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具有優異的抗衝擊強度和透明度的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑及其製備方法

2023-05-18 11:42:26

專利名稱:具有優異的抗衝擊強度和透明度的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑及其製備方法
技術領域:
本發明涉及一種用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑及其製備方法,更具體地說,在核生成步驟中,通過添加聚こニ醇類共聚單體,在不降低聚甲基丙烯酸甲酯樹脂組合物的透明度的情況下,能夠提高抗衝擊強度的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑及其製備方法。
背景技術:
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂不僅透明性、耐候性優異,還具有優異的硬度、耐化學性、表面光澤、粘合性等,所以作為玻璃的替代品廣泛使用。但是PMMA樹脂與其它塑料材料相比抗衝擊性差,所以使用時需要增加產品的厚度,或者僅用於有限的用途。為了提高這些PMMA樹脂的抗衝擊性,提出了利用抗衝改性劑進行改質後使用的 方法。日本公開特許公報第2006-131803號公開了利用使用丙烯酸類橡膠的抗衝改性劑進行改質的PMMA樹脂。通過如上所述的方法,PMMA樹脂的抗衝擊性提高了,但未達到令人滿意的水平,而為了提高抗衝擊性而大量使用抗衝改性劑時,存在PMMA樹脂的硬度與透明度下降的問題。美國專利第4999402號公開了由丙烯酸類橡膠核與聚甲基丙烯酸甲酯殼層組成的透明樹脂的製備方法,通過在所述殼層中添加分子量調節劑來改善加工性。通過如上所述方法製備的透明樹脂可進行單獨加工,但是由於其結構性問題,未能獲得令人滿意的抗衝擊強度,因未調節層間的折射率,透明度下降,所以其用途僅限定在薄膜那樣的厚度。韓國公開專利第2010-0095788號公開了丙烯酸類橡膠核的製備方法,通過投入交聯單體改善了透明性、加工性、硬度及抗衝擊性,但存在其改善效果甚微的問題。

發明內容
本發明的目的在於解決所述現有技術存在的問題,提供ー種用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑及其製備方法,適用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂,不僅不降低透明度還能夠提高抗衝擊強度。本發明的所述目的及其它目的可通過下面說明的本發明均實現。為了實現所述本發明的目的,提供一種用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性齊U,其包含(A)種子,由包含甲基丙烯酸甲酯的單體混合物聚合而形成;(B)橡膠核,包裹所述種子,由包含烷基丙烯酸酯、こ烯基芳香族化合物、交聯單體及聚こニ醇類共聚單體的単體混合物聚合而形成;以及(C)殼,包裹所述核,由包含從甲基丙烯酸甲酷、烷基丙烯酸酷及こ烯基芳香族化合物組成的群中選擇的至少ー種化合物的混合物聚合而形成。另外,本發明提供一種用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的製備方法,其特徵在於包括如下步驟(a)將包含甲基丙烯酸甲酷、烷基丙烯酸酯、交聯單體的単體混合物進行聚合而製備種子的步驟;(b)在製備的種子的基礎上,將由烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香族化合物組成的混合物與包含交聯單體及聚こニ醇類共聚單體的單體混合物進行聚合而製備橡膠核的步驟;以及(C)在製備的核的基礎上,將包含由甲基丙烯酸甲酷、烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香族化合物組成的群中選擇的至少ー種化合物的混合物進行聚合而製備殼的步驟。另外,本發明提供一種聚甲基丙烯酸甲酯樹脂組合物,其特徵在於,包含15至25重量%的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,以及75至85重量%的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂。下面,詳細說明本發明。本發明提供一種用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於,包含(A)種子,由包含甲基丙烯酸甲酯的單體混合物聚合形成;(B)橡膠核,包裹所述種子,由包含烷基丙烯酸酯、こ烯基芳香族化合物、交聯單體及聚こニ醇類共聚單體的単體混合物聚合形成;以及(C)殼,包裹所述核,由包含從甲基丙烯酸甲酷、烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香 族化合物組成的群中選擇的至少ー種化合物的混合物聚合形成。包含5至25重量%的所述(A)種子,50至60重量%的所述⑶橡膠核,以及15至45重量%的所述(C)殼。(A)種子本發明涉及的(A)種子,相對於100重量份的組成所述用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的總単體,可將5 25重量份的種子進行乳液聚合而製備,所述種子由5 99重量份的甲基丙烯酸甲酯化合物、0. 5 90重量份的烷基丙烯酸酯化合物、0. 5 5重量份的交聯單體組成,此時,可以使用乳液聚合通常使用的乳化剤、引發劑、交聯劑及離子交換水等。優選所述(A)種子的平均粒徑為180至220nm。平均粒徑小於180nm時,發生抗衝擊強度下降的問題,大於220nm時,發生透明度急劇下降的問題。優選包含5至25重量%的所述(A)種子。其含量小於5重量%時,根據種子粒徑確定的最終粒子的粒徑小,所以存在不能充分體現抗衝擊強度的問題,大於25重量%時,最終粒子的粒徑過大,存在不能達到足夠的透明度的問題。(B)橡膠核(B)橡膠核,相對於100重量份的組成所述用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的總単體,將50至99重量份的所述烷基丙烯酸酯化合物、0至40重量份的所述こ烯基芳香族化合物、0. 5至5重量份的交聯單體及0. 5 5重量份的所述聚こニ醇類共聚單體聚合而形成。所述烷基丙烯酸酯是I至8個碳原子的丙烯酸酯,可以使用選自丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸丙酷、丙烯酸異丙酷、丙烯酸丁酷、丙烯酸己酷、丙烯酸辛酯及丙烯酸2-乙基己酯中的至少ー種,但並不限定於此。所述こ烯基芳香族化合物可以使用選自苯こ烯、a -甲基苯こ烯、P-甲基苯こ烯、こ烯基甲苯、被C1 C3烷基取代的烷基苯こ烯及被滷素取代的苯こ烯中的至少ー種,但並不限定於此。所述交聯単體可以使用選自1,3-丁ニ醇ニ丙烯酸酷、1,3-丁ニ醇ニ甲基丙烯酸酷、1,4- 丁ニ醇ニ丙烯酸酷、1,4- 丁ニ醇ニ甲基丙烯酸酯、烷基丙烯酸酷、甲基丙烯酸烯丙酷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四甘醇ニ丙烯酸酯、四甘醇ニ甲基丙烯酸酯及ニこ烯基苯中的至少ー種,但並不限定於此。所述聚こニ醇類共聚單體是A-(CH2-CH2-O)n-A, A-(CH2-CH2-O)n-H 或者A-(CH2-CH2-O)n-CH3,在此,優選A是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酷,n為4至8的整數,具有500至10000的重均分子量,作為其典型的化合物,可選自聚こニ醇丙烯酸酯(polyethyleneglycol acrylate)、聚こニ 醇甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol methacrylate) >聚こニ醇ニ丙烯酸酯(polyethylene glycol diacrylate)及聚丙ニ醇丙烯酸酯(polypropylene glycol acrylate)中的至少ー種,優選使用聚こニ醇ニ丙烯酸酯,但並不限定於此。本發明涉及的橡膠核在所述種子的基礎上由烷基丙烯酸酯、こ烯基芳香族化合物及聚こニ醇類共聚單體聚合形成。
優選所述⑶橡膠核的平均粒徑為250至300nm。平均粒徑小於250nm時,發生抗衝擊強度下降的問題,大於300nm時,發生透明度急劇下降的問題。優選包含50至60重量%的所述(B)橡膠核。其含量小於50重量%時,據核粒徑確定的最終粒子的粒徑小,所以不能充分發揮抗衝擊強度,而大於60重量%時,最終粒子的粒徑過大,所以不能達到足夠的透明度。(C)殼所述(C)殼,相對於100重量份的組成所述用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的總單體,將50 99. 995重量份的所述甲基丙烯酸甲酯與0. 005 50重量份的選自烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香族化合物中的至少ー種化合物聚合形成。優選所述(C)殼的平均粒徑為280至340nm。平均粒徑小於280nm時,發生抗衝擊強度下降的問題,大於340nm時,發生透明度急劇下降的問題。優選包含15至45重量%的所述(C)殼。最終殼的含量小於15重量%時,根據種子粒徑確定的最終粒子的粒徑小,所以存在不能充分發揮抗衝擊強度的問題,大於45重量%時,最終粒子的粒徑過大,不能達到足夠的透明度。所述烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香族化合物可以使用與製備所述(B)核時使用的化合物相同的成分。所述殼可以在所述核的基礎上通過將選自甲基丙烯酸甲酷、烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香族化合物中的至少ー種化合物進行乳液聚合而製備。另外,本發明涉及的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂組合物包含15至25重量%的所述用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑及75至85重量%的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂。本發明的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂組合物,根據用途還可以包含通常使用的染料、顔料、潤滑剤、抗氧劑、紫外線穩定劑、熱穩定劑、增強劑、填料及光穩定劑等添加剤。
具體實施例方式下面為了有助於理解本發明提出了優選實施例,對於所屬技術領域的普通技術人員來說,下述實施例僅例示本發明,在不超出本發明的範圍及技術思想的範圍內,可以進行多種變更及變形,這些變更及變形均屬於權利要求的保護範圍內。
[實施例]實施例I(a)製備種子將80重量份的離子交換水放入反應器內部,經氮洗滌的同時溫度提高到70°C。當離子交換水的溫度達到70°C時,同時投入了 0.05重量份的月桂基硫酸鈉(SLS,3重量%溶液)、4. 48重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、0. 5重量份的丙烯酸丁酯(BA)及0. 02重量份的甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)。當反應器內溫度穩定於70°C時,添加0. I重量份的過硫酸鉀(KPS,3重量%溶液)開始聚合。經過ー小時的催熟過程後,將0.1重量份的月桂基硫酸鈉(SLS,3重量%溶液)、13. 44重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1. 5重量份的丙烯酸丁酯(BA)及0.06重量份的甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)進行攪拌而乳化単體。將所述被乳化的単體在70°C溫度、氮氣氣氛下滴下一小時,同時加入0. 0094重量份的こニ胺四こ酸鈉、0. 006重量份的硫酸亞鐵、0. 04重量份的甲醛次硫酸氫鈉及0. 05重量份的過氧化氫ニ異丙苯(DIPHP, 50重量%溶液),反應結束後經ー小時的催熟過程。此時,相對於100重量%的組成本發明的透明樹脂組合物的總單體,種子的比例為20重量%。使用雷射光散射儀NICOMP測定聚合的種子乳液的平均粒徑的結果為190nm,折射率為 I. 4901。(b)製備丙烯酸類橡膠核首先將25重量份的離子交換水、0. 4重量份的月桂基硫酸鈉、45重量份的丙烯酸丁酷、9重量份的苯こ烯、0. 5重量份的甲基丙烯酸烯丙酯及0. 5重量份的聚こニ醇ニ丙烯酸酷(PEGDA)進行攪拌而乳化単體。在完成種子聚合的反應器中,將所述被乳化単體在70°C溫度、氮氣氣氛下滴下四小時,同時投入0. 0235重量份的こニ胺四こ酸鈉、0. 015重量份的硫酸亞鐵、0. I重量份的甲醛次硫酸氫鈉及0. I重量份的過氧化氫ニ異丙苯,反應結束後經ー小時的催熟過程。此時,相對於100重量%的組成本發明的透明樹脂組合物的總單體,丙烯酸類橡膠核的比例為55重量%。聚合的核乳液的轉換率為99%,平均粒徑為280nm,折射率為I. 4901。(c)製備殼核聚合結束之後,將12重量份的離子交換水、0. 2重量份的月桂基硫酸鈉、24重量份的甲基丙烯酸甲酷、I重量份的丙烯酸甲酯進行乳化,之後滴下兩個小吋。同時加入
0.00235重量份的こニ胺四こ酸鈉、0. 0015重量份的硫酸亞鐵、0. 01重量份的甲醛次硫酸氫鈉及0. 02重量份的過氧化氫ニ異丙苯,反應結束後經ー小時的催熟過程,氮洗滌持續實施至反應結束。此時,相對於100重量%的組成本發明的透明樹脂組合物的總單體,殼的比例為25重量%。最終聚合的透明樹脂乳膠的轉換率為99%,平均粒徑為320nm,折射率為I. 4901。在如上所述製備的最終透明樹脂乳膠中添加離子交換水,將最終固體比例降低至15重量%以下,之後使用攪拌器慢慢攪拌的同時將溫度升高到80°C。加入22重量%濃度的氯化鈣水溶液製備漿狀混合物,並加熱到90°C以上進行催熟之後進行冷卻。將冷卻的混合物用離子交換水洗滌過濾之後,經乾燥獲得粉末狀透明樹脂。將20重量%的所獲得的所述粉末狀透明樹脂與80重量%的聚甲基丙烯酸甲酯混合之後,加入0. 2重量%的潤滑剤、0. I重量%的抗氧化劑及0. 01重量%的光穩定劑進行混合,並利用兩軸擠出機製備顆粒,該顆粒重新注塑而製備試片。實施例2除了在所述實施例I中PEGDA的含量為I. 5重量份之外,其它與所述實施例I相同。實施例3除了在所述實施例I中PEGDA的含量為2. 5重量份之外,其它與所述實施例I相同。實施例4除了在所述實施例I中PEGDA的n數為6之外,其它與所述實施例I相同。
實施例5除了在所述實施例I中PEGDA的n數為8之外,其它與所述實施例I相同。實施例6除了在所述實施例5中PEGDA的含量為I. 5重量份之外,其它與所述實施例5相同。實施例7除了在所述實施例6中加工時混合15重量%的抗衝改性劑與85重量%的聚甲基丙烯酸甲酯而製備樹脂組合物之外,其它與所述實施例6相同。比較例I以100重量%的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(LG-MMA公司,IF830A)注塑顆粒而製備試片實施。比較例2除了在所述實施例I中PEGDA的n數為2之外,其它與所述實施例I相同。比較例3除了在所述實施例I中未添加PEGDA之外,其它與所述實施例I相同。比較例4除了在所述實施例I中PEGDA的n數為16之外,其它與所述實施例I相同。比較例5除了在所述實施例I中PEGDA的n數為6、加工時混合10重量%的抗衝改性劑與90重量%的聚甲基丙烯酸甲酯而製備樹脂組合物之外,其它與所述實施例I相同。[實驗例]將在所述實施例I至7及比較例I至5中製備的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂組合物的物性通過下面的方法測定,其結果如表I所示。*霧度(Haze)-利用厚度3. 175mm的注塑矩形板成型品,根據ASTM D1003進行測定。*折射率-將樹脂製備成2mm厚的薄膜之後,根據ASTM D1298在25°C下利用阿貝折射儀進行測定。*抗衝擊強度(kgf -m/m)-利用1/8〃試片,根據ASTM D256測定伊兆特(Izod)抗衝擊強度。表I
權利要求
1.一種用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於,包含 (A)種子,由包含甲基丙烯酸甲酯的單體混合物聚合而形成; (B)橡膠核,包裹所述種子,由包含烷基丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物、交聯單體及聚乙二醇類共聚單體的單體混合物聚合而形成;以及 (C)殼,包裹所述核,由包含選自甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物中的至少一種化合物的混合物聚合而形成。
2.根據權利要求I所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於, 所述聚乙二醇類共聚單體是 A- (CH2-CH2-O)n-A、A- (CH2-CH2-O)n_H 或者 A- (CH2-CH2-O) n-CH3,其中,A是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,n為4至8的整數,具有500至10000的重均分子量。
3.根據權利要求2所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於, 所述聚乙二醇類共聚單體為選自聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯及聚丙二醇丙烯酸酯中的至少一種。
4.根據權利要求3所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於, 所述聚乙二醇類共聚單體是聚乙二醇二丙烯酸酯。
5.根據權利要求I所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於,包含 5至25重量%的所述(A)種子、50至60重量%的所述⑶橡膠核以及15至45重量%的所述(C)殼。
6.根據權利要求I所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於, 所述(B)橡膠核,相對於100重量份的組成所述用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的總單體,將50至99重量份的所述烷基丙烯酸酯化合物、0至40重量份的所述乙烯基芳香族化合物、0. 5至5重量份的交聯單體及0. 5至5重量份的所述聚乙二醇類共聚單體聚合而形成。
7.根據權利要求I所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於, 所述(C)殼,相對於100重量份的組成所述用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的總單體,將50至99. 995重量份的所述甲基丙烯酸甲酯、0. 005至50重量份的選自烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物中的至少一種化合物聚合而形成。
8.根據權利要求I所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於, 所述⑷種子的平均粒徑為180至220nm。
9.根據權利要求I所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於, 所述(B)橡膠核的平均粒徑為250至300nm。
10.根據權利要求I所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於, 所述(C)殼的平均粒徑為280至340nm。
11.根據權利要求I所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於, 所述(B)及(C)的烷基丙烯酸酯為選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯及丙烯酸2—乙基己酯中的至少一種。
12.根據權利要求I所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於, 所述⑶及(C)的乙烯基芳香族化合物為選自苯乙烯、a -甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、こ烯基甲苯、被C1-C3烷基取代的烷基苯こ烯及被滷素取代的苯こ烯中的至少ー種。
13.一種用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的製備方法,其特徵在於包括如下步驟 (a)將包含甲基丙烯酸甲酷、烷基丙烯酸酯、交聯單體的単體混合物進行聚合而製備種子的步驟;(b)在製備的種子的基礎上,將由烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香族化合物組成的混合物與包含交聯單體及聚こニ醇類共聚單體的単體混合物進行聚合而製備橡膠核的步驟;以及 (C)在製備的核的基礎上,將包含選自甲基丙烯酸甲酷、烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香族化合物中的至少ー種化合物的混合物進行聚合而製備殼的步驟。
14.根據權利要求13所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的製備方法,其特徵在於包括如下步驟, (a)相對於100重量份的組成所述用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的總單體,將5至99重量份的甲基丙烯酸甲酷、0. 5至90重量份的烷基丙烯酸酯化合物、0. 5至5重量份的交聯單體進行聚合而製備種子的步驟; (b)在製備的種子的基礎上,相對於100重量份的組成所述用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的總単體,將50至99重量份的烷基丙烯酸酷、0至40重量份的こ烯基芳香族化合物、0. 5至5重量份的交聯單體及0. 5至5重量份的聚こニ醇類共聚單體進行聚合而製備橡膠核的步驟; (c)在製備的核的基礎上,相對於100重量份的組成所述用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的總單體,將50至99. 995重量份的甲基丙烯酸甲酯與0. 005至50重量份的選自烷基丙烯酸酯及こ烯基芳香族化合物中的至少ー種化合物進行聚合而製備殼的步驟。
15.根據權利要求13所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的製備方法,其特徵在幹, 在所述(b)製備橡膠核的過程中,進ー步混合交聯單體,該交聯單體為選自1,3_ 丁ニ醇ニ丙烯酸酷、1,3-丁ニ醇ニ甲基丙烯酸酷、1,4-丁ニ醇ニ丙烯酸酷、1,4-丁ニ醇ニ甲基丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四甘醇ニ丙烯酸酷、四甘醇ニ甲基丙烯酸酯及ニこ烯基苯中的至少ー種。
16.根據權利要求13所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的製備方法,其特徵在幹, 所述(b)及(c)的烷基丙烯酸酯為選自丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸丙酷、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酷、丙烯酸己酷、丙烯酸辛酯及丙烯酸2 —こ基己酯中的至少ー種。
17.根據權利要求13所述的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑的製備方法,其特徵在幹,所述(b)及(C)的こ烯基芳香族化合物為選自苯こ烯、a -甲基苯こ烯、P-甲基苯こ烯、こ烯基甲苯、被C1-C3烷基取代的烷基苯こ烯及被滷素取代的苯こ烯中的至少ー種。
18.—種聚甲基丙烯酸甲酯樹脂組合物,其特徵在於,包含 15至25重量%的權利要求I的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,以及75至85重量%的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂。
全文摘要
本發明涉及具有優異的抗衝擊強度和透明度的用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑及其製備方法,其中,用於聚甲基丙烯酸甲酯樹脂的抗衝改性劑,其特徵在於,包含種子,由甲基丙烯酸甲酯聚合而形成;橡膠核,包裹所述種子,由烷基丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物、交聯單體及聚乙二醇類共聚單體聚合而形成;以及殼,包裹所述核,由從甲基丙烯酸甲酯、烷基丙烯酸酯及乙烯基芳香族化合物組成的群中選擇的至少一種化合物聚合而形成;通過在核生成步驟中添加聚乙二醇類共聚單體,能夠在不降低樹脂組合物的透明度的情況下提高抗衝擊強度。
文檔編號C08L51/00GK102807721SQ20121017972
公開日2012年12月5日 申請日期2012年6月1日 優先權日2011年6月3日
發明者金倫皡, 金城憲, 金建秀, 魏連花 申請人:Lg化學株式會社

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專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀