對苯二胺衍生物和包含所述化合物的染料的製作方法

2023-05-15 13:45:16 3

專利名稱：對苯二胺衍生物和包含所述化合物的染料的製作方法
技術領域：
本發明涉及新型對苯二胺衍生物以及包含這些化合物以用於角蛋白纖維染色的試劑。
背景技術：
在角蛋白纖維染色、尤其是毛髮染色領域中，氧化性染料佔有顯著的重要性。在適宜氧化劑的存在下，通過某些顯色劑物質與某些偶合劑物質的反應來實現染色。可使用的顯色劑物質的具體實例包括2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯基乙醇、對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚和1，4-二氨基苯，而指定的偶合劑物質的實例包括間苯二酚、4-氯間苯二酚、1-萘酚、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚以及間苯二胺衍生物。
此外，包含2-位取代的對苯二胺作為顯色劑物質的染料描述於DE-OS10014855中。
就用於將人發染色的氧化性染料而言，除了所需的亮度以外，還有許多指定的需求。因此，染料在毒物學和皮膚病學方面必須是安全的，並且所獲得的毛髮染色必須顯示具有良好的光不褪色性、燙髮不褪色性、酸不褪色性以及抗摩擦性。無論如何，上述染色在光、摩擦和化學試劑的作用下必須能夠保持穩定至少4至6個星期。另一個要求是，通過將適宜的顯色劑物質和偶合劑物質混合在一起，應能夠產生具有不同色彩明暗效果的寬範圍色調。
然而，目前所用的染料不可能滿足所有上述要求。
因此，需要有新型的可基本上滿足上述要求的顯色劑物質。

發明內容
出乎意料地是，現已發現，具有通式(I)結構的新型對苯二胺衍生物可在相當大的程度上滿足對於顯色劑物質的指定要求。
因此，當這些顯色劑物質與已知的偶合劑物質一起使用時，可獲得具有傑出光不褪色性和抗洗滌性的深度色彩明暗效果。
因此，本發明的對象是具有通式(I)結構的對苯二胺衍生物或它們生理上相容的水溶性鹽， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7彼此獨立，並且可表示氫、C1-C6烷基、C2-C4羥烷基、C3-C4二羥基烷基或C1-C4-烷氧基-(C1-C4)-烷基，或者R1和R2，R3和R4，或R5和R6與N原子一起形成4-元至8-元脂族環，前提條件是基團R1至R7中至少有兩個為氫；R8為氫或C1-C4烷基；R9和R10彼此獨立，可為氫、滷原子、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、C1-C4羥基烷氧基或C1-C4烷氧基。
指定的式(I)的化合物實例包括3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-(2-羥基乙氧基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-氟苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-氯苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-甲基苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-氯苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-甲基苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-(2-羥基乙氧基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-氟苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-3-(2-羥乙基)苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-3-氯苯基)烯丙基氨基)苯胺；4-[3-(2，5-二氨基-3-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-6-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-(2-羥乙基)苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-氯苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N2，N2-二甲基-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N2，N2-二-(2-羥乙基)-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N5，N5-二甲基-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N5，N5-二-(2-羥乙基)-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺，3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-N，N′-二甲基苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-N，N′-二-(2-羥乙基)苯胺或它們生理上相容的鹽。
優選的式(I)的化合物是那些化合物，其中(i)基團R8至R10中的至少一個可表示氫，和/或(ii)R1和R2，R3和R4，或R5和R6，或R1至R4或R1至R7中的所有基團均可表示氫。還優選的式(I)的化合物是那些化合物，其中R8為氫，並且R5和R6彼此獨立，可表示氫、C1-C4烷基、C2-C4羥烷基或C3-C4二羥基烷基。
尤其優選的式(I)的對苯二胺衍生物是3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺、3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-(2-羥基乙氧基)苯胺、3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]-6-甲基苯胺和3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]-6-氟-苯胺或它們生理上相容的鹽。
式(I)的化合物可用作游離鹼，或為它們與無機酸或有機酸，例如鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、乳酸或檸檬酸所形成的生理上相容的鹽形式。
通過應用已知的合成途徑，例如以下方法，可製備本發明式(I)的對苯二胺衍生物。
通過用具有化學式(III)結構的胺對具有化學式(II)結構的取代苯進行還原性胺化，隨後去除保護基團； 其中Ra表示適宜的保護基團，如描述於例如「rganic Synthesis」第7章「Protection for the Amino Group」第309頁及其後(Wiley Interscience，1991)的那些；Rb表示NR1Ra或NR1R2；Rc表示Ra或R6；並且R1、R2、R5、R6、R7、R8、R9和R10具有化學式(I)中指定的含義。
本發明式(I)的對苯二胺衍生物易於溶解在水中，並且能夠提供具有較高色彩強度和極好色牢度的染色，尤其是在光不褪色性、耐洗性和抗摩擦性方面。此外，式(I)的化合物還顯示具有極好的貯存穩定性，尤其是下文所述的染料組分。
因此，本發明的另一對象是用於給角蛋白纖維如例如毛髮、毛皮、羽毛或羊毛且尤其是人發氧化性染色的組合物，所述組合物基於顯色劑物質-偶合劑物質的組合，所述試劑包含至少一種式(I)的對苯二胺衍生物作為顯色劑物質。
本發明染料中式(I)的對苯二胺衍生物的總含量按重量計為約0.005％至20％，其中所述量按重量計優選為約0.01％至10％，並且按重量計尤其優選0.1％至5％。
優選地，可供考慮的偶合劑物質包括2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羥乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二-[(2-羥乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二-(2-羥基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羥基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二-(2-羥乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二-[(2-羥乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二-(2，4-二氨基苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二(2-羥乙基)氨基甲苯、4-羥基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羥基苯基)氨基]乙醯胺、5-[(2-羥乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、2-(4-氨基-2-羥基苯氧基)乙醇、5-[(3-羥丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、1，5-二羥基萘、1，7-二羥基萘、2，3-二羥基萘、2，7-二羥基萘、2-甲基-1-萘酚乙酸酯、1，3-二羥基苯、1-氯-2，4-二羥基苯、2-氯-1，3-二羥基苯、1，2-二氯-3，5-二羥基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、3，4-亞甲二氧基苯酚、3，4-亞甲二氧基苯胺、5-[(2-羥乙基)-氨基]-1，3-苯並間二氧雜環戊烯、6-溴-1-羥基-3，4-亞甲二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氫-6-羥基-1，4(2H)-苯並噁嗪、6-氨基-3，4-二氫-1，4(2H)-苯並噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羥基吲哚、5，6-二羥基吲哚啉、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚和2，3-吲哚啉二酮。
雖然此處所述的式(I)的對苯二胺衍生物優越性僅提出它們可被用作顯色劑物質，但是明顯還可以使式(I)的對苯二胺衍生物與已知的顯色劑物質一起使用，所述顯色劑物質為例如1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯基乙醇，4-氨基苯酚以及它們的衍生物，例如4-氨基-3-甲基苯酚、4，5-二氨基吡唑衍生物，如4，5-二氨基-1-(2-羥乙基)吡唑、4，5-二氨基-1-異丙基吡唑、或4，5-二氨基-1-戊基吡唑、或四氨基嘧啶。
可以單獨或以彼此混合物的形式將偶合劑物質和顯色劑物質包含在本發明染料中，其中本發明染料中的偶合劑物質和顯色劑物質的總量(按所述染料的總量計)按重量計為約0.005％至20％，按重量計優選為約0.01％至5.0％，按重量計尤其為0.1％至2.5％。
具體地講，所述染料中的顯色劑物質-偶合劑物質的總量按重量計為約0.01％至20％，其中所述量按重量計優選約0.02％至10％，並且按重量計尤其優選為約0.％至6％。通常，以近似等摩爾的量使用顯色劑物質和偶合劑物質。然而，如果其中顯色劑物質含量在一定程度上過量或不足，則並非是不利的(例如，偶合劑物質與顯色劑物質的比率為1∶2至1∶0.5)。
此外，本發明染料還可包含其它染色組分，例如6-氨基-2-甲基苯酚和2-氨基-5-甲基苯酚，以及其它常規的直接滲透性染料，例如三苯基甲烷染料如4-[(4′-氨基苯基)-(4′-亞氨基-2″，5″-亞環己二烯-1″-基)甲基]-2-甲基氨基苯一鹽酸鹽(C.I.42 510)和4-[(4′-氨基-3′-甲基苯基)-(4″-亞氨基-3″-甲基-2″，5″-亞環己二烯-1″-基)甲基]-2-甲基氨基苯一鹽酸鹽(C.I.42 520)，芳族硝基染料如4-(2′-羥乙基)氨基硝基甲苯、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、2-氨基-5-(2′-羥乙基)氨基硝基苯、2-氯-6-(乙基氨基)-4-硝基苯酚、4-氯-N-(2-羥乙基)-2-硝基苯胺、5-氯-2-羥基-4-硝基苯胺、2-氨基-4-氯-6-硝基苯酚和1-[(2′-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，偶氮染料如6-[(4′-氨基苯基)偶氮]-5-羥基萘-1-磺酸鈉鹽(C.I.14 805)，以及分散體染料如1，4-二氨基蒽醌和1，4，5，8-四氨基蒽醌。
本發明染料含有的這些染色組分的量按重量計為約0.1％至4％。
顯然，當偶合劑物質和顯色劑物質以及其它染色組分為鹼時，還能夠以它們與有機酸或無機酸如例如鹽酸或硫酸所形成的生理上相容的鹽形式來使用它們，或者當它們含有芳族OH基團，也能夠以它們與鹼如苯酚鹼性鹽的形式來使用它們。
此外，當這些著色劑將用於染髮時，它們還可包含其它常規的化妝品助劑，例如，抗氧化劑如抗壞血酸、巰基乙酸或亞硫酸鈉，以及香料油，螯合劑，潤溼劑，乳化劑，增稠劑和調理劑。
本發明染料製劑可以為例如溶液，尤其是水溶液或含水的醇溶液。然而，尤其優選的製劑是霜膏、凝膠或乳液。溶液組成表示染料組分與用於上述製劑的常規助劑的混合物。
溶液、霜膏、乳液或凝膠中的常規助劑是，例如，溶劑如水、低級脂肪醇(例如，乙醇、丙醇或異丙醇)、甘油或乙二醇(如1，2-丙二醇)，並且此外還有來自陰離子、陽離子、兩性或非離子類型表面活性物質的潤溼劑或乳化劑，如例如脂肪醇硫酸鹽、氧乙烯化脂肪醇硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基甜菜鹼、氧乙烯化脂肪醇、氧乙烯化壬基苯酚、脂肪酸鏈烷醇醯胺和氧乙烯化脂肪酸酯，並且此外還有增稠劑，如高級脂肪醇、澱粉、纖維素衍生物、石油凝膠、石蠟油和脂肪酸，以及調理劑如陽離子樹脂、羊毛脂衍生物、膽固醇、泛酸和甜菜鹼。以常規量使用上述組分以用於上述目的，例如，潤溼劑和乳化劑的所用濃度按重量計為約0.5％至30％，增稠劑的量按重量計為約0.1％至25％，而調理劑的濃度按重量計為約0.1％至5.0％。
根據組成，本發明的染料可以為弱酸性、中性或鹼性。具體地講，本發明染料顯示具有的pH值為5至11.5，其中尤其優選的pH值為約6.5至10.5。優選可用氨將所述組合物調節至更強的鹼性，或也可以用有機胺如一乙醇胺和三乙醇胺，或使用無機鹼如氫氧化鈉和氫氧化鉀，來實現此目的。為調節pH使組合物具有更強的酸性，可考慮使用無機酸或有機酸，例如磷酸、乙酸、檸檬酸或酒石酸。
為用於毛髮氧化性染色中，在即將使用前將上述染料與氧化劑混合，並且將含量足以用於毛髮染色處理的此混合物施用到毛髮上，根據毛髮的相對厚度，所述量通常為約60至200g(2.12至7.05oz)。
3％至12％、優選6％水溶液形式的過氧化氫或其與脲、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉的加成化合物，可作為適宜氧化劑的首選以用於促進毛髮染色，而空氣中的氧氣也在考慮之列。若使用6％的過氧化氫溶液作為氧化劑，毛髮染料與氧化劑間的重量比率為5∶1至1∶2，但優選為1∶1。具體地講，在毛髮染料中染料濃度較高的情況下，或當期望同時進行較強的毛髮漂白時，使用較大量的氧化劑。在15℃至50℃(59至122)下，使混合物與毛髮作用約10至45分鐘，優選30分鐘，其後用水漂洗毛髮並乾燥。如果需要，可將用洗髮劑洗滌與此洗滌組合，並且可用弱有機酸如例如檸檬酸或酒石酸進行後漂洗。接著將毛髮乾燥。
包含式(I)的二氨基苯衍生物作為顯色劑物質的本發明毛髮染料能夠提供具有極好色牢度的毛髮染色，尤其是在光不褪色性、耐洗性以及抗摩擦性方面。在色彩性質方面，根據染色組分的類型和組成，依照本發明的毛髮染料可提供具有不同色彩明暗效果的寬範圍色調，所述色調的覆蓋範圍為金色至褐色、深紅色、紫羅蘭色，最終達到藍色和黑色色調。本文所述色調在它們獨特的色強度方面是引人注意的。本申請毛髮染料的極好色彩性質可進一步由以下事實來證明這些試劑能夠以順利的方式、良好的覆蓋將以前未受化學損傷的灰發染色。
以下實施例舉例說明了本發明的對象，而不是將本發明限制在這些實施例上。
實施例I.製備實施例實施例1合成式(I)的3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺衍生物(通用合成方案)A.合成2，5-二-叔丁氧羰基氨基溴苯將15.65g(0.55oz)(0.07mol)溴對苯二胺鹽酸鹽和32.7g(1.15oz)(0.15mol)二碳酸二叔丁酯溶於250mL 2N氫氧化鈉和250mL三氟甲苯的混合物中，並將其加熱至45℃(113)。
將反應混合物攪拌3天。其後，緩慢加入共30g(1.06oz)(0.14mol)的二碳酸二叔丁酯接著，分出有機層，並用100mL二氯甲烷將水相萃取兩次。將合併的萃取液蒸發濃縮，並用200mL己烷處理殘留物。過濾出沉澱，並用50mL己烷洗滌。
得到18.6g(0.66oz)(82％)2，5-二-叔丁氧羰基氨基溴苯，其熔點為130℃ (266)。
B.合成N-(4-叔丁氫羰基氨基-2-甲醯苯基)氨基甲酸叔丁酯在氬氣氛下，將3.3g(0.12oz)(0.01mol)得自步驟A的2，5-二-叔丁氧羰基氨基溴苯溶於100mL無水四氫呋喃中。其後，緩慢加入17mL 1.6摩爾的甲基鋰乙醚溶液(0.03mol)。使反應混合物冷卻至-20℃(-4)，然後緩慢地用7mL 1.5摩爾的叔丁基鋰溶液(0.01mol)處理。
加入完成後，使溶液在指定的溫度下再攪拌30分鐘。接著，加入1.2g(0.04oz)(0.02mol)二甲基甲醯胺，並在-20℃(-4)下將反應混合物攪拌1小時。緩慢升至室溫後，用水將反應混合物水解，然後倒入到二乙醚中。然後，用二乙醚萃取水相，並用硫酸鎂乾燥有機相。在旋轉蒸發儀上蒸去溶劑，並且在矽膠上用石油醚/乙酸乙酯(9∶1)純化殘留物。
C.合成N-(4-叔丁氧羰基氨基-3-(3-氧丙烯基)苯基)氨基甲酸叔丁酯將9.5g(0.34oz)(0.03mol)得自步驟B的N-(4-叔丁氧羰基氨基-2-甲醯苯基)氨基甲酸叔丁酯溶於100mL四氫呋喃中，並將其用10.2g(0.36oz)(0.035mol)甲醯基甲基三苯基膦處理。然後在60℃(140)下將反應混合物攪拌18小時。然後將反應混合物倒入到水中，用乙酸乙酯萃取，用飽和NaCl水溶液洗滌有機相，然後用硫酸鈉乾燥，並在過濾後濃縮。
在矽膠上用己烷/EtOAc對粗產物進行快速層析，得到4.84g(0.17oz)(47％)N-(4-叔丁氧羰基氨基-3-(3-氧丙烯基)苯基)氨基甲酸叔丁酯。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)9.68(d；J＝7.6；1H)；7.66(d；J＝2.2；1H)；7.57(d；J＝15.9；1H)；7.43(d；J＝8.6；1H)；7.28(dd；J1＝2.4；J2-8.7；1H)；6.75(s；1H)；6.61(dd；J1＝7.6；J2＝15.9；1H)；6.51(s；1H)；1.51(s；18H)D合成3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺將0.036g(0.001oz)(0.1mmol)得自步驟C的N-(4-叔丁氧羰基氨基-3-(3-氧丙烯基)苯基)氨基甲酸叔丁酯和0.15mmol相應的胺溶於1，2-二氯乙烷中。接著，加入0.1mL乙酸溶液(1，2-二氯乙烷中的濃度為1M)和0.06g(0.002oz)NaBH(OAc)3(0.3mmol)，並在室溫下將反應混合物攪拌5至15小時。
當反應完全時，將反應混合物倒入到10mL乙酸乙酯中，用飽和碳酸氫鈉溶液萃取有機相，然後用硫酸鎂乾燥。在旋轉蒸發儀上蒸去溶劑，並且在矽膠上用石油醚/乙酸乙酯(9∶1)純化殘留物。在4mL乙醇中，使由此獲得的產物在50℃(122)下加熱。然後，通過滴加1.5mL 2.9摩爾的鹽酸乙醇溶液，製得鹽酸鹽。過濾出沉澱，並用1mL乙醇將固體洗滌兩次，然後乾燥。
1a.3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺鹽酸鹽所用的胺3-叔丁氧羰基氨基苯胺收率0.025g(0.0009oz)(95％)質譜M+254(20)1 b.3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]-6-(2-羥基乙氫基)苯胺鹽酸鹽和3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]-4-(2-羥基乙氧基)苯胺鹽酸鹽所用的胺分別為3-叔丁氧羰基氨基-6-(2-羥基乙氧基)苯胺和3-叔丁氧羰基氨基-4-(2-羥基乙氧基)苯胺收率0.025g(0.0009oz)(93％)質譜M+328(20)實施例2和3毛髮染料毛髮染料溶液

在即將使用前，使50g(1.76oz)本發明的染料溶液與50g(1.76oz)6％的過氧化氫水溶液混合，然後將混合物施用到漂白過的毛髮上。在40℃(104)下作用30分鐘後，用水漂洗毛髮，用市售洗髮劑洗滌並乾燥。所得染色效果匯集於表1中。
表1

實施例4至13毛髮染料毛髮染料溶液

在即將使用前，使30g(1.06oz)本發明的染料溶液與30g(1.06oz)6％的過氧化氫水溶液混合，然後將混合物施用到漂白過的毛髮上。在40℃(104)下作用30分鐘後，用水漂洗毛髮，用市售洗髮劑洗滌並乾燥。染色效果匯集於表4中。
實施例14至19毛髮染料霜膏型染料載體

在即將使用前，使30g(1.06oz)本發明的染色霜膏與30g(1.06oz)6％的過氧化氫溶液混合。然後將混合物施用到毛髮上。作用30分鐘後，用水漂洗毛髮，用市售洗髮劑洗滌並乾燥。染色效果匯集於表5中。
表2

表3

表4毛髮染料

表4 (續)

表5毛髮染料

除非另外指明，本申請中的所有百分值均為重量百分比。
權利要求
1.式(I)的對苯二胺衍生物或它們生理上相容的水溶性鹽， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7彼此獨立表示氫、C1-C6烷基、C2-C4羥烷基、C3-C4二羥基烷基或C1-C4-烷氧基-(C1-C4)-烷基，或者R1和R2，R3和R4，或R5和R6與所述N原子一起形成4-元至8-元脂族環，前提條件是所述基團R1至R7中的至少兩個表示氫；R8為氫或C1-C4烷基；R9和R10彼此獨立為氫、滷原子、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、C1-C4羥基烷氧基或C1-C4烷氧基。
2.如權利要求1所述的對苯二胺衍生物，其中在式(I)中，(i)所述基團R8至R10中的至少一個表示氫，和/或(ii)R1和R2，R3和R4，R5和R6，或R1至R4或R1至R7中的所有基團均表示氫。
3.如權利要求1所述的對苯二胺衍生物，其中在化學式(I)中，R8為氫，並且R5和R6彼此獨立，等於氫、C1-C4烷基、C2-C4羥烷基或C3-C4二羥基烷基。
4.如權利要求1至3中任一項所述的對苯二胺衍生物，其中所述衍生物選自由下列物質組成的組3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-(2-羥基乙氧基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-氟苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-氯苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-甲基苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-氯苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-甲基苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-(2-羥基乙氧基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-氟苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-3-(2-羥乙基)苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-3-氯苯基)烯丙基氨基)苯胺；4-[3-(2，5-二氨基-3-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-6-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-(2-羥乙基)苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-氯苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N2，N2-二甲基-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N2，N2-二-(2-羥乙基)-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N5，N5-二甲基-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N5，N5-二-(2-羥乙基)-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-N，N′-二甲基苯胺和3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-N，N′-二(2-羥乙基)苯胺或它們生理上相容的鹽。
5.一種用於角蛋白纖維氧化性染色的試劑，所述試劑基於顯色劑物質-偶合劑物質的組合，其中所述試劑包含至少一種如權利要求1至4中任一項所述的式(I)的對苯二胺衍生物。
6.如權利要求5所述的試劑，其中式(I)的二氨基苯衍生物的含量按重量計為0.005％至20％。
7.如權利要求5或6所述的試劑，其中所述偶合劑物質選自由下列物質組成的組2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羥乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羥乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羥基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二-(2-羥基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羥基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二-(2-羥乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二-[(2-羥乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，二-(2，4-二氨基苯氧基)甲烷，1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二-(2-羥乙基)氨基甲苯、4-羥基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯-苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羥基苯基)氨基]乙醯胺、5-[(2-羥乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、2-(4-氨基-2-羥基苯氧基)乙醇、5-[(3-羥丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羥基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羥乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羥基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、1，5-二羥基萘、1，7-二羥基-萘、2，3-二羥基萘、2，7-二羥基萘、2-甲基-1-萘酚乙酸酯、1，3-二羥基苯、1-氯-2，4-二羥基苯、2-氯-1，3-二羥基苯、1，2-二氯-3，5-二羥基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、3，4-亞甲二氧基苯酚、3，4-亞甲二氧基苯胺、5-[(2-羥乙基)氨基]-1，3-苯並間二氧雜環戊烯、6-溴-1-羥基-3，4-亞甲二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氫-6-羥基-1，4(2H)-苯並噁嗪、6-氨基-3，4-二氫-1，4(2H)-苯並噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羥基吲哚、5，6-二羥基吲哚啉、5-羥基吲哚、6-羥基吲哚、7-羥基吲哚和2，3-吲哚啉二酮。
8.如權利要求5至7中任一項所述的試劑，其中除了式(I)的對苯二胺衍生物以外，所述試劑還包含至少一種其它顯色劑物質，所述顯色劑物質選自由下列物質組成的組1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯基乙醇、4-氨基苯酚以及它的衍生物、4，5-二氨基吡唑衍生物和四氨基嘧啶。
9.如權利要求5至8中任一項所述的試劑，其中所述顯色劑物質和偶合劑物質各自的總含量按所述染料的總量計為0.005％至20％重量。
10.如權利要求5至9中任一項所述的試劑，其中所述試劑還包含直接滲透性染料。
11.如權利要求5至10中任一項所述的試劑，其中所述試劑為毛髮染料。
全文摘要
具有式(I)結構的對苯二胺衍生物或它們生理上相容的水溶性鹽、以及包含這些化合物以用於角蛋白纖維的染料。
文檔編號C07C217/84GK101090882SQ200580029775
公開日2007年12月19日 申請日期2005年6月30日 優先權日2004年9月4日
發明者勞倫特·查索特, 漢斯-于爾根·布朗 申請人:寶潔公司