯，以無水二乙醚為溶劑，得4-二氯氟甲基磺醯基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代吡唑，為白色固體，熔點為199-203℃，是在用甲苯/己烷(1∶1)洗脫的層析色譜法純化，及用己烷研磨，從己烷/甲苯重結晶後得的。
實施例3化合物4，5和6在20毫升含1.5克5-溴代-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基橫醯基吡唑的無水N，N-二甲基甲醯胺溶液加入0.2克甲基硫醇鈉鹽，混合物在室溫放置2天。加入100毫升水，然後用醚(3×50毫升)萃取，再用二氯甲烷(2×50毫升)萃取。總的萃取液用水洗滌(2×50毫升)，無水硫酸鎂乾燥，真空中蒸發，得1.15克褐色固體。用層析色譜法純化，用己烷/醚(2∶1)洗脫，得0.45克3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基磺醯基吡唑，為白色固體，熔點154-156℃。
通過相似方法，但用5-溴代-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基硫代吡唑代替5-溴代-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基磺醯基吡唑，使反應進行7天，得3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑，熔點93-95℃，為白色固體，是在用層析色譜法，用醚/己烷(1∶2)洗脫後得的;及3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-乙基硫代-4-三氟甲基硫代吡唑，熔點91-92℃，為白色固體，在層析色譜法後，用醚/己烷(1∶9)洗脫，及用乙基硫醇鈉後得的。
實施例4化合物7在含1.21克3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基磺醯基吡唑的40毫升二氯甲烷溶液中加入1.34克80%的3-氯代過氧苯甲酸。12小時後，再加入0.54克3-氯代過氧苯甲酸，將溶液回流加熱7小時。混合物用30毫升二氯甲烷稀釋，依次用50毫升焦亞硫酸鈉溶液及30毫升氫氧化鉀洗滌。溶液經無水硫酸鎂乾燥後，真空蒸發，得1.62克白色固體。用層析色譜法純化，用醚/己烷(1∶1)洗脫，得3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基磺醯基-4-三氟甲基磺醯基吡唑，從甲苯/己烷重結晶後，得0.28克白色固體，熔點207-208℃。
實施例5化合物11和12在含2.38克3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基硫代-4-三氟甲基亞磺醯基吡唑的20毫升三氟代乙酸的溶液中在0℃下滴加入含1.0毫升過氧化氫的5毫升三氟乙酸。溶液在冰箱中過夜，然後用30毫升二氯甲烷稀釋，依次用30毫升水，30毫升飽和碳酸鈉溶液及30毫升焦亞硫酸鈉溶液洗滌。溶液然後用無水硫酸鎂乾燥，真空中蒸發，及用層析色譜法純化，用二氯甲烷洗脫，得3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基亞磺醯基-4-三氟甲基亞磺醯基吡唑，為白色固體，熔點為185-190℃(0.14克)，及3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-甲基磺醯基-4-三氟甲基亞磺醯基吡唑，為白色固體，熔點233-235℃(0.32克)。
參考實施例1在實施例1中用的5-氨基-4-二氯氟甲基亞磺醯基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-吡唑是用以下方法製備的將含0.9克5-氨基-4-氯二氟甲基硫代-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-吡唑的5毫升三氟代乙酸溶液冷卻到0℃，用含0.27毫升的30%過氧化氫水溶液的0.5毫升三氟代乙酸處理。溶液在4小時內維持在0℃，然後在約6℃過夜(18小時)。溶液倒進20毫升水中，並用二氯甲烷萃取(2×15毫升)。總萃取液用20毫升焦亞硫酸鈉水溶液，20毫升碳酸氫鈉水溶液，20毫升水，20毫升2摩爾鹽酸和20毫升水洗滌，然後乾燥(硫酸鎂)，過濾及蒸發，得黃色固體(0.69克)。用層析色譜法純化(洗脫劑二氯甲烷∶己烷為5∶3)，得0.4克5-氨基-4-氯代二氟代甲基亞磺醯基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑，熔點203-205℃，為白色固體。
通過相似的方法，但用相應的起始材料，製備5-氨基-4-二氯氟甲基亞磺醯基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑，熔點206-207℃，為無色固體。
參考實施例2在實施例2中所用的5-溴基-4-二氯氟甲基磺醯基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑用以下方式製備
將0.65克85%過氧化氫和15毫升氯仿攪拌混合物用含3.33克三氟乙酸酐的10毫升氯仿溶液在0℃攪拌處理。15分鐘後，使混合物達到室溫，加入含1.4克5-溴基-4-二氯氟甲基硫代-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑的20毫升氯仿，攪拌溶液24小時，然後倒進至50毫升水中，二氯甲烷層依次用10毫升5%連二亞硫酸鈉溶液，10毫升碳酸鈉溶液及120毫升水洗滌。此溶液然後用無水硫酸鎂乾燥，在真空中蒸發，得一固體，用層析色譜法純化，用己烷/乙醚(4∶1)洗脫，得0.37克5-溴基-4-二氯氟甲基磺醯基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-吡唑，熔點160-162℃，為白色固體，在甲苯/石油醚中重結晶後得。
中間體5-溴基-4-二氯氟甲基硫代-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-吡唑系按以下方式製備將3.0克5-氨基-4-二氯氟甲基硫代-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)吡唑的溶液在10毫升溴仿和10毫升無水乙腈溶液中攪拌。在5分鐘內滴加入2.04克亞硝酸叔丁基酯，混合物在60-70℃加熱4小時。在真空中蒸發得褐色固體，通過無水的快速柱層析色譜法純化，用二氯甲烷/己烷(1∶1)洗脫，從甲苯/石油醚中重結晶，得1.81克5-溴基-4-二氯氟甲基硫代-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-吡唑，為淡黃色固體，熔點162-163.5℃。
權利要求
1.一種一般式(Ⅰ)的N-苯基吡唑衍生物
其特徵在於其中R1代表含可為4個及以下的碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中碳原子可被一個或多個滷素原子取代或不被取代；R2代表可含6個及6個以下的碳原子的直鏈或支鏈烷基、鏈烯基，或炔基基團，其中碳原子可不被或可被一個或多個滷素原子所取代；R3代表一苯基基團，該基團在2位被一滷素原子取代；在4位被含1到4個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基取代；其中碳原子可不被或可被1個或多個滷素原子取代；R可隨機地在6位被一滷素原子取代；m和n可獨立地為0，1，2。
2.根據權利要求1所述的化合物，其特徵在於其中R1可為三滷代甲基基團。
3.根據權利要求1或2所述的化合物，其特徵在於其中R1可為三氟代甲基基團。
4.根據權利要求1、2或3所述的化合物，其特徵在於由R1代表的苯基的4位被三氟甲基或三氟甲氧基取代。
5.根據權利要求1、2或3所述的化合物，其特徵在於R3代表一苯基基團，被2，6-二氯-4-二氟甲氧基，2-氯-4-三氟甲基，2-溴-6-氯-4-三氟甲基，2，6-二溴-4-三氟甲基，或2-溴-4-三氟甲基取代。
6.根據1到4個權項中的任何一個所述的化合物，其特徵在於其中R3代表的苯基基團為2，6-二氯-4-三氟甲基或2，6-二氯-4-三氟甲氧基取代。
7.根據權利要求1所述的化合物，其特徵在於它為前面所定義的1到12個化合物中的任何一個。
8.一種製備權利要求1的化合物的方法，其特徵在於它包括(Ⅰ)當m＝0時(ⅰ)將下式化合物
其中Hal代表氯，溴或碘，其它符號如權利要求1所定義(a)當Hal代表溴或碘時，與有機鋰試劑在惰性溶劑中，在-30℃到-90℃溫度下反應，隨後與下式的化合物反應，其中X為滷素原子或氰基，R如權利要求1所定義，或與下式的化合物反應，其中R2如權利要求1所定義;或(b)當Hal代表氯或溴時，與下式的化合物反應，工春中M代表鹼金屬原子，R2如權利要求1所定義，在惰性溶劑中從環境溫度到100℃;或(ⅱ)通過將下式
化合物重氮化，其中各種符號如權利要求1所定義，在分子式為R-S-S-R的化合物存在下，其中R2如權利要求1所定義;或(Ⅱ)當m＝2時;將式Ⅱ的化合物(a)當Hal代表溴或碘時，與有機鋰試劑在惰性溶劑中在-30℃到-90℃下反應，隨後與下式的化合物反應，其中R2如權利要求1所定義;或(b)當Hal代表氯，溴或碘時，與下式的化合物反應，其中M如前所定義，R2如權利要求1所定義，在惰性溶劑中從環境溫度到100℃下進行;隨機地接著是氧化一般式Ⅰ的化合物，其中m和/或n為(a)0或(b)1使之成另一化合物，其中m和/或n為(a)1或2或(b)2。
9.一種殺蟲組合物，其特徵在於它含權利要求1所定義的一般式(Ⅰ)的N-苯基吡唑衍生物，及含合格的載體或外衣。
10.一種在一地區與節肢動物，植物線蟲，蠕蟲或原生動物害蟲作鬥爭的方法，其特徵在於它包括應用權利要求1所定義的一般式Ⅰ的N-苯基吡唑衍生物。
全文摘要
本發明提供下式的N-苯基吡唑衍生物其中R
文檔編號A01N43/56GK1048035SQ9010300
公開日1990年12月26日 申請日期1990年6月16日 優先權日1989年6月16日
發明者羅伯特·大衛·艾倫, 霍金斯·大衛·威廉, 邦廷·伊思·喬治, 麥奎爾·羅斯 申請人:羅納-普朗克農業化學公司