皮革鞣製劑的製作方法
2023-04-23 03:49:46
本發明涉及皮革
技術領域：
，尤其是涉及一種皮革鞣製劑。
背景技術：
：鞣製是製革生產中的關鍵步驟，經過鞣製，生皮內的膠原蛋白發生交聯從而使得生皮力學性能發生明顯的變化，成為具有實用價值的皮革。通過鞣製能夠改善皮革的柔軟度、粒面的平滑細緻性、耐磨性、壓花定性以及豐滿度等；而且通過進行皮革鞣製，可以形成不同風格的皮革，較好的滿足市場對革製品的需求。現有技術中，鞣製工藝採用的主要以鉻揉為主，但鉻揉制工藝的廢水中鉻含量超標嚴重，環境汙染較大。而現有的植鞣工藝中公開了用栲膠來製備鞣製劑，雖然栲膠本身具有良好的鞣製效果，但栲膠鞣製的皮胚往往具有顏色較深，皮胚較硬，長時間存放力學性能下降等眾多缺點。技術實現要素：有鑑於此，本發明要解決的技術問題在於，提供一種皮革鞣製劑，本發明提供的皮革鞣製劑無需添加栲膠，收縮溫度高。本發明提供了一種皮革鞣製劑，由以下組分組成：所述輔助酶製劑選自蛋白酶和脂肪酶中的一種或兩種；所述鞣製助劑選自胺基酸及其衍生物、酪素、酪蛋白和水溶性多伯胺中的一種或多種。優選的，所述穀氨醯胺轉氨酶為25～45重量份。優選的，所述輔助酶製劑為15～35重量份。優選的，所述蛋白酶選自酸性蛋白酶、中性蛋白酶和鹼性蛋白酶中的一種或多種；所述脂肪酶選自酸性脂肪酶、中性脂肪酶和鹼性脂肪酶中的一種或多種。優選的，所述鞣製助劑為25～45重量份。優選的，所述胺基酸及其衍生物選自精氨酸、精氨酸衍生物、天冬氨酸、天冬氨酸衍生物、半胱氨酸、半胱氨酸衍生物、穀氨醯胺、穀氨醯胺衍生物、穀氨酸、穀氨酸衍生物、組氨酸、組氨酸衍生物、異亮氨酸、異亮氨酸衍生物、天冬醯胺、天冬醯胺衍生物、亮氨酸、亮氨酸衍生物、賴氨酸、賴氨酸衍生物、絲氨酸、絲氨酸衍生物、蘇氨酸、蘇氨酸衍生物、色氨酸、色氨酸衍生物、酪氨酸、酪氨酸衍生物、纈氨酸、纈氨酸衍生物、穀氨醯胺和穀氨醯胺衍生物中的一種或多種。優選的，所述水溶性多伯胺選自乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和雙氰胺中的一種或多種。優選的，所述滲透助劑為陰離子或非離子性滲透助劑。優選的，所述滲透助劑為10～25重量份。本發明提供了如上述技術方案所述的皮革鞣製劑的製備方法，包括：將穀氨醯胺轉氨酶、輔助酶製劑、鞣製助劑和滲透助劑混合，得到皮革鞣製劑。與現有技術相比，本發明提供了一種皮革鞣製劑，由以下組分組成：穀氨醯胺轉氨酶20～50重量份；輔助酶製劑10～40重量份；鞣製助劑20～50重量份；滲透助劑5～30重量份；所述輔助酶製劑選自蛋白酶和脂肪酶中的一種或兩種；所述鞣製助劑選自胺基酸及其衍生物、酪素、酪蛋白和水溶性多伯胺中的一種或多種。本發明提供的蛋白酶、脂肪酶這類輔助酶製劑可以分散皮纖維，打斷部分纖維釋放出更多的穀氨醯胺片段，從而使得穀氨醯胺具有更多的作用位點。本發明提供的胺基酸及其衍生物、酪素、酪蛋白和水溶性多伯胺作為鞣製助劑能夠為纖維交聯提供足夠多的反應位點以及交聯片段。本發明的上述輔助酶製劑、滲透助劑單獨均不具有鞣製效果，而與穀氨醯胺轉氨酶協同作用，在無需添加栲膠等具有鞣製效果物質的前提下，具有良好的鞣製效果，提升皮胚的收縮溫度。具體實施方式本發明提供了一種皮革鞣製劑，由以下組分組成：所述輔助酶製劑選自蛋白酶和脂肪酶中的一種或兩種；所述鞣製助劑選自胺基酸及其衍生物、酪素、酪蛋白和水溶性多伯胺中的一種或多種。本發明提供的皮革鞣製劑包括20～50重量份的穀氨醯胺轉氨酶。在本發明的一部分實施例中，所述皮革鞣製劑包括25～45重量份的穀氨醯胺轉氨酶；在本發明的另一部分實施例中，所述皮革鞣製劑包括30～40重量份的穀氨醯胺轉氨酶。穀氨醯胺轉氨酶是一種生物催化劑，它主要作用與蛋白鏈中的穀氨醯胺片段，使之與伯胺基發生化學鍵合，生成一種穩定的結構，本發明對於所述穀氨醯胺轉氨酶的來源不進行限定，可以為市售。本發明提供的皮革鞣製劑包括10～40重量份的輔助酶製劑。在本發明的一部分實施例中，所述皮革鞣製劑包括15～35重量份的輔助酶製劑，在本發明的另一部分實施例中，所述皮革鞣製劑包括20～30重量份的輔助酶製劑。在本發明的優選實施例中，所述輔助酶製劑選自蛋白酶和脂肪酶中的一種或兩種；在本發明的優選實施例中，所述蛋白酶選自酸性蛋白酶、中性蛋白酶和鹼性蛋白酶中的一種或多種，包括：BL,BM,BH,BHS,AL,AH,FA,FB,FN,OS,S2,SK；在本發明的優選實施例中，所述脂肪酶選自酸性脂肪酶、中性脂肪酶和鹼性脂肪酶中的一種或多種,包括：HK,FDE,GHK,SD。本發明對於所述輔助酶製劑的來源不進行限定，可以為市售。本發明提供的輔助酶製劑可以分散皮纖維，打斷部分纖維釋放出更多的穀氨醯胺片段，從而使得穀氨醯胺具有更多的作用位點。本發明提供的皮革鞣製劑包括20～50重量份的鞣製助劑。在本發明的一部分實施例中，所述皮革鞣製劑包括25～45重量份的鞣製助劑。在本發明的另一部分實施例中，所述皮革鞣製劑包括30～40重量份的鞣製助劑。在本發明的優選實施例中，所述鞣製助劑選自胺基酸及其衍生物、酪素、酪蛋白、水溶性多伯胺中的一種或多種。在本發明的優選實施例中，所述胺基酸及其衍生物選自精氨酸、精氨酸衍生物、天冬氨酸、天冬氨酸衍生物、半胱氨酸、半胱氨酸衍生物、穀氨醯胺、穀氨醯胺衍生物、穀氨酸、穀氨酸衍生物、組氨酸、組氨酸衍生物、異亮氨酸、異亮氨酸衍生物、天冬醯胺、天冬醯胺衍生物、亮氨酸、亮氨酸衍生物、賴氨酸、賴氨酸衍生物、絲氨酸、絲氨酸衍生物、蘇氨酸、蘇氨酸衍生物、色氨酸、色氨酸衍生物、酪氨酸、酪氨酸衍生物、纈氨酸、纈氨酸衍生物、穀氨醯胺和穀氨醯胺衍生物中的一種或多種。在本發明的優選實施例中，所述水溶性多伯胺選自乙二胺，己二胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺和雙氰胺中的一種或多種。本發明對於所述鞣製助劑的來源不進行限定，可以為市售。本發明提供的鞣製助劑能夠為纖維交聯提供足夠多的反應位點以及交聯片段。本發明提供的皮革鞣製劑包括5～30重量份的滲透助劑，在本發明的一部分實施例中，所述皮革鞣製劑包括10～25重量份的滲透助劑。優選的，所述滲透助劑為陰離子或非離子性滲透助劑；在本發明的優選實施例中，所述陰離子或非離子性滲透助劑可以為HS,SWA,FG-ASAE中的一種或幾種。本發明對於所述滲透助劑的來源不進行限定，可以為市售。而本發明提供的滲透助劑可以輔助上述穀氨醯胺轉氨酶、輔助酶製劑、鞣製助劑在皮胚中的滲透，增加鞣製效率和效果。本發明的輔助酶製劑、鞣製助劑和滲透助劑單獨均不具有鞣製效果，而與穀氨醯胺轉氨酶協同作用，在無需添加栲膠等具有鞣製效果物質的前提下，具有良好的鞣製效果，提升皮胚的收縮溫度。本發明提供了如上述技術方案所述的皮革鞣製劑的製備方法，包括：將穀氨醯胺轉氨酶、輔助酶製劑、鞣製助劑和滲透助劑混合，得到皮革鞣製劑。本發明將穀氨醯胺轉氨酶、輔助酶製劑、鞣製助劑和滲透助劑混合，即可得到皮革鞣製劑。本發明對於所述混合方式不進行限定，本領域技術人員熟知的混合方式即可。在本發明的一部分實施例中，所述穀氨醯胺轉氨酶、輔助酶製劑、鞣製助劑和滲透助劑重量比為(20～50)：(10～40)：(20～50)：(5～30)，在本發明的優選實施例中，所述穀氨醯胺轉氨酶、輔助酶製劑、鞣製助劑和滲透助劑重量比為(25～45)：(15～35)：(25～45)：(10～25)；在本發明的更優選實施例中，所述穀氨醯胺轉氨酶、輔助酶製劑、鞣製助劑和滲透助劑重量比為(30～40)：(20～30)：(30～40)：(15～20)。在本發明的優選實施例中，所述輔助酶製劑選自蛋白酶和脂肪酶中的一種或兩種；在本發明的優選實施例中，所述蛋白酶選自酸性蛋白酶、中性蛋白酶和鹼性蛋白酶中的一種或多種；在本發明的優選實施例中，所述脂肪酶選自酸性脂肪酶、中性脂肪酶和鹼性脂肪酶中的一種或多種。本發明對於所述輔助酶製劑的來源不進行限定，可以為市售。在本發明的優選實施例中，所述鞣製助劑選自胺基酸及其衍生物、酪素、酪蛋白、水溶性多伯胺中的一種或多種。在本發明的優選實施例中，所述胺基酸及其衍生物選自精氨酸、精氨酸衍生物、天冬氨酸、天冬氨酸衍生物、半胱氨酸、半胱氨酸衍生物、穀氨醯胺、穀氨醯胺衍生物、穀氨酸、穀氨酸衍生物、組氨酸、組氨酸衍生物、異亮氨酸、異亮氨酸衍生物、天冬醯胺、天冬醯胺衍生物、亮氨酸、亮氨酸衍生物、賴氨酸、賴氨酸衍生物、絲氨酸、絲氨酸衍生物、蘇氨酸、蘇氨酸衍生物、色氨酸、色氨酸衍生物、酪氨酸、酪氨酸衍生物、纈氨酸、纈氨酸衍生物、穀氨醯胺和穀氨醯胺衍生物中的一種或多種。在本發明的優選實施例中，所述水溶性多伯胺選自乙二胺，己二胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺和雙氰胺中的一種或多種。本發明對於所述鞣製助劑的來源不進行限定，可以為市售。在本發明的優選實施例中，優選的，所述滲透助劑為陰離子或非離子性滲透助劑；在本發明的優選實施例中，所述陰離子或非離子性滲透助劑可以為HS,SWA,FG-ASAE中的一種或幾種。本發明對於所述滲透助劑的來源不進行限定，可以為市售。本發明提供了一種皮革鞣製劑，由以下組分組成：穀氨醯胺轉氨酶20～50重量份；輔助酶製劑10～40重量份；鞣製助劑20～50重量份；滲透助劑5～30重量份；所述輔助酶製劑選自蛋白酶和脂肪酶中的一種或兩種；所述鞣製助劑選自胺基酸及其衍生物、酪素、酪蛋白和水溶性多伯胺中的一種或多種。本發明提供的蛋白酶、脂肪酶這類輔助酶製劑可以分散皮纖維，打斷部分纖維釋放出更多的穀氨醯胺片段，從而使得穀氨醯胺具有更多的作用位點。本發明提供的胺基酸及其衍生物、酪素、酪蛋白和水溶性多伯胺作為鞣製助劑能夠為纖維交聯提供足夠多的反應位點以及交聯片段。本發明的上述輔助酶製劑、滲透助劑單獨均不具有鞣製效果，而與穀氨醯胺轉氨酶協同作用，在無需添加栲膠等具有鞣製效果物質的前提下，具有良好的鞣製效果，提升皮胚的收縮溫度。本發明所述皮革鞣製劑的應用工藝包括：軟化後，控制pH值為5.5～6.5，溫度為30～40℃，添加所述皮革鞣製劑，加入後轉動。在本發明的優選實施例中，所述控制pH值方法優選為使用甲酸、磷酸調節pH值。本發明的優選實施例中，所述添加為分兩次添加；在本發明的優選實施例中，所述轉動時間為80～90min。本發明述皮革鞣製劑的應用工藝在軟化後無需浸酸等處理，更為簡便。本發明採用如下方法對所述皮革鞣製劑的收縮溫度參照國標GB4689.8-1984進行測定。為了進一步說明本發明，以下結合實施例對本發明提供的皮革鞣製劑進行詳細描述。實施例1穀氨醯胺轉氨酶35份；輔助酶製劑包括中性蛋白酶BM10份，鹼性蛋白酶HK5份，總計15份；鞣製助劑為酪蛋白20份，穀氨醯胺20份，合計40份；滲透助劑為HS10份，將上述原料混合，即得皮革鞣製劑。按照上述技術方案所述的方法，水洗後，浴比1:0.8，pH值為5.5～6.5，溫度為30℃，分兩次添加本發明實施例1製備得到的鞣製劑鞣製國產黃牛皮，每次添加後轉動90min。水洗後停鼓過夜，自然晾乾後採用本發明所述的方法測定收縮溫度，結果如表1所示，表1為本發明實施例和比較例製備得到的皮革鞣製劑鞣製效果。實施例2穀氨醯胺轉氨酶50份；其他酶製劑為鹼性蛋白酶和脂肪酶的複合酶SK20份，；鞣製助劑為賴氨酸10份，穀氨醯胺15份，酪素5份，合計30份；滲透助劑包括SWA10份，SAE5份合計15份。將上述原料混合，即得皮革鞣製劑。按照上述技術方案所述的方法，水洗後，浴比1:0.8，pH值為6～6.5，溫度為35℃，分兩次添加本發明實施例2製備得到的鞣製劑鞣製國產黃牛皮，每次添加後轉動90min。水洗後停鼓過夜，自然晾乾後採用本發明所述的方法測定收縮溫度，結果如表1所示，表1為本發明實施例和比較例製備得到的皮革鞣製劑鞣製效果。實施例3穀氨醯胺轉氨酶25份；輔助酶製劑包括酸性蛋白酶GHK10份，中性蛋白酶BM5份，總計10份；鞣製助劑為乙二胺20份，酪素20份，合計30份；滲透助劑為SAE10份，將上述原料混合，即得皮革鞣製劑。按照上述技術方案所述的方法，水洗後，浴比1:0.8，pH值為5.5～6.5，溫度為30℃，分兩次添加本發明實施例1製備得到的鞣製劑鞣製國產黃牛皮，每次添加後轉動90min。水洗後停鼓過夜，自然晾乾後採用本發明所述的方法測定收縮溫度，結果如表1所示，表1為本發明實施例和比較例製備得到的皮革鞣製劑鞣製效果。實施例4穀氨醯胺轉氨酶40份；輔助酶製劑包括酸性脂肪酶FDE10份，中性蛋白酶FB10份，總計20份；鞣製助劑為天冬氨酸20份，酪蛋白20份，合計30份；滲透助劑為FG-A10份，將上述原料混合，即得皮革鞣製劑。按照上述技術方案所述的方法，水洗後，浴比1:0.8，pH值為5.5～6.5，溫度為30℃，分兩次添加本發明實施例1製備得到的鞣製劑鞣製國產黃牛皮，每次添加後轉動90min。水洗後停鼓過夜，自然晾乾後採用本發明所述的方法測定收縮溫度，結果如表1所示，表1為本發明實施例和比較例製備得到的皮革鞣製劑鞣製效果。比較例1穀氨醯胺轉氨酶35份；鞣製助劑為酪蛋白20份，穀氨醯胺20份，合計40份；滲透助劑為HS10份，將上述原料混合，即得皮革鞣製劑。按照上述技術方案所述的方法，水洗後，浴比1:0.8，pH值為5.5～6.5，溫度為30℃，分兩次添加本發明比較例1製備得到的鞣製劑鞣製國產黃牛皮，每次添加後轉動90min。水洗後停鼓過夜，自然晾乾後採用本發明所述的方法測定收縮溫度，結果如表1所示，表1為本發明實施例和比較例製備得到的皮革鞣製劑鞣製效果。比較例2穀氨醯胺轉氨酶35份；滲透助劑為HS10份，將上述原料混合，即得皮革鞣製劑。按照上述技術方案所述的方法，水洗後，浴比1:0.8，pH值為5.5～6.5，溫度為30℃，分兩次添加本發明比較例2製備得到的鞣製劑鞣製國產黃牛皮，每次添加後轉動90min。水洗後停鼓過夜，自然晾乾後採用本發明所述的方法測定收縮溫度，結果如表1所示，表1為本發明實施例和比較例製備得到的皮革鞣製劑鞣製效果。比較例3穀氨醯胺轉氨酶35份，栲膠20份，滲透助劑為HS10份。將上述原料混合，即得皮革鞣製劑。按照上述技術方案所述的方法，水洗後，浴比1:0.8，pH值為6～6.5，溫度為35℃，分兩次添加本發明比較例3製備得到的鞣製劑鞣製國產黃牛皮，每次添加後轉動90min。水洗後停鼓過夜，自然晾乾後採用本發明所述的方法測定收縮溫度，結果如表1所示，表1為本發明實施例和比較例製備得到的皮革鞣製劑鞣製效果。比較例4栲膠20份，滲透助劑為HS10份。將上述原料混合，即得皮革鞣製劑。按照上述技術方案所述的方法，水洗後，浴比1:0.8，pH值為6～6.5，溫度為35℃，分兩次添加本發明比較例4製備得到的鞣製劑鞣製國產黃牛皮，每次添加後轉動90min。水洗後停鼓過夜，自然晾乾後採用本發明所述的方法測定收縮溫度，結果如表1所示，表1為本發明實施例和比較例製備得到的皮革鞣製劑鞣製效果。表1為本發明實施例和比較例製備得到的皮革鞣製劑鞣製效果。收縮溫度皮胚表現實施例189℃白度較好，手感柔和實施例281℃白度較好，手感柔和實施例383℃白度較好，手感柔和實施例484℃白度較好，手感柔和比較例150℃白度較好比較例245℃白度較好比較例385℃皮胚發黃比較例480℃皮胚發黃，手感差以上所述僅是本發明的優選實施方式，應當指出，對於本
技術領域：
的普通技術人員來說，在不脫離本發明原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應視為本發明的保護範圍。當前第1頁1 2 3