改進的取代的1-滷代甲基-2-苯基-1-苯基環氧乙烷的合成方法

2023-05-14 15:30:31 5

專利名稱：改進的取代的1-滷代甲基-2-苯基-1-苯基環氧乙烷的合成方法
技術領域：
本發明源自化學合成領域，尤其是取代的甲基環氧乙烷化合物，例如順 -1"<氯甲基)"2-(2-鮮基)-1-(4-鮮基)環氧乙垸的合成領域。
背景技術：
現有技術中存在一些用於製備取代的滷代甲基環氧乙烷的合成方案。在 US. 5,268,517中公幵了順-1-(氯甲基>2-(2-氯苯基>1-(4-氟苯萄環氧乙烷的合 成，該化合物是用於合成重要農用化學品(例如氟環唑(epoxiconazole))的重要 中間體，然而，其中所描述的方法使用水溶性有機酸作為溶劑，這使得最終產 品的分離過程極其困難並且收率很低。此外，由於該方法包括了對過氧化氫的 處理，所以其具有危險性。
因此，需要一種能安全、有效地製備取代的卣代甲基環氧乙烷，並且易於 分離取代的滷代甲基環氧乙烷的方法。
本發明的目標在於提供一種用於製備取代的滷代甲,氧乙烷的安全、有 效的方法。

發明內容
本發明提供了一種用於製備卜滷代甲基-2-苯S"l-苯餅氧乙垸的方法，其 中苯翻代基可以被滷素單、雙或多取代，其中，使3-滷代-2-苯募-苯基丙烯 與酸酐和過氧化氫在選自烷基酯的溶劑中反應，然後萃取和分離有機相，並且 分離出環氧乙垸。
具體實施例方式
以下描述舉例說明了本發明的實施方案。以下描述不應當被認為是對本發 明的限制，應該理解本領域技術人員可以對本發明作出許多顯而易見的改變。 本發明提供了一種用於製備取代的l-滷代甲基2-苯基-l-苯基環氧乙烷的
方法。本發明提供了一種&ia的方法，其中所述改進之處在於收率、分離步驟
以及安全性。
根據本發明的一個具體方面，鵬使3-滷代-2-苯基l-苯基丙烯與酸酐和過
氧化氫在選自烷基酯的溶劑中反應，隨後萃取和分離有機相併且分離出環氧乙
'棘偉格l-卣代甲基2-苯S^-苯餅氧乙烷，其中苯魏4堪可以被滷素單、 雙或多取代。適當酸酐的非限制性實例包括乙酸酐和馬來酸酐。適當的溶劑為 烷基乙酸酯，優選乙酸丁酯和乙酸乙酯。反應時間在2-25小時之間並且反應溫 度為5°C-70°C。在反應之後進行環氧乙烷的分離和純化，並且其包括單次、多 次或者重複的萃取和結晶。
參照方案1,根據本發明的一個具體實施方案，製備了順-1"(氯甲基)"2-(2-氯苯基>1—(4-鮮萄環氧乙烷，其中使Z-3-氯-2《4-絲基)-l-(2-氯苯萄丙烯與 馬來酸酐和過氧化氫反應，其中、翻i腿自乙酸丁酯和乙酸乙酯。反應時間在2-25 小時之間,{ 在8-13小時之間，並且反應溫度為15°C-70°C ，優選為25°C-50°C 。 反應一旦完成，用水萃取反應的有機相以除去所有的水溶性試劑，並且隨後對 剩餘有機相進行純化從中得到環氧乙烷衍生物。
將28.1g (O.lmol) Z-3-氯-2H:4-氟苯基》H2-ll^萄丙烯/236g乙酸乙酯與 98g (lmol)馬來酸酐混合，並且在30。C在2小時內添加34g (0.6mol)濃度為 60%的過氧化氫溶液。將溫度增加到40°C並且在40°C進一步攪拌該混合物 10-11小時(轉化率95-96%, HPLC控制)。
在環境溫度下用水,機相洗滌兩次。蒸餾乙酸乙酯。可以從己烷或氯化 烴類中結晶，從而獲得純度為97%並且收率為86-87%的順-1-(氯甲基)-2-(2-^
實施例
實施例1:基H"(4-絲蜀環氧乙烷。
實施例2:
將28.1g (O.lmol) Z"3-氯-2《4-氟苯基VM2-鮮蜀丙烯/250g乙酸丁酯與 73.5g (0.75mol)馬來酸酐混合，並且在30°C在2小時內添加25.5g (0.45mol) 濃度為60%的過氧化氫溶液。將^Jt增加到40°C並且在40°C進一步攪拌該混 合物16-17小時(轉化率97-98%, HPLC控制)。
蒸餾乙酸丁酯。可以從己烷或氯化烴類中結晶。得到純度為97%並且收率 為86-87%的順-1 -(氯甲基>2 1《4-氟-苯萄環氧乙垸。
雖然以iJI過舉例說明的方式描述了本發明的實施方案，但是顯然，在不 背離本發明精神或者超出權利要求範圍的情況下，可以對本發明作出許多修改、 變化以及調整。
權利要求
1.一種用於製備1-滷代甲基-2-苯基-1-苯基環氧乙烷的方法，其中苯基取代基可以被滷素單、雙或多取代，其中，使3-滷代2-苯基-1-苯基丙烯與酸酐和過氧化氫在選自烷基酯的溶劑中反應，然後萃取和分離有機相併且分離出環氧乙烷。
2. 如權利要求1所述的方法，其中l-滷代甲基2-苯基l-苯基環氧乙烷是順 -1-(氯甲基)-2-(2-氯苯基)-1-(4-氟苯基)環氧乙烷。
3. 如權利要求1所述的方法，其中3-滷代-2-苯基l-苯基丙烯是2-3-氯-2-(4-氟苯基)-1-(2-氯苯基)丙烯。
4. 如權利要求l所述的方法，其中輸lj選自乙酸乙酯和乙酸丁酯。
5. 如權利要求l所述的方法，其中所述酸酐選自乙酸酐和馬來酸酐。
6. 如權利要求l所述的方法，其用於通過使Z-3-氯-2-(4-氟苯基)-1-(氯苯基)丙烯與馬來酸酐和過氧化氫在乙酸丁酯或乙酸乙酯中反應來製備順-l-(氯甲 基)2-(2-氯苯基)l-(4-氟苯基)環氧乙烷。
全文摘要
本發明提供了一種用於製備1-滷代甲基-2-苯基-1-苯基環氧乙烷的改進方法，其中苯基取代基可以被滷素單、雙或多取代，其中，使3-滷代-2-苯基1-苯基丙烯與酸酐和過氧化氫在選自烷基酯的溶劑中反應，然後萃取和分離有機相併且分離出環氧乙烷。所述方法的改進在於收率、分離步驟以及安全性。在反應之後進行環氧乙烷的分離和純化，並且其包括單次、多次或者重複的萃取和結晶。
文檔編號C07D301/18GK101208322SQ200680022975
公開日2008年6月25日 申請日期2006年6月22日 優先權日2005年6月27日
發明者D·勒奧諾夫, D·奧瓦迪亞, R·斯圖科維克 申請人:馬克特辛姆化學工廠有限公司