聚碳酸酯樹脂和使用該樹脂的電子照相光電導體的製作方法

2023-05-06 01:28:16

專利名稱：：聚碳酸酯樹脂和使用該樹脂的電子照相光電導體的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種新穎的聚碳酸酯樹脂。本發明涉及一種電子照相光電導體(下面簡稱為「光電導體」)，包括導電基材和含有該種新聚碳酸酯樹脂的有機光電導膜。本發明涉及一種用於使用電子照相技術的印表機、複印機和傳真機中的電子照相光電導體。近年來，提出了許多有機光電導體，並且有些已投放市場，因為有機光電導體無汙染、製造成本低並且由於在有機構成材料方面的選擇自由度上升而可用各種方法進行設計。有機光電導體的光電導膜含有分散在樹脂中的有機光電導材料。業已提出了許多光電導膜的結構，包括含有電荷產生層(含有分散在樹脂中的電荷產生劑)和電荷轉移層(含有分散在樹脂中的電荷轉移劑)的層壓型光電導膜；和含有分散在樹脂中的電荷產生劑和電荷轉移劑的單層光電導膜。常用雙酚A型聚碳酸酯作為樹脂。這些光電導膜一般是通過塗覆包括溶解或分散有有機光電導材料和樹脂的有機溶劑的塗料液而形成的。用作樹脂的雙酚A型聚碳酸酯具有如下問題(1)當使用四氫呋喃作為塗料液(coatingliquid)的有機溶劑時，數天後含雙酚A型聚碳酸酯的塗料液會膠凝化。使用膠凝化的塗料不可能獲得均勻並優良的光電導膜。(2)在含有雙碸A型聚碳酸酯樹脂的光電導膜中會產生溶劑裂紋以及由於內部應力而產生的裂紋。大裂紋會直接造成影像缺陷。小裂紋會造成從充電元件至光電導體的導電層的漏電流(尤其在使用接觸型充電元件的電子照相裝置中)。漏電流進而造成影像缺陷。(3)含雙酚A型聚碳酸酯樹脂的光電導膜的潤滑性差，重複使用這種光電導體會在光電導體上產生刮痕。上色劑沉積在刮痕中，導致上色劑覆膜現象，例如由於沉積在刮痕中的上色劑而造成的清晰度不足以及在全(solid)黑色影像中的白點缺陷。由於重複使用而磨損光電導膜，因此與無機光電導體相比，包括含雙酚A型聚碳酸酯樹脂的光電導膜的光電導體的壽命較短。可以使用二氯甲烷作為有機溶劑來延長膠凝化所需時間，儘管這不是解決問題(1)的好方法。日本未審查的公開專利申請No.S59-71057和No.S60-172044披露了使用雙酚Z型聚碳酸酯樹脂消除問題(1)的方法。但是該方法對於消除問題(2)不是很有效。日本未審查的公開專利申請No.S61-62040披露了一種雙酚A型聚碳酸酯樹脂和雙酚Z型聚碳酸酯樹脂的混合物，日本未審查的公開專利No，S61-105550披露了一種雙酚A型結構和雙酚Z型結構的共聚物用於解決問題(1)和(2)。但是，上述混合物和共聚物不能提供任何滿意的解決問題(2)的方法。對於問題(3)，日本未審查的公開專利申請No.S57-212453披露了加入矽油改善潤滑性，日本未審查專利申請NO.S63-65444使用含有三氟甲基基團的改性聚碳酸酯。但是，由於加入的矽油滯留在接近光電導體的表面處，重複使用而導致的光電導體表面磨損會使其失去潤滑性。因此，難以長時間地保持加入矽油的效果。含有三氟甲基基團的改性聚碳酸酯在某種程度上改進了潤滑性，儘管不那麼令人滿意，但是它不能解決膠凝化問題。還提出了在光電導膜上放置一層表面保護膜以保護光電導膜並改善光電導體的機械強度和表面潤滑性。但是，表面保護膜遇到了與光電導膜相似的問題。日本未審查的公開專利申請No.H05-158271披露了一種改善耐機械磨損性並容易清洗表面保護膜的方法。該方法的塗料液含有一種環氧改性的氟烷基化合物和一種含活性氫的粘合劑。這些成分相互反應以在塗覆後的乾燥過程中固化塗覆的塗料。但是，這種方法的反應過程不容易控制。除非在理想的反應和固化條件，否則環氧改性的化合物難以發生反應，並且其滯留在表面保護膜上，破壞了光電導體的電氣性能。一般來說，光電導體用於使用電子照相方法的複印機、印表機和傳真機中，所述電子照相方法包括，例如(I)將電荷均勻地分布在光電導體表面(充電)，(II)將光影像照射在充電的表面上(曝光)，(III)用彩色粉末(即上色劑)顯影由充電和曝光形成的靜電潛影(顯影)，(IV)將上色劑影像轉移至最終的記錄介質(如紙)上(複製)，以及(V)將複製的上色劑影像融合在記錄介質上(定影)。在充電步驟(1)中，通常使用的是電暈充電的非接觸式充電技術，如corotron法和scorotron法。近年來，開發了用輥或刷的接觸充電法，由於其有諸如無需任何高電壓和較少產生臭氧的優點。但是，接觸充電會產生前面所述的漏電流，並且用於接觸充電的刷子會損害光電導體表面，縮短光電導體的壽命。在顯影步驟(III)中，使用的是液體顯影法(用由絕緣溶劑和分散在絕緣溶劑中的上色劑小顆粒製成的液體顯影劑)和幹顯影法(使用幹上色劑)。幹顯影法還可分成使用由上色劑和載體組成的顯影劑的雙組分顯影，和使用僅由上色劑組成的顯影劑的單組分顯影。雙組分顯影法和單組分顯影法均可用於接觸方式(上色劑層和光電導體相互接觸)和非接觸方式(上色劑層和光電導體不相互接觸)。主要使用的是使用磁性刷、磁性上色劑和絕緣載體的雙組分顯影，和使用磁性刷和單組分磁性上色劑的單組分顯影。近年來，廣泛使用的是用非磁性上色劑的單組分顯影方法，和用單組分磁性上色劑及外加交流偏壓的所謂圖象跳動(jumping)顯影法。近來，在顯影的同時進行清洗並且無清洗設備(如清洗刮刀)的無清洗器印表機已投放市場。在無清洗器的印表機中，使用小粒徑的聚合物上色劑。一般來說，要求小粒徑上色劑(如用於液體顯影的上色劑)和聚合物上色劑實現高解析度。但是，小粒徑上色劑更緊密地粘結在光電導體上並會導致覆膜現象，因為小粒徑上色劑增加了表面積。另外，在複製步驟(IV)中小粒徑上色劑不能完全轉移至記錄介質(如紙)上。此外，小粒徑上色劑有時在清洗步驟後還殘留在光電導體上，形成影像缺陷。需要開發一種能便於從其上除去上色劑的光電導體，因為低的複製效率會增加上色劑消耗，上色劑排放的增加會進一步造成環境汙染。鑑於上述，本發明的目的是解決常規光電導體前面提到的問題。本發明另一個目的是提供一種新穎的聚碳酸酯樹脂並提供一種使用這種新聚碳酸酯樹脂的高潤滑、難以磨損、難以損壞並長壽命的光電導體。本發明的再一個目的是提供一種使用該新穎碳酸酯樹脂、便於防止由覆膜等原因造成的影像缺陷、並便於從其上除去上色劑的光電導體。本發明又一個目的是提供一種適用於接觸充電方法、使用單組分非磁性上色劑的顯影方法、使用聚合物上色劑的顯影方法、圖像跳動顯影法和液體顯影法的光電導體。本發明再一個目的是改進用於製造光電導體的塗料液的穩定性並改進光電導體的生產率。本發明人發現在光電導膜或表面保護膜上使用一種新穎聚碳酸酯樹脂可實現本發明上述目的，所述新穎聚碳酸酯包括含有一個或多個由通式(1a)或(1b)表示的結構單元的主鏈其中，A表示氟原子或氟取代的烷基，R1-R7分別為氫原子或氟原子。聚碳酸酯是主鏈上具有-O-CO-O-的聚合物。聚碳酸酯包括與其它聚合物結構共聚的共聚物。聚碳酸酯包括未確定的端基和各種取代基，如羥基和叔丁基。日本未審查的公開專利申請No.H05-158271所述的用於表面保護膜的常規塗料液是環氧基團和活性氫的反應產物，不同於是環氧基團和碳酸酯基團的反應產物的本發明聚碳酸酯樹脂。常規塗料液的效果比主鏈上包括含氟基團的本發明聚碳酸酯樹脂差。因此，本發明的一個方面提供一種主鏈上包括一個或多個通式(1a)或(1b)所表示的結構單元的聚碳酸酯樹脂其中A代表氟原子或氟取代的烷基，R1-R7分別是氫原子或氟原子。較好的是，上述本發明聚碳酸酯樹脂的烷基具有3-10個碳原子。本發明的另一方面提供一種電子照相光電導體，它包括導電基材和在導電基材上的光電導膜，所述光電導膜含有聚碳酸酯樹脂，所述聚碳酸酯樹脂的主鏈包括含有一個或多個通式(1a)或(1b)的結構單元，結構單元中A代表氟原子或氟取代的烷基，R1-R7分別是氫原子或氟原子。本發明的再一方面提供一種電子照相光電導體，它包括導電基材、在導電基材上的光電導膜和在光電導膜上的表面保護膜，所述表面保護膜含有聚碳酸酯樹脂，所述聚碳酸酯樹脂的主鏈包括含有一個或多個通式(1a)或(1b)的結構單元，結構單元中A代表氟原子或氟取代的烷基，R1-R7分別是氫原子或氟原子。較好的是，光電導膜或表面保護膜包括含有一個或多個通式(2)結構單元的共聚物其中-X-代表單鍵、-O-、-S-、-CO-、-SO-、-SO2-、-CR16R17-、-SiR16R17-或者-SiR16R17-O-，R16和R17分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、取代或未取代的芳基、三氟甲基或聚矽氧烷基；或者X代表具有2-5個碳原子的取代或未取代的亞烷基、具有3-8個碳原子的取代或未取代的偏亞烷基(alkylidene)、具有5-10個碳原子的取代或未取代的偏亞環烷基(cycloalkylidene)、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的芳雜環基、或者由兩種或多種上述基團組成的二價基團；R8-R15分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、具有1-8個碳原子的烷氧基、具有5-10個碳原子的環烷基、取代或未取代的芳基或者聚矽氧烷基團。較好的是，所述光電導膜或表面保護膜包括含有式(3)所述結構單元和式(4)所述結構單元的共聚物較好的是，所述光電導膜或表面保護膜包括式(5)所述的雙酚A型聚碳酸酯樹脂較好的是，所述光電導膜或表面保護膜包括式(6)所述的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂較好的是，所述光電導膜或表面保護膜包括式(7)所述的聚碳酸酯樹脂較好的是，所述光電導膜或表面保護膜包括式(8)所述的聚碳酸酯樹脂較好的是，光電導膜包括電荷產生層和層壓在電荷產生層上的電荷轉移層。圖1(a)和1(b)是本發明負電荷充電和功能分離型光電導體的橫截面示意圖。圖1(c)是本發明正電荷充電和功能分離型光電導體的橫截面示意圖。圖1(d)和1(e)是本發明正電荷充電和單層型光電導體的橫截面示意圖。圖2是用於本發明實例中的鈦氧基酞菁的X-射線衍射譜。可使用例如JournalofAppliedPolymerScience，Vol.56(1995)，pp1-8所述的方法合成具有通式(1a)或(1b)所述結構單元的聚碳酸酯樹脂。也就是說，該聚碳酸酯樹脂是由聚碳酸酯化合物和環氧化合物在催化劑(如季銨鹽、叔胺和金屬烷氧化物)的存在下反應而合成的。該反應可用反應式(A)表示通過聚碳酸酯中的碳酸酯基與環氧基反應，可將通式(1a)或(1b)所述的骨架引入聚碳酸酯中。可將結構式(1-1)-(1-12)的化合物用作原料合成本發明聚碳酸酯樹脂。除了雙酚A型聚碳酸酯樹脂和雙酚Z型聚碳酸酯樹脂外，可使用包括一種或多種結構式(2-1)-(2-82)所述的結構單元的聚碳酸酯樹脂作為聚碳酸酯樹脂原料合成本發明聚碳酸酯樹脂。用於合成本發明聚碳酸酯樹脂的原料不限於上述提到的這些化合物。圖1(a)和1(b)是本發明負電荷充電和功能分離型光電導體的橫截面示意圖。圖1(c)是本發明正電荷充電和功能分離型光電導體的橫截面示意圖。圖1(d)和1(e)是本發明正電荷充電和單層型光電導體的橫截面示意圖。在這些圖中，標號1為導電基材，標號2為底塗層膜，標號3為電荷產生層，標號4為電荷轉移層，標號5為表面保護膜，標號6為光電導膜。光電導體可分為如圖1(a)、1(b)和1(c)所示包括由專用的電荷產生層3和電荷轉移層4組成的光電導膜6的功能分離型光電導體，以及如圖1(d)和1(e)所示包括電荷產生劑和電荷轉移劑的光電導膜6的單層型光電導體。圖1(a)和1(b)的光電導體是電荷轉移層4層壓在電荷產生層3上的負電荷充電型光電導體。圖1(c)的光電導體是電荷產生層3層壓在電荷轉移層4上的正電荷充電型光電導體。圖1(d)和1(e)的光電導體主要是正電荷充電型光電導體。導電基材1起光電導體的電極和其它光電導體組分膜和層的支承體的作用。導電基材1的形狀可以是圓柱形的管、板或膜。導電基材1可由鋁、不鏽鋼、金屬(如鎳)或表面經導電處理的玻璃或樹脂製成。底塗層膜2是含有樹脂作為主要組分的膜或者經陽極化處理的氧化鋁和這類氧化物的膜。如有必要，可配備底塗層膜2以防止電荷從導電基材不合要求地注入光電導膜，以覆蓋基材上的表面缺陷並改善光電導膜和基材之間的粘合力。用於底塗層膜2的樹脂粘合劑包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、聚酯樹脂、蜜胺樹脂、矽氧烷樹脂、聚丁醛樹脂、聚醯胺樹脂、這些樹脂的共聚物和上述樹脂和共聚物的適當的混合物。這些樹脂粘合劑中可分散有金屬氧化物小顆粒。氧化物如SiO2、TiO2、In2O3和ZrO2可用作上述金屬氧化物小顆粒。儘管底塗層膜2的厚度取決於它的組成，但是上述厚度可以是任意的，只要不產生例如由於重複使用而導致殘留電位上升的這種不良影響即可。可通過真空沉積有機光電導材料或者塗覆分散有有機光電導材料顆粒的樹脂粘合劑來形成電荷產生層3。電荷產生層3接受光而產生電荷。高的電荷產生效率和高效地將產生的電荷注入電荷轉移層4對於電荷產生層3是重要的。要求電荷產生層3具有與電場強度無關的、即使在低的電場中也具有的高的電荷注射效率。電荷產生層3的厚度是由電荷產生劑的光吸收係數決定的，厚度通常為5μm或更小，厚度最好為1μm或更小，因為這對於電荷產生層3產生電荷是足夠的。電荷產生層3主要含有電荷產生劑和作為附加成分的電荷轉移劑。電荷產生劑包括酞菁顏料、偶氮顏料、二苯並芘二酮顏料、苝顏料、preynon顏料、角鯊烷顏料、噻喃鎓(squarylium)顏料、二氫喹吖二酮顏料(quinacridone)及其混合物。最好的是酞菁顏料如無金屬酞腈、酞菁銅、鈦氧基鈦菁、X-型無金屬酞菁、τ-型無金屬酞菁、ε-型酞菁銅、β-型鈦氧基酞菁、Y-型鈦氧基酞菁、和日本未審查公開主專利申請No.H06-289363所述的在用銅的Kα射線測定的X-射線衍射譜上Braage角2θ為9.6°有最高峰的鈦氧基酞菁。用於電荷產生層3的樹脂粘合劑包括本發明聚碳酸酯樹脂、其它聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、聚丁醛樹脂、氯乙烯共聚物、苯氧基樹脂、矽氧烷樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂、它們的共聚物和這些樹脂和共聚物的適當的混合物。電荷轉移層4是一層塗層膜，它包括在其中分散有電荷轉移劑的樹脂粘合劑。電荷轉移層4在黑暗中保留光電導體的電荷，並回應接受光而轉移注射自電荷產生層的電荷。電荷轉移劑包括腙化合物、吡唑啉化合物、吡唑啉酮化合物、噁二唑化合物、噁唑化合物、芳基胺化合物、聯苯胺化合物、芪化合物、苯乙烯基化合物和電荷轉移聚合物，如聚乙烯基咔唑。最好的是用結構式(3-1)-(3-11)所述的化合物用於電荷轉移層4的粘合劑樹脂包括本發明聚碳酸酯樹脂、其它聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、甲基丙烯酸酯聚合物、甲基丙烯酸酯共聚物、以及這些樹脂、聚合物和共聚物的合適的混合物。電荷轉移層4的厚度較好為3-50μm以保持實際有效的表面電位，厚度最好為10-40μm。單層型光電導膜是一層塗層膜，包括在其中分散有電荷產生劑和電荷轉移劑的粘合劑樹脂。可將前面所述用於電荷產生層3和電荷轉移層4的材料用於單層型光電導膜。較好的是，單層型光電導膜的厚度為3-50μm以保持實際有效的表面電荷，厚度最好為10-40微米。如有必要，可在光電導膜6中包含電子受體以改善光電導體的靈敏度，降低光電導體在重複使用過程中的殘留電位和性能變化。可將具有較大電子親和力的化合物，如琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、3-硝基鄰苯二甲酸酐、4-硝基鄰苯二甲酸酐、1，2，4，5-苯四酸酐、1，2，4，5-苯四酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、苯鄰二甲醯亞胺、4-硝基苯鄰二甲醯亞胺、四氰基乙烯、四氰基醌二甲烷(tetracyanoquinodimethane)、氯醌、溴醌和鄰硝基苯甲酸，用作電子受體。在光電導膜6中可含有品質下降抑制劑如抗氧劑和光穩定劑以改進其對惡劣環境和射線的穩定性。所述品質下降抑制劑包括苯並二氫吡喃醇的衍生物，如維生素E、醚化的化合物、酯化的化合物、多芳基鏈烷化合物、氫醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯酮衍生物、苯並三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亞磷酸酯、酚化合物、位阻酚化合物、線型胺化合物、環胺化合物和位阻胺化合物。在光電導膜6中可含有均化劑，如矽油和氟化油，以改善形成的光電導膜的平整性和潤滑性。如有必要，可如圖1(b)、1(c)和1(e)所示配置表面保護膜5。該表面保護膜5是由具有優良潤滑性和抗機械應力的化學穩定材料製成的。表面保護膜5必須能在黑暗中保留電暈放電產生的電荷，能透過電荷產生層3敏感的光線，能將照射光傳遞給電荷產生層3，並能接受產生的電荷以中和並消除表面電荷。如上所述，用作表面保護膜5的材料在電荷產生劑的最大吸收波長必須是透明的。可單獨使用本發明聚碳酸酯樹脂、改性矽氧烷樹脂、丙烯酸改性的矽氧烷樹脂、環氧改性的矽氧烷樹脂、醇酸改性的矽氧烷樹脂、聚酯改性的矽氧烷樹脂、聚氨酯改性的矽氧烷樹脂和矽氧烷樹脂作為硬塗布劑(hardcoatagent)用於表面保護膜5。為了進一步改進使用壽命，最好使用能形成含SiO2、TiO2、In2O3或ZrO2的塗層膜的這些樹脂中的任何一種與金屬烷氧化物的縮合產物的混合物。在表面保護膜5中可含有均化劑(如矽油和氟化油)以改善其平整度並進一步改善其潤滑性。表面保護膜5的厚度可以是任意的厚度，只要不產生諸如由於重複使用而導致的殘留電位上升這種不利影響即可。下面將描述本發明的實施例。首先描述本發明聚碳酸酯樹脂的合成例(合成例1-7)。合成例1將10g具有結構單元(2-5)的雙酚A型聚碳酸酯樹脂(panliteK1300，購自TeiJinChemicalsLtd.)、3g用結構式(1-7)表示的3-(全氟-7-甲基辛基)-1，2-環氧丙烷(E-3830，購自DaikinIndustries，Ltd.)和0.05g碘化四丁基銨(TBAI)溶解在50g二氯甲烷中。攪拌後，除去二氯甲烷。將得到的固體在60℃加熱24小時。隨後將固體溶解在200g二氯甲烷中，並加入500g甲醇再進行沉澱。過濾並乾燥沉澱物。從而得到11.2g包括結構式(4-1a)和(4-1b)的結構單元的聚碳酸酯樹脂(4-1)。合成例2用相似於合成例1所述的方法合成聚碳酸酯樹脂，但是用具有結構單元(2-37)的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(PanliteTS2050，購自TeiJinChemicalsLtd.)作為聚碳酸酯化合物原料代替合成例1的PanliteK1300。獲得9.8g包括由結構式(4-2a)和(4-2b)所述的結構單元的聚碳酸酯樹脂(4-2)。合成例3用相似於合成例1所述的方法合成聚碳酸酯樹脂，但是用具有結構單元(2-1)和(2-5)的聚碳酸酯共聚物(ToughzetBPPC-3，購自IdemitsuKosanLtd.)作為聚碳酸酯化合物原料代替合成例1的PanliteK1300。獲得10.4g包括由結構式(4-3a)、(4-3b)和(4-3c)所述的結構單元的聚碳酸酯樹脂(4-3)。合成例4用相似於合成例3所述的方法合成聚碳酸酯樹脂，但是用0.5g合成例1的E3830和0.01g合成例1的TBAI作為合成例4的環氧化合物原料。獲得9.3g包括由結構式(4-4a)、(4-4b)和(4-4c)所述的結構單元的聚碳酸酯樹脂(4-4)。合成例5用相似於合成例1所述的方法合成聚碳酸酯樹脂，但是用結構式(1-12)所示的3-(1H，1H，9H-十六氟壬氧基)-1，2-環丙烷(E5844，購自DaikinIndustirs，Ltd.)作為環氧化合物原料代替合成例1的E3830。獲得11.1g包括由結構式(4-5a)和(4-5b)所述的結構單元的聚碳酸酯樹脂(4-5)。合成例6用相似於合成例3所述的方法合成聚碳酸酯樹脂，但是用結構式(1-12)所示的3-(1H，1H，9H-十六氟壬氧基)-1，2-環丙烷(E5844，購自DaikinIndustirs，Ltd.)作為環氧化合物原料代替合成例3的E3830。獲得9.8g包括由結構式(4-6a)、(4-6b)和(4-6c)所述的結構單元的聚碳酸酯樹脂(4-6)。合成例7用相似於合成例3所述的方法合成聚碳酸酯樹脂，但是用結構式(1-3)所示的3-全氟辛基-1，2-環丙烷(E1830，購自DaikinIndustires，Ltd.)作為環氧化合物原料代替合成例3的E3830。獲得10.0g包括由結構式(4-7a)、(4-7b)和(4-7c)所述的結構單元的聚碳酸酯樹脂(4-7)。下面將描述本發明光電導體的實施例。實施例1製造用於評價電氣性能的光電導體鼓(直徑30mm)。通過蘸塗具有下列組分用作底塗層膜的分散液，在鋁管上形成3微米厚的底塗層膜，隨後在100℃將分散液乾燥30分鐘。醇溶性尼龍(CM8000，購自TorayIndustries，Inc.)5重量份經氨基矽烷處理的氧化鈦小顆粒5重量份甲醇-二氯甲烷(6/4(v/v))混合溶劑90重量份隨後通過蘸塗具有下列組分用作電荷產生層的分散液，在底塗層膜上形成0.3微米厚的電荷產生層，隨後在100℃將分散液乾燥30分鐘。鈦氧基酞菁(日本未審查公開專利申請No.H06-1重量份289363的製造例1，其X-射線衍射譜見圖2)氯乙烯共聚物(MR-110，購自NipponZeonCo.，Ltd)1重量份二氯甲烷98重量份接著通過蘸塗具有下列組分用作電荷轉移層的分散液，在電荷產生層上形成20微米厚的電荷轉移層，隨後在100℃將分散液乾燥30分鐘。腙化合物(3-4)(CTC-191，購自AnanCorporation)9重量份丁二烯化合物(3-1)(T405，購自AnanCorporation)1重量份聚碳酸酯樹脂(4-1)(合成例1)10重量份二氯甲烷90重量份由此製得實施例1的光電導體。實施例2用相同於實施例1的方法製得實施例2的光電導體，但是在實施例2中使用10重量份合成例2的聚碳酸酯樹脂(4-2)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例3用相同於實施例1的方法製得實施例3的光電導體，但是在實施例3中使用10重量份合成例3的聚碳酸酯樹脂(4-3)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例4用相同於實施例1的方法製得實施例4的光電導體，但是在實施例4中使用10重量份合成例4的聚碳酸酯樹脂(4-4)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例5用相同於實施例1的方法製得實施例5的光電導體，但是在實施例5中使用10重量份合成例6的聚碳酸酯樹脂(4-6)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例6用相同於實施例1的方法製得實施例6的光電導體，但是在實施例6中使用10重量份合成例7的聚碳酸酯樹脂(4-7)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例7用相同於實施例1的方法製得實施例7的光電導體，但是在實施例7中使用7重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)和3重量份雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(PanliteTS2050，購自TeijinChemicals，Ltd)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例8用相同於實施例1的方法製得實施例8的光電導體，但是在實施例8中使用7重量份合成例5的聚碳酸酯樹脂(4-5)和3重量份雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(PanliteTS2050，購自TeijinChemicals，Ltd)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例9用相同於實施例1的方法製得實施例9的光電導體，但是在實施例9中使用7重量份雙酚A型聚碳酸酯樹脂(PanliteK1300，購自TeijinChemicals，Ltd)和3重量份合成例2的聚碳酸酯樹脂(4-2)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例10用相同於實施例1的方法製得實施例10的光電導體，但是在實施例10中使用7重量份合成例3的聚碳酸酯樹脂(4-3)和3重量份雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(PanliteTS2050，購自TeijinChemicals，Ltd)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例11用相同於實施例1的方法製得實施例11的光電導體，但是在實施例11中使用7重量份聚碳酸酯樹脂共聚物(ToughzetBPPC-3，購自IdemitsuKosanCo.，Ltd)和3重量份合成例2的聚碳酸酯樹脂(4-2)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例12用相同於實施例1的方法製得實施例12的光電導體，但是在實施例12中使用7重量份合成例6的聚碳酸酯樹脂(4-6)和3重量份合成例2的聚碳酸酯樹脂(4-2)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例13用相同於實施例1的方法製得實施例13的光電導體，但是在實施例13中使用7重量份合成例6的聚碳酸酯樹脂(4-6)和3重量份聚碳酸酯樹脂(APECHTKU1-9371，購自BeyerJapanLtd.)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。比較例1用相同於實施例1的方法製得比較例1的光電導體，但是在比較例1中使用10重量份雙酚A型聚碳酸酯樹脂(PanliteK1300，購自TeijinChemicals，Ltd)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。比較例2用相同於實施例1的方法製得比較例2的光電導體，但是在比較例2中使用10重量份雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(PanliteTS2050，購自TeijinChemicals，Ltd)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。比較例3用相同於實施例1的方法製得比較例3的光電導體，但是在比較例3中使用10重量份聚碳酸酯樹脂共聚物(ToughzetBPPC-3，購自IdemitsuKosanCo.，Ltd)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。比較例4用相同於實施例1的方法製得比較例4的光電導體，但是在比較例4中使用7重量份雙酚A型聚碳酸酯樹脂(PanliteK1300，購自TeijinChemicals，Ltd)和3重量份雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(PanliteTS2050，購自TeijinChemicals，Ltd)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。比較例5用相同於實施例1的方法製得比較例5的光電導體，但是在比較例5中使用7重量份聚碳酸酯樹脂共聚物(ToughzetBPPC-3，購自IdemitsuKosanCo.，Ltd)和3重量份雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(PanliteTS2050，購自TeijinChemicals，Ltd)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。比較例6用相同於實施例1的方法製得比較例6的光電導體，但是在比較例6中使用7重量份聚碳酸酯樹脂共聚物(ToughzetBPPC-3，購自IdemitsuKosanCo.，Ltd)和3重量份聚碳酸酯樹脂(APECHTKU1-9371，購自BeyerJapanLtd.)代替10重量份合成例1的聚碳酸酯樹脂(4-1)。實施例14在比較例2的光電導體層壓材料上層壓一層表面保護膜，製得實施例14的光電導體。實施例14的表面保護膜是通過蘸塗具有下列組分的塗料液形成4微米厚的塗層，隨後將塗層在120℃乾燥60分鐘而形成的。聚碳酸酯樹脂(4-3)(合成例3)2重量份THF98重量份將用於形成上述光電導體的電荷轉移層的塗料液(CTL)在溫度為20℃、相對溼度為20％的條件下放置，觀察是否產生膠凝化。如下評價上面製得的光電導體的壽命將光電導體安裝在雷射印表機(惠普公司制的LaserJet4plus)上，以約5％的列印密度在10000張紙上列印影像，並且每隔1000張紙列印一張全黑影像和一張全白影像。評價項目如下1)用肉眼對列印的影像進行評價。2)用肉眼對光電導體表面進行評價。3)10000次影像列印後評價膜的裂紋。結果列於表1。表1本發明獲得了高潤滑、難以磨損、難以損壞並且長壽命的光電導體。本發明光電導體很適用於電子照相設備(如印表機、複印機和傳真機)中。本發明光電導體能防止由於覆膜現象(filming)和類似原因及上色劑從其上脫除而造成的影像缺陷。本發明改善了用於製造光電導體的塗料液的穩定性。權利要求1.一種聚碳酸酯樹脂，包括含有一種或多種由下列通式(1a)或(1b)表示的結構單元的主鏈其中A表示氟原子或氟取代的烷基；R1-R7分別表示氫原子或氟原子。2.一種電子照相光電導體，包括在其上具有光電導層的導電基材，其特徵在於所述光電導層含有聚碳酸酯樹脂，其包括含有一種或多種由以下通式(1a)或(1b)表示的結構單元的主鏈其中A表示氟原子或氟取代的烷基；R1-R7分別表示氫原子或氟原子。3.一種電子照相光電導體，包括在其上具有光電導層的導電基材和裝在所述光電導層上的表面保護層，其特徵在於所述表面保護層含有聚碳酸酯樹脂，其包括含有一種或多種由以下通式(1a)或(1b)表示的結構單元的主鏈其中A表示氟原子或氟取代的烷基；R1-R7分別表示氫原子或氟原子。4.如權利要求2所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述光電導層包括一種含有一種或多種由以下通式(2)表示的結構單元的共聚物其中-X-代表單鍵、-O-、-S-、-CO-、-SO-、-SO2-、-CR16R17-、-SiR16R17-、-SiR16R17-O-；R16和R17分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、取代或未取代的芳基、三氟甲基或聚矽氧烷基；具有2-5個碳原子的取代或未取代的亞烷基、具有3-8個碳原子的取代或未取代的偏亞烷基、具有5-10個碳原子的取代或未取代的偏亞環烷基、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的芳雜環基、或者包括兩種或多種這些基團的二價基團；R8-R15分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、具有1-8個碳原子的烷氧基、具有5-10個碳原子的環烷基、取代或未取代的芳基或者聚矽氧烷基團。5.如權利要求3所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述表面保護層包括一種含有一種或多種由以下通式(2)表示的結構單元的共聚物其中-X-代表單鍵、-O-、-S-、-CO-、-SO-、-SO2-、-CR16R17-、-SiR16R17-或者-SiR16R17-O-；R16和R17分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、取代或未取代的芳基、三氟甲基或聚矽氧烷基；具有2-5個碳原子的取代或未取代的亞烷基、具有3-8個碳原子的取代或未取代的烷叉基、具有5-10個碳原子的取代或未取代的環烷叉基、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的芳雜環基、或者包括兩種或多種這些基團的二價基團；R8-R15分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、具有1-8個碳原子的烷氧基、具有5-10個碳原子的環烷基、取代或未取代的芳基或者聚矽氧烷基團。6.如權利要求4所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述光電導層包括一種含有由下式(3)表示的結構單元和下式(4)表示的結構單元的共聚物7.如權利要求5所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述表面保護層包括一種含有由下式(3)表示的結構單元和下式(4)表示的結構單元的共聚物8.如權利要求4所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述光電導層還包括一種由下式(5)表示的雙酚A型聚碳酸酯樹脂，其中n是表示聚合度的整數9.如權利要求5所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述表面保護層還包括一種由下式(5)表示的雙酚A型聚碳酸酯樹脂，其中n是表示聚合度的整數10.如權利要求4所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述光電導層還包括一種由下式(6)表示的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂，其中n是表示聚合度的整數11.如權利要求5所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述表面保護層還包括一種由下式(6)表示的雙酚Z型聚碳酸酯樹脂，其中n是表示聚合度的整數12.如權利要求4所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述光電導層還包括一種由下式(7)表示的聚碳酸酯樹脂，其中n和m分別是表示聚合度的整數13.如權利要求5所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述表面保護層還包括一種由下式(7)表示的聚碳酸酯樹脂，其中n和m分別是表示聚合度的整數14.如權利要求4所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述光電導層還包括一種由下式(8)表示的聚碳酸酯樹脂，其中n和m分別是表示聚合度的整數15.如權利要求5所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述表面保護層還包括一種由下式(8)表示的聚碳酸酯樹脂，其中n和m分別是表示聚合度的整數16.如權利要求2所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述光電導層包括電荷產生層和層壓在所述電荷產生層上的電荷轉移層。17.如權利要求16所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述電荷產生層包括含有一種或多種由式(2)表示的結構單元的共聚物其中-X-代表單鍵、-O-、-S-、-CO-、-SO-、-SO2-、-CR16R17-、-SiR16R17-或者-SiR16R17-O-；R16和R17分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、取代或未取代的芳基、三氟甲基或聚矽氧烷基；具有2-5個碳原子的取代或未取代的亞烷基、具有3-8個碳原子的取代或未取代的烷叉基、具有5-10個碳原子的取代或未取代的環烷叉基、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的芳雜環基、或者包括兩種或多種這些基團的二價基團；R8-R15分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、具有1-8個碳原子的烷氧基、具有5-10個碳原子的環烷基、取代或未取代的芳基或者聚矽氧烷基團。18.如權利要求16所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述電荷轉移層包括含有一種或多種由式(2)表示的結構單元的共聚物其中-X-代表單鍵、-O-、-S-、-CO-、-SO-、-SO2-、-CR16R17-、-SiR16R17-或者-SiR16R17-O-；R16和R17分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、取代或未取代的芳基、三氟甲基或聚矽氧烷基；具有2-5個碳原子的取代或未取代的亞烷基、具有3-8個碳原子的取代或未取代的烷叉基、具有5-10個碳原子的取代或未取代的環烷叉基、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的芳雜環基、或者包括兩種或多種這些基團的二價基團；R8-R15分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、具有1-8個碳原子的烷氧基、具有5-10個碳原子的環烷基、取代或未取代的芳基或者聚矽氧烷基團。19.如權利要求3所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述光電導層包括電荷產生層和層壓在所述電荷產生層上的電荷轉移層。20.如權利要求19所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述電荷產生層包括含有一種或多種由式(2)表示的結構單元的共聚物其中-X-代表單鍵、-O-、-S-、-CO-、-SO-、-SO2-、-CR16R17-、-SiR16R17-或者-SiR16R17-O-；R16和R17分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、取代或未取代的芳基、三氟甲基或聚矽氧烷基；具有2-5個碳原子的取代或未取代的亞烷基、具有3-8個碳原子的取代或未取代的烷叉基、具有5-10個碳原子的取代或未取代的環烷叉基、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的芳雜環基、或者包括兩種或多種這些基團的二價基團；R8-R15分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、具有1-8個碳原子的烷氧基、具有5-10個碳原子的環烷基、取代或未取代的芳基或者聚矽氧烷基團。21.如權利要求19所述的電子照相光電導體，其特徵在於所述電荷轉移層包括含有一種或多種由式(2)表示的結構單元的共聚物其中-X-代表單鍵、-O-、-S-、-CO-、-SO-、-SO2-、-CR16R17-、-SiR16R17-或者-SiR16R17-O-；R16和R17分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、取代或未取代的芳基、三氟甲基或聚矽氧烷基；具有2-5個碳原子的取代或未取代的亞烷基、具有3-8個碳原子的取代或未取代的烷叉基、具有5-10個碳原子的取代或未取代的環烷叉基、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的芳雜環基、或者包括兩種或多種這些基團的二價基團；R8-R15分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、具有1-8個碳原子的烷氧基、具有5-10個碳原子的環烷基、取代或未取代的芳基或者聚矽氧烷基團。22.如權利要求19所述的電子照相光電導體；其特徵在於所述表面保護層包括含有一種或多種由式(2)表示的結構單元的共聚物其中-X-代表單鍵、-O-、-S-、-CO-、-SO-、-SO2-、-CR16R17-、-SiR16R17-或者-SiR16R17-O-；R16和R17分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、取代或未取代的芳基、三氟甲基或聚矽氧烷基；具有2-5個碳原子的取代或未取代的亞烷基、具有3-8個碳原子的取代或未取代的烷叉基、具有5-10個碳原子的取代或未取代的環烷叉基、取代或未取代的亞芳基、取代或未取代的芳雜環基、或者包括兩種或多種這些基團的二價基團；R8-R15，分別代表氫原子、滷原子、具有1-8個碳原子的烷基、具有1-8個碳原子的烷氧基、具有5-10個碳原子的環烷基、取代或未取代的芳基或者聚矽氧烷基團。全文摘要提供一種高潤滑、難以磨損、難以損壞、長壽命並有助於防止由於覆膜現象和類似原因及上色劑從其上脫除而造成的影像缺陷的光電導體。並改善了用於製造光電導體的塗料液的穩定性。本發明光電導體在其光電導膜或表面保護層中含有聚碳酸酯樹脂,所述聚碳酸酯樹脂包括含有一種或多種由以上通式(1a)或(1b)表示的結構單元的主鏈,其中A表示氟原子或氟取代的烷基;和R文檔編號G03G5/07GK1183424SQ9712300公開日1998年6月3日申請日期1997年11月27日優先權日1996年11月27日發明者大倉健一,野上純孝申請人:富士電機株式會社