真空絕熱材料的製作方法

2023-04-27 19:30:06

專利名稱：真空絕熱材料的製作方法
技術領域：
本發明是關於真空絕熱材料，更詳細講是關於絕熱性優良，能長期保持絕熱性的真空絕熱材料。
人們早已熟知在用屏氣性材料製成的容器或用外包裝材料等形成密閉結構體的內部空間形成真空的真空絕熱材料。而且也深知為了提高絕熱性，及保持形狀，在上述結構體的內部填充了芯材料的真空絕熱材料。在這種真空絕熱材料中，通過將結構體內部保持高度，降低氣體的傳熱，可達到很高的絕熱性。為了能長期保持這種高絕熱性，最重要的是在上述結構體內使用了具有優良屏氣性能的材料。
作為這種材料，從加工成形性考慮，樹脂最好，熱可塑性樹脂尤其好。然而，即使是以屏氣性優良的代表性樹脂PVDC(聚亞乙烯氯化物)或EVOH(乙烯/醋酸乙烯聚合物的皂化物)等，它們的屏氣性，在用作真空絕熱材料中並不理想，難以長期維持很高的絕熱性。
例如，特開昭63-279083號公報、特開昭63-233284號公報公開了一種結構體，將鋁箔在熱可塑性樹脂薄膜上形成疊層的疊層體，具有優良的屏氣性。
由這種疊層體形成的真空絕熱材料，能夠長期保持高度真空。然而，鋁等金屬具有比樹脂和空氣大的熱傳導率。例如，對於鋁的熱傳導率為200W/mk，聚丙烯樹脂為0.23W/m.k空氣為0.02W/m.k。因此，使用由金屬疊層體形成的真空絕熱材料，會產生熱在金屬層中傳導移動的現象，所謂熱擠，大大地降低了絕熱性能。
將金屬層製成很薄進行抑制熱擠現象的試驗，但由於在金屬層中形成很多的氣孔，所以使得屏氣性降低，長期保持絕熱性降低。
至此，本發明者們將開發一種絕熱性優良，並能長期保持絕熱性的真空絕熱材料作為目的，進行了大量的研究，結果完成了本發明。
即，本發明提供一種真空絕熱材料，其含有樹脂，由至少具有一個滿足式(1)層(以下稱作GB層)的殼層(在該殼層的內側形成真空空間)所形成。
W·λ·P＜1×10-6(1)根據JIS R2618測定GB層的熱傳導率。GB層為薄層時，可將GB層疊層在適當的基質材料層上形成疊層體，測定該疊層體的厚度(Lt(m))和熱傳導率(λt)，由予先測定的基質材料層的厚度(LB(m))和熱傳導率(λB)，根據下式算出厚度為W(m)時GB層的熱傳導率(λ)。
Lt/λt=W/λ+LB/λB而真空絕熱材料的熱傳導率可按JIS A1412測定。使用透氧率測定裝置(OX-TRAN100,MOCON社制)，在23℃,50％RH的條件下，測定透氧率。利用市售的數字厚度計(接觸式厚度計、商品名超高精度十進位微探針MH-15M、日本光學社制)測定0.5μm以上的厚度。
不足0.5μm的厚度，可以根據重量分析法(對一定面積的薄膜重量測定值用其面積除，再用組合物比重除)，或者，屏氣性樹脂組合物層和基質材料層的疊層體時等，可根據元素分析法(由疊層體的特定無機元素分析值(來自組合物層)和無機層狀化合物單獨特定元素分率之比，求出本發明的樹脂組合物層和基質材料之比的方法)。使用超微粒粒度分析儀(BI-90、ブルツクヘブン社制)，在25℃，水溶劑進行測定。把利用動光散射法的光子相關法求出的中心直逕取作粒徑L。使用X射線衍射裝置(XD-5A、(株)島津製作所制)、對單獨的無機層狀化合物和含有該無機層狀化合物的樹脂組合物，利用粉末法進行衍射測定。如此，求出無機層狀化合物的面間距(單位厚度)a，再從樹脂組合物的衍射測定，確認無機層狀化合物的面間距擴展部分。利用由上述方法求得的粒徑L，按Z-L/a式確實形狀比(Z)。若沒有特殊聲明的話，薄膜的熱密封，可在208℃,0.5秒，熱密封寬10mm的條件下進行。使用熱封器(商品名FUJI IMPULSE T230；FUJI IMPULSE CO.LTD制)。在分散釜(商品名デスパMH-L、淺田鐵工(株)制)中，加入980g離子交換水(0.7μs/cm以下)、再加入20g聚乙烯醇(PVA103；(株)クテレ制，皂化度；98.5％，聚合度300)，低速攪拌下(1500rpm，周速度4.10m/min)升溫到95℃，攪拌1小時，得到樹脂溶液(A)。另一方面，在980g在分散釜中進行離子交換和20g聚乙烯醇的混合物中，添加合成蒙脫石(蒙脫石SA；クニミネ工業(株)制)的粉末，進行90分鐘高速攪拌(3100rpm，周速度8.47m/min)，得到固體成分濃度為2重量％的溶液(B)。將溶液(A)和溶液(B)按1/2的重量比混合，攪拌，得到總固體成分濃度為2重量％的樹脂組合物混合液(C)。針對(C)的總液量添加0.01重量％的矽酮系表面活性劑SH3746(東レダウコ-ニング(株)制)，得到塗布液1。將12μm厚的雙軸延伸PET(東レ(株)，12μ)作為基質材料薄膜，在該基質材料薄膜上，利用凹印術塗布增粘塗布劑(E)(アドコ-トAD335/CAT10=15/1(重量比)東洋モ-トン(株)制)(テストコ-タ-；康井精機(株)制マイクログラビア塗布法、塗布速度3m/分，80℃下乾燥)。該增粘塗層的乾燥厚度為0.15μm。再在該層上利用凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制スイクログラビア塗布法、塗布速度6m/分，100℃cT乾燥)進行塗布塗布液1，得到具有屏氣性含樹脂層(GB層)的雙軸延伸PET薄膜。測定GB層的熱傳導率時，為0.24W/mk，乾燥後的厚度為0.4μm。
用聚氨酯系粘合劑(コ-ノフレツクスJ3三洋化成制)，在得到的雙軸延伸PET薄膜的GB層上層壓上表面電暈處理的直鏈狀聚乙烯(LLDPE)(關フィル(株)制40μm厚)，得到疊層薄膜。測定該疊層薄膜的GB層透氧率。結果示於表1。使用由實施例1中製作的疊層薄膜獲得的2個薄膜，再和內層LLDPE層，從三邊進行熱熔合，製成250mm×250mm的袋狀物。接著，向袋狀物中填充芯材料珍珠巖粉(三井金屬礦業(株)制)，再將袋內進行真空排氣，到0.01託後，再將袋狀物的剩餘1邊熱熔合，得到真空絕熱材料。所得真空絕熱材料的熱傳導率非常低，具有優良的絕熱效果，而且，老化後，絕熱性也降低非常少。將12μm厚的雙軸延伸PET(東レ(株)12μ)作為基質材料薄膜，利用凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制マイクログラビア塗布法、塗布速度3m/分，80℃下乾燥)，在該基質材料薄膜上塗布增粘塗布劑(E)(アドコ-トAD335/CAT10=15/1(重量比)東洋ヒ-トン(株)制)。該固定包塗層的乾燥厚度為0.15μm。再在該層上，利用凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制マイクログラビア塗布法、塗布速度6m/分，100℃下乾燥)，塗布聚偏氯乙烯乳液(吳羽化學(株)制，クレハロンD888)，得到具有含樹脂層的雙軸延伸PET薄膜。測定該薄膜含樹脂層的熱傳導率為0.24W/m.k，乾燥後的厚度為3μm。
使用聚氨酯系粘合劑(コ-ノフレツクスJ3三洋化成制)，在所得雙軸延伸PET薄膜的含樹脂層上層壓上表面進行電暈處理的直鏈狀聚乙烯(LLDPE)(關フイル(株)制40μm厚)，得到疊層薄膜。測定該疊層薄膜的含樹脂層的透氧率。結果示於表1。使用2個在比較例1中製作的疊層薄膜，和參考例1一樣，得到真空絕熱材料，通過老化，絕熱性明顯降低。
表1 向分散釜(商品名デスパMH-L、淺田鐵工(株)制)中加入2800g離子交換水(0.7μs/cm以下)，再加入200g聚乙烯醇(PVA117H，(株)クラレ制，皂化度99.6％、聚合度1700)，低速覺拌下(1500rpm，周速度4.10m/min)升溫到95℃，攪拌1小時，使其溶解。接著，攪拌下使溫度下降到40℃後，再加入188g l-丁醇、563g異丙醇，充分攪拌。接著，攪拌下，使溫度上升到60℃後，添加100g天然蒙脫石粉末(クニピアG；クニミネ工業(株)制)，確認蒙脫石在溶液中沉澱後，進行90分鐘高速攪拌(3100rpm，周速度8.47m/min)，得到總固體成分濃度為8wt％的樹脂組合物混合液(D)。使溶液(D)通過高壓分散裝置(商品名超高壓混合器M110-E/H、moicrofluidics Corporation制)，以1750kgf/cm2進行1次處理，得到由聚乙烯醇(PVA)和蒙脫石粉形成的分散性良好的均勻分散液(F)。將分散液(F)鑄成薄膜狀，進行X射線分析，從峰中求出底面間距為41.2埃，已充分劈開。用動的光散射法求得的該天然蒙脫石(クニピアG)粉的粒徑為560nm、從粉末X射線衍射得到的a值為1.2156nm，形狀比(Z)為461。
在該分散液(F)中添加0.38g矽酮系表面活性劑SH3746(東レダウコ-ニング(株)制)，將所得液取為塗布液1。將表面進行電暈處理的12μm厚雙軸延伸聚丙烯(OPP)薄膜(パイレンP2102)；東洋紡績(株)製作為基質材料層，利用凹印術(テスイコ-タ-；康井精機(株)制マイクログラピビア塗布法、塗布速度3m/分，80℃下乾燥)，在基質材料薄膜上塗布增粘塗布劑(E)(アドコ-トAD335/CAT10=15/1(重量比)東洋モ-トン(株)制)。該增粘塗層的乾燥厚度為0.15μm。利用凹印術(テストコ-タ-；康井精機制(株)マイクログラビア塗布法、塗布速度6m/分，100℃下乾燥)，塗布塗布液2，塗布在增粘塗層上。塗布層的乾燥厚度為0.5μm。
用聚氨酯系粘合劑(コ-ノフレツクスJ3三洋化成制)，在上述得到的塗布薄膜的塗布層上層壓上表面進行電暈處理的直鏈狀聚乙烯(LLDPE)(關フイル(株)制40μm厚)，得到疊層薄膜。測定該疊層薄膜的屏氣率。結果示於表2。使用2個實施例2中製作的疊層薄膜，將LLDPE層的3邊進行熱熔合，製成250mm×250mm的袋狀物，接著，向袋狀的外裝材料中填充芯材料珍珠巖粉(三井金屬礦業(株)制)，再對袋內進行真空排氣，達到0.01託後，再將袋狀物的剩餘一邊熱熔合，得到真空絕熱材料。所得真空絕熱材料的熱傳導率非常低，具有優良的絕熱效果，而且，老化後的絕熱性降低也很小。
對由EVOH-F(クラレ(株)制、15μm厚)形成屏氣層，用聚氨酯系粘合劑(コ-ノフレツクスJ3三洋化成制)層壓上雙軸延伸PET(基質材料薄膜)，再在相反一側面上，層壓上表面進行電暈處理的LLDPE(關フイル(株)制40μm)作為內層，得到疊層薄膜。測定其屏氣性。結果示於表2。使用2個比較例2中製得的疊層薄膜，和參考例2一樣製得真空絕熱材料，老化後，絕熱性顯著降低。
表2<
調製塗布液3]向分散釜(商品名デスパMH-L、淺田鐵工(株)制)中加入3551g離子交換水(0.7μs/cm以下)，再加入200g聚乙烯醇(PVA117H；(株)クラレ制，皂化度99.6％，聚合度1700)，在低速攪拌下(1500rpm，周速度4.10m/min)升溫到95℃，攪拌1小時，使其溶解。接著，攪拌下使溫度下降到60℃後，添加100g天然蒙脫石粉末(クニピアG:クニミネ工業(株)制)、確認蒙脫石粉在溶液中沉澱後，高速攪拌(3100rpm、周速度8.47m/min)90分鐘，得到總固體成分濃度為8wt％的樹脂組合物混合液(G)。
將混合液(G)鑄成薄膜狀，進行X射分析，從峰求出底面間距，為41.2埃，被充分劈開。以動的光散射法求得的天然蒙脫石(クニピアG)的粒徑為560nm，由粉末X射線衍射得到a值為1.2156nm，形狀比(Z)為461。
再向溶液(G)中添加0.38g矽酮系表面活性劑SH3746(東レダウコ-ニング(株)制)，將得到的溶液作為塗布液3。將表面經過電暈處理的20μm厚雙軸延伸聚丙烯(パイレンP2102；東洋紡織(株)制)作為基質材料層，利用凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制マイクログラビア塗布法、塗布速度3m/分，80℃下乾燥)，在基質材料薄膜上塗布增粘塗布劑(E)(アドコ-トAD335/CAT10=15/1(重量比)東洋ヒ-トン(株)制)。該增粘塗層的乾燥厚度為0.15μm，再利用凹印術塗布法(テストコ-タ-；康井精機制(株)マイクログラビア塗布法，塗布速度6m/分，100℃下乾燥)，在增粘包塗層上塗布塗布液3。塗布層的乾燥厚度為0.5μm。
使用聚氨酯系粘合劑(コ-)フレツクスJ3三洋化成制)，在上述得到的塗布薄膜的塗布層上，層壓表面經過電暈處理的LLDPE(關フイル(株)制KF101厚40μm)，得到疊層薄膜。使用2個實施例3中製作的疊層薄膜，將內層的LLDPE層三個邊熱熔合，製作成250mm×250mm的袋狀物。接著，向袋狀物中填充作為芯材料的在120℃下熱處理1小時的100％連通氨酯發泡體(平均孔徑75μ,クラホウ(株)制)和COMBOGETTER(サエスグツタ-ズ(株)制)、再通過真空密封層(NPC(株)制使袋內壓力為0.01託，將袋狀物的剩餘一邊熱熔合，得到真空絕熱材料。所得真空絕熱材料的熱傳導率非常低，而且，老化時，絕熱性降低也很小。用表面經過電暈處理的厚度12μm的雙軸延伸聚乙烯對酞酸酯(ルミラ-Q27東レ(株)制)作基質材料層，以凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制；マイクログラビア塗布法、塗布速度3m/分、80℃下乾燥)，在保護基質材料薄膜上塗布增粘塗劑(E)(アドコ-トAD335/CAT10=15/1(重量比)東洋ヒ-トン(株)制)。該增粘包塗層的乾燥厚度為0.15μm。利用凹印術塗布方法(テストコ-タ-；康井精機制(株)マイクログラビア塗布法，塗布速度6m/分，100℃下乾燥)，在增粘包塗層上塗布塗布液3。塗布層的乾燥厚度為0.5μm。
使用聚氨酯系粘合劑(コ-フレツクスJ3三洋化成制)，在上述所得塗布薄膜的塗布層上，層壓上表面經過電暈處理的LLDPE(關フイル(株)制KF101:80μm厚)，得到疊層薄膜。使用2個實施例4中製作的疊層薄膜，將內層的LLDPE層三個邊熱熔合，製作成250mm×250mm的袋狀物。接著，向袋狀物中填充在120℃下進行1小時熱處理的芯材料100％鏈通聚氨酯發泡體(平均孔徑75μ,クラホウ(株)制)和COMBOGETTER(サススグッタ-ズ(株)制)、再利用真空密封層(NPC(株)制)使袋內壓力達到0.01託，將袋狀物的剩餘一邊熱熔合，得到真空絕熱材料。所得真空絕熱材料的熱傳導率非常低，而且，老化時，絕熱性降低也很小。將12μm厚的鋁蒸鍍雙軸延伸聚乙烯對酞酸酯(VM-PET,E7075；東洋紡織(株)制)作為基質材料層，利用凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制マイクログラビア塗布法、塗布速度3m/份，80℃下乾燥)，在鋁蒸鍍面上塗布增粘塗布劑(E)(アドコ-トAD335/CAT10=15/1(重量比)東洋ヒ-トン(株)制)。該增粘塗層的乾燥厚度為0.15μm，再利用凹印術塗布方法(テストコ-タ-；康井精機制(株)マィクログラビア塗布法，塗布速度6m/分，100℃下乾燥)，在增粘塗層上塗布塗布液3。塗布層的乾燥厚度為0.5μm。
利用聚氨酯系粘合劑(コ-)フレツクスJ3三洋化成制)，在上述得到的塗布薄膜的塗布層上，層壓表面經過電暈處理的LLDPE(關フイル(株)制KF101厚40μm)，得到疊層薄膜。使用2個實施例5中製作的疊層薄膜，將內層的LLDPE層的三個邊熱熔合，製作成250mm×250mm的袋狀物。接著，向袋狀物中填充在120℃下熱處理1小時的100％連通聚氨酯發泡體(平均孔徑75μ,クラホウ(株)制)和COMBOGETTER(サエスグツタ-ズ(株)制)、利用真空密封層(NPC(株)制)使袋內壓力為0.01託，將袋狀物的剩餘一邊進行熱熔合，製得真空絕熱材料。所得真空絕熱材料的熱傳導率非常低，而且，老化時，絕熱性也降低很小。將12μm厚的氧化矽蒸鍍雙軸延伸聚乙烯對酞酸酯(テツクバリアS；三菱化學(株)制)作為基質材料層，利用凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制マイクログラビア塗布法、塗布速度3m/分，80℃下乾燥)，在氧化矽蒸鍍面上塗布增粘塗布劑(E)(アドコ-トAD335/CAT10=15/1(重量比)東洋ヒ-トン(株)制)。該增粘塗層的乾燥厚度為0.15μm，再利用凹印術塗布方法(テストコ-タ-；康井精機制(株)マイクログラビア塗布法，塗布速度6m/分，100℃下乾燥)，在增粘包塗層上塗布塗布液3。塗布層的乾燥厚度為0.5μm。
利用聚氨酯系粘合劑(コ-)フレツクスJ3三洋化成制)，在上述所得塗布薄膜的塗布層上，層壓上表面經過電暈處理的LLDPE(關フイル(株)制KF101:80μm厚)，得到疊層薄膜。使用2個實施例6中製作的疊層薄膜，將內層的LLDPE層的三個邊熱熔合，製作成250mm×250mm的袋狀物。接著，向袋狀物中填充芯材料在120℃下熱處理1小時的100％連通聚氨酯發泡體(平均孔徑75μ,クラボウ(株)制)和COMBOGETTER(サエスグツタ-ズ(株)制)，再進行真空密封(NPC(株)制)使袋內壓力為0.01託，將袋狀物的剩餘一邊進行熱熔合，得到真空絕熱材料。所得真空絕熱材料的熱傳導率非常低，而且，老化時，絕熱性降低也非常小。將12μm厚的雙軸延伸聚乙烯對酞酸酯(ルミラ-Q27東レ(株)制)作為基質材料層，以凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制；マイクログラビア塗布法、塗布速度3m/分、80℃下乾燥)在電暈處理面上塗布增粘塗布劑(E)(アドコ-トAD335/CAT10=15/1(重量比)東洋ヒ-トン(株)制)。該增粘塗層的乾燥厚度為0.15μm。將塗布液3，以凹塗布方法(テストコ-タ-；康井精機制(株)マイクログラビア塗布法，塗布速度6m/分，100℃下乾燥)，塗層在增粘塗層上。塗布層的乾燥厚度為0.5μm。
利用聚氨酯系粘合劑(コ-)フレツクスJ3三洋化成制)，在上述所得塗布薄膜的塗布層上，層壓上蒸鍍CPP(メトウパツクス(株)制VM-CPP,FKB:60μm厚)，得到疊層薄膜。使用2個實施例7中製作的疊層薄膜，將內層的CPP層的三個邊進行熱熔合，製作成250mm×250mm的袋狀物。接著，向袋狀物中填充芯材料，在120℃下熱處理1小時的100％連通聚氨酯發泡體(平均孔徑75μ，クラボウ(株)制)和COMBOGETTER(サエスグツタ-ズ(株)制)，再進行真空密封(NPC(株)制)使袋內壓力為0.01託，將袋狀物的剩餘一邊熱熔合，得到真空絕熱材料。所得真空絕熱材料的熱傳導率非常低，而且，老化時，絕熱性降低也非常小。將12μm厚的氧化矽蒸鍍雙軸延伸聚乙烯對酞酸酯(テツクバリアS；三菱化學(株)制)作為基質材料層，以凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制マイクログラビア塗布法、塗布速度3m/分，80℃下乾燥)，在氧化矽蒸鍍面上塗布增粘塗布劑(E)(アドコ-トAD335/CAT10=15/1(重量比)東洋ヒ-トン(株)制)。該增粘塗層的乾燥厚度為0.15μm，利用凹印術塗布方法(テストコ-タ-；康井精機制(株)マイクログラビア塗布法，塗布速度6m/分，100℃下乾燥)，在增粘塗層上塗布塗布液3。塗布層的乾燥厚度為0.5μm。
利用聚氨酯系粘合劑(コ-)フレツクスJ3三羊化成制)，在上述所得塗布薄膜的塗布層上，層壓上蒸鍍CPP(メトウパツクス(株)制VM-CP,FKB厚60μm),得到疊層薄膜。使用2個實施例8中製得的疊層薄膜，將內層的CPP層的三個邊進行熱熔合，製作成250mm×250mm的袋狀物。接著，向袋狀物中填充芯材料，在120℃下熱處理1小時的100％連通聚氨酯發泡體(平均孔徑75μ,クラボウ(株)制)和COMBOGETTER(サエスグツタ-ズ(株)制)，再進行真空密封(NPC(株)制)使袋內壓力為0.01託，將袋狀物的剩餘一邊熱熔合，得到真空絕熱材料。所得真空絕熱材料的熱傳導率非常低，而且，老化時，絕熱性降低也非常小。將厚度12μm的氧化矽蒸鍍雙軸延伸聚乙烯對酞酸酯(テツクバリアS；三菱化學(株)制)作為基質材料層，以凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制マイクログラビア塗布法、塗布速度3m/分，80℃下乾燥)，在氧化矽蒸鍍面上塗布增粘塗布劑(E)。該增粘塗層的乾燥厚度為0.15μm。再用凹印術塗布方法(テストコ-タ-；康井精機制(株)マイクログラビア塗布法，塗布速度6m/分，100℃下乾燥)，在增粘塗層上塗布塗布液3。塗布層的乾燥厚度為0.5μm。
利用聚氨酯系粘合劑(コ-)フレツクスJ3三洋化成制)，在上述所得的塗布薄膜的塗布層上，層壓上鋁箔(8μ厚，昭和アルミニウム(株)制使熱密封部分不安復蓋結，再在其上，層壓上表面經過電暈處理的LLDPE(關フイル(株)制KF10180μm厚)，得到疊層薄膜。使用2個實施例9中製作的疊層薄膜，將內層LLDPE層的三個邊熱熔合，製成250mm×250mm的袋狀物。接著，向袋狀物中填充芯材料在120℃下熱處理的100％連通聚氨酯發泡體(平均孔徑75μ,クラボウ(株)制)和COMBOGETTER(サスグツタ-ズ(株)制)，再進行真空密封(PC(株)制)使袋內壓力為0.01託，將袋狀物的剩餘一邊熱熔合，得到真空絕熱材料。所得真空絕熱材料的熱傳導率非常低，而且，老化時，絕熱性降低也非常小。將由聚偏氯乙烯薄膜(サラン UB旭化成工業(株)制，15μ)形成的屏氣層，用聚氨酯系粘合劑(コ-)フレツクスJ3三洋化成(株)制)，和由雙軸延伸的OPP(20μ)形成的基質材料薄膜，進行疊層，再在相反一側的面上，層壓上作為內層的表面經過電暈處理的LLDPE(關フイル(株)制KF10140μm厚)，得到疊層薄膜。使用2個比較例3中製作的疊層薄膜，和參考例9一樣，製得真空絕熱材料，但，由於老化，絕熱性明顯降低。將12μm厚的雙軸延伸OPP(パイレンP2102東洋紡織(株)制)作為基質材料薄膜，以凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制マイクログラビア塗布法、塗布速度3m/分，80℃下乾燥)，在該基質材料薄膜上塗布增粘塗布劑(E)(アドコ-トAD335/CAT10=15/1(重量比)東洋ヒ-トン(株)制)。該增粘塗層的乾燥厚度為0.15μm。利用凹印術(テストコ-タ-；康井精機制(株)マイクログラビア塗布法，塗布速度6m/分，100℃下乾燥)，再在該層上塗布塗布液1，得到具有屏氣性含樹脂層(GB層)的雙軸延伸PET薄膜。測定GB層的熱傳導率時，為0.24W/m.k，乾燥後的厚度為0.5μm。
利用聚氨酯系粘合劑(コ-)フレツクスJ3三洋化成制)，在得到的雙軸延伸PET膜的GB層上，層壓上表面經過電暈處理的直鏈狀聚乙烯(LLDPE)(KF101，關フイル(株)制厚度40μm)，得到疊層薄膜。測定該疊層薄膜的GB層透氧率。結果示於表3。
使用2個實施例10中製作的疊層薄膜，用2個上述得到的疊層薄膜，將內層LLDPE層的三個邊熱熔合，製作成250mm×250mm的袋狀物。接著，向袋狀物中填充芯材料在120℃下熱處理1小時的100％連通聚氨酯發泡聚氨酯(平均孔徑75μ,クラボウ(株)制)，再進行真空排氣，使袋內壓力為0.01託後，利用真空密封(NPC(株)制)(密封寬10mm)，將袋狀物的剩餘一邊進行熱熔合，得到真空絕熱材料，H/d=250。所得真空絕熱材料的熱傳導率非常低，而且，老化時，絕熱性降低非常小。將20μm厚的雙軸延伸OPP(東洋紡織(株)，20μ)作為基質材料薄膜，以凹印術(テストコ-タ-；康井精機(株)制マイクログラビア塗布法、塗布速度3m份，80℃下乾燥)，在該基質材料薄膜上塗布增粘塗布劑(E)(アドコ-トAD335/CAT10=15/1(重量比)東洋ヒ-トン(株)制)。該增粘塗層的乾燥厚度為0.15μm。再利用凹印術(テストコ-タ-；康井精機制(株)マイクログラビア塗布法，塗布速度6m/分，100℃下乾燥)，在該層上塗布聚偏氯乙烯乳液(吳羽化學(株)制，クレハロンDO8335)，得到具有含樹脂層的雙軸延伸OPP薄膜。測定該薄膜的含樹脂層的熱傳導率時，為0.24W/m.k，乾燥後的厚度為3μm。
用聚氨酯系粘合劑(コ-)フレツクスJ3三洋化成制)，在得到的雙軸延伸OPP薄膜的含樹脂層上，層壓上表面經過電暈處理的直鏈狀聚乙烯(LLDPE)(關フイル(株)制150μm厚)，得到疊層薄膜。測定含樹脂層的透氧率。結果示於表3。使用2個由比較例4製作的疊層薄膜，和參考例10相同，製得真空絕熱材料。H/d=67，由於老化，絕熱性明顯降低。
表3 使用2個和實例3相同製作的疊層薄膜，除了填充芯材料在120℃下進行1小時加熱處理的100％連通聚氨酯發泡體(平均孔徑75μm，クラボウ(株)制)外，其它和參考例3一樣，製得真空絕熱材料。H/d=250。所得真空絕熱材料的熱傳導率非常低，而且，老化時，絕熱性降低也非常小。用聚氨酯系粘合劑(コ-ノフレツクスJ3三洋化成制)，將由EVOH-F(クラレ(株)制，15μ)形成的屏氣層和由雙軸延伸PET形成的基質材料薄膜進行疊層，再在相反一側面上，層壓上表面經電暈處理的LLDPE(關フイル(株)制150μm厚)作為內層，得到疊層薄膜。使用2個由比較例5中製得的疊層薄膜，和參考例11一樣，製得真空絕熱材料。H/d=67，這種真空絕熱材料，因老化，絕熱性明顯降低。
權利要求
1．一種真空絕熱材料，其特徵是由殼層(在該殼層內側形成真空空間)所形成，所述殼層具有至少一個含有樹脂並滿足下式(1)的層(GB層)，W·λ·P＜1×10-6(1)(式中，W表示GB層的厚度(m),λ表示GB層的熱傳導率(W/m.k),P表示GB層在23℃,50％RH時的透氧率(cc/m2.日.大氣壓))。
2．根據權利要求1的真空絕熱材料，其特徵是上述GB層的至少一個是由樹脂和無機層狀化合物形成的組合物所形成。
3．根據權利要求1的真空絕熱材料，其特徵是在上述殼層的內側還含有芯材料。
4．根據權利要求1的真空絕熱材料，其特徵是在上述殼層的內側還含有中空結構體。
5．根據權利要求4的真空絕熱材料，其特徵是在上述中空結構體中還含有芯材料。
6．根據權利要求1、2、3或4的真空絕熱材料，其特徵是至少一個GB層滿足下式(2)，1×102＜V/(P·S)＜5×103(2)(式中，S表示GB層內側的表面積(cm2),V表示真空空間的實際體積(cm3),P表示GB層23℃,50％RH時透氧率(cc/m2.日.大氣壓))。
7．根據權利要求1,2,3或4的真空絕熱材料，其特徵是上述層是由至少一個GB層，和構成該殼層最內層的密封層所組成。
8．根據權利要求1,2,3或4的真空絕熱材料，其特徵是至少一個GB層，在23℃、50％RH時的透氧率為0.1cc/m2.日.大氣壓以下。
9．根據權利要求1,2,3或4的真空絕熱材料，其特徵是在上述殼層的內側還具有吸氣劑。
10．根據權利要求1,2,3或4的真空絕熱材料，其特徵是在上述殼層的內側還具有預先脫水的吸氣劑。
11．根據權利要求1,2,3或4的真空絕熱材料，其特徵是在上述殼層的內側具有由鐵粉形成的吸氣劑。
12．根據權利要求1,2,3或4的真空絕熱材料，其特徵是在上述殼層的內側具有由鐵粉和樹脂構成的組合物所形成的吸氣劑。
13．根據權利要求1,2,3或4的真空絕熱材料，其特徵是在上述殼層的內側具有由含空孔合成沸石形成的吸氣劑。
14．根據權利要求1,2,3或4的真空絕熱材料，其特徵是在上述殼層的內側具有由含平均直徑為8-13空孔合成沸石所形成的吸氣劑。
15．根據權利要求1,2,3或4的真空絕熱材料，其特徵是在上述殼層的內側含有合金系吸氣劑。
16．根據權利要求1,2,3或4的真空絕熱材料，其特徵是上述殼層的構成包括至少一個疊層體(該疊層體是由至少一個GB層和構成該多層體的至少一個表面的密封層所形成)的密封層彼此間進行密封，上述密封層的密封部分要滿足下式(3)，H/d＞20(3)(式中，H和d分別表示上述密封部分的密封層寬(mm)和厚(mm))。
17．權利要求1-16中任一項的真空絕熱材料，用作冰箱或冰櫃的絕熱部件。
18．權利要求1-16中任一項的真空絕熱材料，用作建築材料。
全文摘要
本發明公開了一種由至少一個含有樹脂並滿足下式(1)層(GB層)的殼層(在該殼層內側形成真空空間)所形成的真空絕熱材料,W·λ·P 1×10
文檔編號F16L59/06GK1225381SQ9811165
公開日1999年8月11日 申請日期1998年12月16日 優先權日1997年12月16日
發明者黑田俊也, 阪谷泰一 申請人:住友化學工業株式會社