熱射線屏蔽組合物及其製造方法
2023-04-26 01:04:46 1
專利名稱：熱射線屏蔽組合物及其製造方法
技術領域：
本發明涉及熱射線屏蔽效果優異的熱射線屏蔽組合物及其製造方法，更具體地說，涉及含有對具有嫩黃色(bright yellow)至柿子色(Color of persimmon(紅黃色 (reddish brown)或橙紅色(orange-red)))的色調的共沉澱銦錫氫氧化物或具有上述色調的銦錫氧化物粉末進行表面改性後的熱射線屏蔽材的熱射線屏蔽效果優異的熱射線屏蔽組合物及其製造方法。本申請基於2009年10月29日在日本申請的日本特願2009-248627號和2010年 7月29日在日本申請的日本特願2010-171192號主張優先權，在此引用其內容。
背景技術：
已知銦錫氧化物(稱為ΙΤ0)可作為熱射線屏蔽材料。目前，作為ITO粉末的製造方法，已知混合含銦水溶液和含錫水溶液使銦錫氫氧化物共沉澱，燒成該共沉澱物的方法。例如，日本特開平6-295315號公報(專利文獻I)中記載了將銦金屬溶解於硝酸中，加熱與四氯化錫水溶液(SnCl4)的混合水溶液的同時進行濃縮的銦錫氫氧化物的製造方法。另外，日本專利第2715859號公報(專利文獻2)中記載了混合三氯化銦水溶液和四氯化錫水溶液，向碳酸氫銨水溶液中滴加該混合液的製造方法。專利文獻I的製造方法中可得到白色的銦錫氫氧化物。另外，專利文獻2的製造方法中也生成的銦錫氫氧化錫是白色。而且已知，通常，銦氫氧化物為白色，氫氧化錫也是白色(非專利文獻I等)。另一方面，已知將ITO粉末用作熱射線屏蔽材的情況下，為了提高熱射線屏蔽性， 優選粉末的色調在Lab表色系中，a < O和b < 0，且(a · b)值對L值之比[(a · b)/L]為 0. 3以上(日本特開2007-154152號公報專利文獻3)。但是，目前的ITO粉末由於上述 (a · b)/L比小，因此熱射線屏蔽性差。另外，日本特願2005-232399號公報(專利文獻4)中指出了粉體的顏色在Lab表色系中為L = 52 90、a = -5 -0. Ub = -4 30的ITO粉末，但其實施例中記載的ITO 粉末為a = -5. 8 -4. 6和b = -12 4. 6的具有暗淡色調的粉末，且並不是具有黃色系的色調的粉末。進而，日本特願2003-215328號公報(專利文獻5)中指出了 L = 52 80、 a = _10 -O. Kb = -14 20的ITO粉末，但不是黃色系的色調，而且也完全沒有記載其製造方法。進而，日本特願2005-322626號公報(專利文獻6)中，記載了粉體的顏色在Lab 表色系中，L = 82 91、a = -8 2、b = O 10的ITO粉末，但該粉末是將濃縮硝酸銦溶液而得到的白色針狀銦進行煅燒，使四氯化錫浸滲到其細孔中並進行燒成而成的白色系粉末，而且製造方法也煩雜。專利文獻I :日本特開平6-295315公報專利文獻2 :日本專利第2715859號公報專利文獻3 :日本特開2007-154152號公報
專利文獻4 :日本特願2005-232399號公報專利文獻5 :日本特願2003-215328號公報專利文獻6 :日本特願2005-322626號公報非專利文獻I :化學大辭典第I版(東京化學同人)、第1169頁、第1170頁
發明內容
本發明提供與目前的熱射線屏蔽材相比熱射線屏蔽效果優異的組合物。本發明提供一種熱射線屏蔽組合物，代替目前的白色系的ITO粉末，對具有嫩黃色至柿子色的色調的ITO粉末或具有同樣的色調的其共沉澱銦錫氫氧化物進行表面改性後用作熱射線屏蔽材，由此提高熱射線屏蔽效果。本發明涉及通過以下方案解決上述問題的熱射線屏蔽組合物。[I] 一種熱射線屏蔽組合物，含有BET比表面積為40m2/g以上、具有藏青色(海軍藍(navy blue)、鈷藍(cobalt blue))(在 Lab 表色系中為 L = 30 以下、a < O、b < O)色調的銦錫氧化物粉末(ΙΤ0粉末)。[2]根據上述[I]所述的熱射線屏蔽組合物，使用光程長為Imm的比色皿測定所述銦錫氧化物粉末的濃度為O. 7wt% I. 2wt%的分散液的情況下，太陽能透射率為60%以下、可見光透射率為85%以上、霧度為O. 5%以下。[3]根據上述[I]或[2]所述的熱射線屏蔽組合物，所述熱射線屏蔽組合物中所含的所述銦錫氧化物粉末為將具有嫩黃色至柿子色的色調的銦錫氫氧化物燒成並表面改性後的粉末或者為將具有嫩黃色至柿子色的色調的銦錫氧化物進行表面改性後的粉末。本發明進而涉及以下方案構成的熱射線屏蔽組合物的製造方法。[4] 一種熱射線屏蔽組合物的製造方法，具有使用銦化合物和二價錫化合物，在pH 4. O 9. 3、液溫5°C以上的條件下使乾燥粉末為嫩黃色至柿子色的銦錫氫氧化物共沉澱的工序；乾燥並燒成所述銦錫氫氧化物，得到表面改性後的銦錫氧化物粉末的工序；和使所述表面改性後的銦錫氧化物粉末分散在溶劑中，然後混合到樹脂中的工序。[5]根據上述[4]所述的熱射線屏蔽組合物的製造方法，所述表面改性是通過在氮氣氣氛下或者含有選自水蒸氣、醇和氨中的任意一種的氮氣氣氛下進行的加熱燒成，與嫩黃色至柿子色的銦錫氫氧化物乾燥的同時、或者在乾燥之後進行，表面改性處理後的銦錫氧化物粉末具有藏青色色調和40m2/g以上的BET比表面積。[6]根據上述[4]或[5]所述的熱射線屏蔽組合物的製造方法，在得到所述表面改性後的銦錫氧化物粉末的工序中，進行以下所示的(I)、(II)、
(III)的任意一種的表面改性處理。(I)將銦錫氫氧化物的共沉澱物在氮氣氣氛、含有醇的氮氣氣氛或者含有氨的氮氣氣氛中，以250 800°C加熱30分鐘 6小時來乾燥和燒成。(II)將銦錫氫氧化物的共沉澱物在大氣氣氛下以100°C 200°C乾燥一晚之後， 在氮氣氣氛、含有醇的氮氣氣氛或者含有氨的氮氣氣氛中，以250 800°C加熱燒成30分鐘 6小時。(III)將銦錫氫氧化物的共沉澱物在大氣氣氛下乾燥燒成之後，在氮氣氣氛、含有醇的氮氣氣氛或者含有氨的氮氣氣氛中，以250 800°C進行30分鐘 6小時加熱處理。本發明的熱射線屏蔽組合物與目前的白色氫氧化銦錫不同，含有對具有嫩黃色至柿子色的共沉澱銦錫氫氧化物進行加熱處理得到的、表面改性處理後的銦錫氧化物粉末。 該表面改性銦錫氧化物粉末的結晶性高。因此，該表面改性銦錫氧化物粉末混合到樹脂中形成被膜時，可見光透射率高、透明性優異，可得到導電性高的被膜，另外可抑制被膜泛白的現象。該表面改性銦錫氧化物粉末具有優異的熱射線屏蔽效果，可維持高透明性的同時形成太陽能透射率低的被膜。
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I為表示表I的No. I的大氣燒成後的ITO粉末的X射線衍射圖的圖表。 2為圖I的局部放大圖。
3為表示表I的No. I的共沉澱銦錫氫氧化物的X射線衍射圖的圖表。
4為表示表I的大氣燒成後的No. 9的ITO粉末的X射線衍射圖的圖表。 5為圖4的局部放大圖。
6為表示表I的No. 9的共沉澱銦錫氫氧化物的X射線衍射圖的圖表。
7為表I的No. I的共沉澱銦錫氫氧化物的TEM照片。
8為表I的No. 9的共沉澱銦錫氫氧化物的TEM照片。
具體實施例方式以下，基於實施例具體說明本發明的一實施方式。[熱射線屏蔽組合物]本實施方式的熱射線屏蔽組合物的特徵在於，含有BET比表面積為40m2/g以上、 具有藏青色(Lab表色系中，L = 30以下、a<0、b<0)色調的銦錫氧化物粉末(以下表述為ITO粉末)。本實施方式的熱射線屏蔽組合物優選為使用光程長為Imm的比色皿測定ITO粉末濃度為O. 7wt% I. 2wt%的分散液時，具有太陽能透射率為60%以下、可見光透射率為 85%以上、霧度為O. 5%以下的熱射線屏蔽效果的組合物。[熱射線屏蔽材的製造]本實施方式的熱射線屏蔽組合物中所含的ITO粉末優選為對具有嫩黃色(bright yellow)至柿子色(Color of persimmon (reddish brown 或 orange-red))色調的銦錫氫氧化物進行燒成而進行表面改性或者對具有上述色調的ITO進行表面改性後的粉末，這些可以通過以下方法製造。溶液中的銦和錫在鹼的存在下沉澱，生成銦與錫的共沉澱氫氧化物。此時，使用二價錫化合物(SnCl2 · 2H20等)，將溶液的pH調整為4. O 9. 3、優選pH為6. O 8. 0，將液溫調整為5°C以上、優選液溫為10°C 80°C、更優選為10°C 60°C，從而可使乾燥粉末具有嫩黃色至柿子色的色調的銦錫的共沉澱氫氧化物沉澱。對反應時間不特別限定，但最好是10分鐘 240分鐘左右。該具有嫩黃色至柿子色的色調的氫氧化物與目前的白色銦錫氫氧化物相比結晶性更優異。作為銦可以使用三氯化銦(InCl3)。若使用四價的錫化合物(SnCl4等)，則變成白色沉澱，不會成為具有嫩黃色至柿子色的色調的沉澱。另外，若溶液的PH低於4.0 (酸性側)或高於9.3 (鹼性側)，則變成帶有淺黃色的白色沉澱，不會成為具有嫩黃色至柿子色的色調的沉澱。由四價的錫化合物形成的白色沉澱或上述淺黃白色(yellowish-white)沉澱的結晶性均比具有嫩黃色至柿子色的色調的沉澱低，即使燒成這些沉澱物也不能得到如本實施方式的結晶性高的ITO粉末。而且，專利文獻I的製造方法中由於使用四氯化錫，生成了白色的銦錫氫氧化物沉澱， 沒有成為具有嫩黃色至柿子色的色調的沉澱。為了調整反應時的液體為pH 4. O 9. 3，例如可以使用三氯化銦(InCl3)和二氯化錫(SnCl2 ·2Η20)的混合水溶液，同時向水中滴加該混合水溶液和鹼水溶液而調整為上述 pH範圍。或者，向鹼水溶液滴加上述混合液。鹼水溶液可以使用氨水[NH3水]、碳酸氫銨水[NH4HCO3 水]等。雖然不特別限定,但作為混合水溶液例如可以使用含有O. 01 5mol/L的銦化合物和以Sn/(In+Sn)的摩爾比計Sn為I 20摩爾％的錫化合物的水溶液。具體地說，例如如實施例I 2 (No. I 3)所示，使用二氯化錫，在溶液的pH為
7、液溫為10°C 60°C中，生成乾燥粉末為嫩黃色至柿子色的沉澱。另一方面，如比較例 I (No. 7)所示，pH小於4. O (pH 3.0)時變成帶有淡黃色的白色沉澱，另外如比較例2 (No. 8) 所示，PH為9. 3以上(pH 9.5)時同樣變成帶有淡黃色的白色沉澱。因此，若要生成具有嫩黃色至柿子色的色調的共沉澱銦錫氫氧化物，PH 4. O 9. 3的範圍是適當的。而且，存在pH 越接近中性，柿子色越增強的趨勢。進而，如比較例3(No. 9)所示，若使用四氯化錫(SnCl4) 則變成白色沉澱，不會成為具有嫩黃色至柿子色的色調的結晶性高的沉澱。上述共沉澱銦錫氫氧化物生成之後，用純水洗滌該共沉澱物，洗滌至上清液的電阻率為5000 Ω · cm以上、優選50000 Ω · cm以上之後進行固液分離回收上述共沉澱物。若上清液的電阻率低於5000 Ω · cm，則氯等雜質不會被充分除去，無法得到高純度的銦錫氧化物粉末。對於上述銦錫氫氧化物，其乾燥粉末具有嫩黃色至柿子色的色調，在Lab表色系中，L = 80以下、a = -10 +10、b = +26以上，例如在實施例I 5 (No. I No. 6)中，L = 60. 3 75. I、a = -2. 3 +1. 5、b = +21. 9 +32. 2。順便說一下，比較例 I 3 (No. 7 9)的沉澱為L = 91 100的白色系沉澱。將上述銦錫氫氧化物乾燥燒成，可以得到ITO粉末(In-Sn氧化物粉末)。對於從乾燥到燒成的工序，例如可以在大氣下以100 200°C加熱2 24小時而乾燥，接著在250°C 以上、優選在400°C 800°C加熱I 6小時進行燒成。250°C以下時，維持氫氧化物的狀態， 不會成為氧化物。通過該燒成處理，銦錫氫氧化物被氧化，可以得到具有嫩黃色至柿子色的色調的銦錫氧化物粉末。大氣中燒成處理後的上述ITO粉末具有嫩黃色至柿子色的色調。具體地說，Lab 表色系中，L = 80以下、a = -10 +10、b = +26以上,例如在實施例I 5 (No. I No. 6) 中L = 56. 6 67. I、a = -I. 2 +1. I、b = +29. 5 +30. 8。另一方面，在大氣中對白色系的銦錫氫氧化物進行燒成後的粉末如比較例中所示，在Lab表色系中，a值為-5以下，變成草綠色(olive-green)粉末。
上述ITO粉末為具有55m2/g以上、優選60m2/g以上的比表面積的微細粉末。具體地說，實施例I 5的BET比表面積為60m2/g 85m2/g，另一方面，比較例I 3的ITO粉末的BET比表面積為45m2/g 48m2/g，與比較例I 3相比，為比表面積顯著大的微細粉末。具有嫩黃色至柿子色的色調的上述ITO粉末的結晶性高。例如，實施例A的No. I 的ITO粉末如圖I和圖2所示，X射線衍射圖中的(222)面的峰的相對強度大(約3000cps)， 其半寬小於O. 6° (具體地為O. 47° )。另一方面，比較例A的No. 9的ITO粉末為燒成白色銦錫氫氧化物而得到的粉末，具有草綠色，如圖4所示，該X射線衍射圖中的(222)面的峰的相對強度為2500叩8以下，其半寬大於0.6° (具體地為0.65° )。這樣，用於本實施方式的ITO粉末為與比較例的ITO粉末相比，半寬很小，因此為結晶性高的粉末。具有嫩黃色至柿子色的色調的上述ITO粉末優選X射線衍射圖中的(222)面的峰的相對強度為2600 4000cps左右，峰的半寬為O. 3 O. 6°左右。 可以在上述共沉澱銦錫氫氧化物(共沉澱In-Sn氫氧化物)的乾燥燒成處理或上述銦錫氧化物(In-Sn氧化物)的乾燥燒成處理中，對ITO粉末進行表面改性處理。通過表面處理，導電性提高，進而可提高透明導電性效果。表面改性處理可以如以下(I)、(II)、(III)，在乾燥的同時、或燒成時或者燒成後的各階段進行。通過以下的(I)、(II)、(III)的表面改性處理，可以得到表面改性處理後的 ITO粉末。(I)將上述銦錫氫氧化物在氮氣氣氛、含有醇的氮氣氣氛或者含有氨的氮氣氣氛中，以250 800°C加熱30分鐘 6小時來乾燥並燒成。(II)將上述銦錫氫氧化物在大氣氣氛下以100°C 110°C乾燥一晚，得到乾燥後的銦錫氫氧化物。將乾燥後的銦錫氫氧化物在氮氣氣氛、含有醇的氮氣氣氛或者含有氨的氮氣氣氛中，以250 800°C加熱燒成30分鐘 6小時。(III)將上述銦錫氫氧化物在大氣氣氛下乾燥並燒成之後，在氮氣氣氛、含有醇的氮氣氣氛或者含有氨的氮氣氣氛中，以250 800°C進行30分鐘 6小時加熱處理。在上述(III)中，最好是將上述銦錫氫氧化物在大氣氣氛下以250°C以上乾燥並燒成而得到乾燥後的銦錫氧化物之後，將該銦錫氧化物在氮氣氣氛、含有醇的氮氣氣氛或者含有氨的氮氣氣氛中以250 800°C進行30分鐘 6小時加熱處理。氮氣氣氛也可以含有選自水蒸氣、醇和氨中的任意一種。表面改性後的上述ITO粉末的BET比表面積為40m2/g以上、優選55m2/g以上、更優選55 80m2/g，具有藏青色。具體地說，表面改性後的ITO粉末具有在Lab表色系中L 值為30以下、a < 0、b < O的帶有藏青色(navy blue, cobalt blue)的色調。該表面改性後的ITO粉末為微細粉末，且結晶性高，因此混合到樹脂中形成被膜或片材時，具有高透明性，且可得到優異的導電性，而且用作熱射線屏蔽材時可得到優異的熱射線屏蔽效果。另外，表面改性後的ITO粉末優選X射線衍射圖中的(222)面的峰的相對強度為 2800 5000cps左右，峰的半寬為O. 3 O. 5°左右。本實施方式的熱射線屏蔽組合物含有上述表面改性後的ITO粉末。本實施方式的熱射線屏蔽組合物能通過例如以下方法製造。
將上述表面改性後的ITO粉末分散在分散溶劑中得到分散溶液。對分散溶劑不特別限定，可以使用選自蒸餾水、三甘醇-二-2-乙基己酸酯、無水乙醇、磷酸聚酯、2-乙基己酸、2，4-戊二酮、甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、丙烯酸單體、N-甲基吡咯烷酮、 異丙醇、乙二醇、丙二醇和丁醇中的一種以上構成的分散溶劑。將上述分散溶液混合到丙烯酸、聚醯亞胺、酚醛樹脂、聚乙烯醇、丁縮醛等樹脂中， 得到熱射線屏蔽組合物。對熱射線屏蔽組合物中的表面改性後的ITO粉末含量不特別限定，但優選調整熱射線屏蔽組合物以使熱射線屏蔽組合物中的ITO含量為O. 01 90wt%，更優選ITO含量為
O.I 85wt%。依賴於熱射線屏蔽組合物的膜厚，例如膜厚為2μπι的組合物的情況下，表面改性後的ITO粉末的含量若為lwt%以上，則可提供熱射線屏蔽效果優異的組合物。另一方面，ITO粉末的含量若為90Wt%以下，則能夠保證膜強度。但是，也有僅在ITO粉末的組合物之上設置保護塗層來得到膜強度的方法。具體地說，可以是在本實施方式的熱射線屏蔽組合物中，例如使用光程長為Imm 的比色皿測定組合物中的ITO粉末濃度為O. 7wt% I. 2被％的情況下，為具有太陽能透射率60%以下的高熱射線屏蔽效果，另外具有可見光透射率85 %以上的高透明性，而且為霧度O. 5%以下的模糊少的組合物。[實施例]以下，將本實施方式的實施例與比較例一起示出。ITO粉末的X射線衍射圖、比表面積、色調(Lab值)通過以下方法測定。[X射線衍射圖]利用粉末X射線衍射裝置、'J力'，社制(產品名MiniFlexII)進行測定。[BET比表面積]利用柴田科學社的快速表面積測定裝置(SA-1100)進行測定。[色調]利用SugaTest Instruments Co. Ltd. ( ^力'試験機社)的配色計算機 (SM-T)測定 Lab 值。[ΙΤ0 粉末試樣 No. I]混合氯化銦(InCl3)水溶液(含有18g的In金屬)50mL和二氯化錫 (SnCl2 ·2Η20)3· 6g，將該混合水溶液與氨(NH3)水溶液同時滴加到500ml的水中，調整pH為 7，在30°C的液溫下反應30分鐘。將生成的沉澱通過離子交換水反覆進行傾斜洗滌。在上清液的電阻率剛到50000 Ω ·_以上時，過濾沉澱物(In/Sn共沉澱氫氧化物)，得到乾燥粉末的色調具有柿子色的共沉澱銦錫氫氧化物。該共沉澱銦錫氫氧化物的X射線衍射圖示於圖3。另外，該共沉澱氫氧化物粉末的 TEM(透射型電子顯微鏡)照片示於圖7。如圖7所示，可知該共沉澱氫氧化物粉末的結晶形狀清楚，結晶性高。固液分離後的銦錫氫氧化物在110°C乾燥一晚之後，在大氣中以550°C燒成3小時，粉碎分散凝聚體，得到具有嫩黃色的ITO粉末約25g。該ITO粉末的Lab值、比表面積不於表I中。將上述ITO粉25g投入到混合了無水乙醇和蒸餾水的表面處理液(混合比率相對於乙醇95重量份為蒸餾水5重量份)中使其浸滲之後，放到玻璃盤中，在氮氣氣氛下以 330°C加熱2小時來進行了表面改性處理。該ITO粉末的色調(L、a、b)和BET值示於表I。另外，該ITO粉末的X射線衍射圖示於圖I。而且，(222)面的峰附近的局部放大圖示於圖
2。如圖所示，該ITO粉末的相對強度大(約3000叩8)，其半寬為0.47°，確認了結晶性高。 另外，如X射線衍射圖所示，該ITO粉末的結晶晶係為立方晶系。[ΙΤ0 粉末試樣 No. 2 3]將混合液的液溫調整為10°C和60°C。除此之外與實施例I同樣地進行，得到ITO 粉。該ITO粉末示於表I中。[ΙΤ0 粉末試樣 No. 4 5]調整鹼水溶液的添加量，將混合液的pH調整為4. 5和8. 5，將液溫設為30°C。除此之外，與實施例I同樣地進行，得到ITO粉。該ITO粉末示於表I中。[ΙΤ0 粉末試樣 No. 6]鹼水溶液使用碳酸氫銨(NH4HCO3)水溶液。除此之外與實施例I同樣地進行，得到ITO粉。沉澱條件、沉澱物的色調、ITO粉末的色調和比表面積、表面處理的結果示於表I 中。[ΙΤ0粉末比較試樣No. 7]調整鹼水溶液的添加量使混合液的pH為3. 0，除此之外，與實施例I同樣地進行， 得到共沉澱銦錫氫氧化物。該共沉澱銦錫氫氧化物的乾燥粉末為稍帶有黃色的白色。對該沉澱物與實施例I同樣地進行，得到ITO粉末。該ITO粉末示於表I中。[ΙΤ0粉末比較試樣No. 8]調整鹼水溶液的添加量使混合液的pH為9. 5、液溫為10°C，除此之外，與實施例I 同樣地進行，得到共沉澱銦錫氫氧化物。該共沉澱銦錫氫氧化物的乾燥粉末為稍帶有黃色的白色。對該沉澱物與實施例I同樣地進行，得到ITO粉末。該ITO粉末示於表I中。[ΙΤ0粉末比較試樣No. 9]使用四氯化錫(55%濃度SnCl4水溶液)作為錫化合物，混合該SnCl4水溶液14. 4g 和氯化銦(InCl3)水溶液(含有35g的In金屬)90mL，向該混合水溶液中加入含有碳酸氫銨(NH4HCO3) 190g的鹼水溶液O. 6L調整pH為8，在30°C的液溫下反應30分鐘。通過離子交換水反覆傾斜洗滌生成的沉澱。在上清液的電阻率剛到50000 Ω -cm以上時，過濾共沉澱銦錫氫氧化物。該共沉澱銦錫氫氧化物為白色。該共沉澱銦錫氫氧化物的X射線衍射圖示於圖6。另外，該共沉澱氫氧化物粉末的TEM照片示於圖8。如圖8所示，該共沉澱氫氧化物粉末與圖7的粉末(實施例A的No. I)相比較，結晶的形狀不清楚。將該共沉澱銦錫氫氧化物在110°C乾燥一晚之後，在大氣中以550°C燒成3小時，並粉碎分散凝聚體，得到ITO 粉約44g。將上述ITO粉25g投入到混合了無水乙醇和蒸餾水(混合比率相對於乙醇95 重量份為蒸餾水5重量份)的表面處理液中使其浸滲之後，放到玻璃盤中，在氮氣氣氛下以 330°C加熱處理2小時。該ITO粉末的Lab值、比表面積不於表I中。另外,該ITO粉末的X射線衍射圖不於圖4。而且，(222)面的峰附近的局部放大圖示於圖5。如圖所示，該ITO粉末的相對強度低於2500cps，其半寬為O. 65。，確認了與實施例A的No. I的ITO粉末相比結晶性低。如表I所示，本實施方式的優選範圍內的試樣(No. I No. 6)均生成了嫩黃色至柿子色的共沉澱銦錫氫氧化物。若PH在上述範圍之外，則如比較例I 3所示，變成帶有黃色的白色沉澱，另外，BET值也變低，改性處理後的粉末的Lab表色系中L值超過40，形成塗膜等時還容易產生泛白問題，熱射線屏蔽性能差。另一方面，本實施方式的表面改性後的 ITO粉末(No. I No. 6)的比表面積為50m2/g以上，大部分為55m2/g以上的微細粉末，因此混合到樹脂中形成被膜時可形成可見光透射率高的被膜。另外，本實施方式的表面改性後的ITO粉末(No. I No. 6)為在Lab表色系中L < 30、a < 0、b < O的藏青色粉末，(a *b)值對L值之比[(a ^b)/!]為O. 3以上(表I的 No. 2 No. 6為O. 8以上)，因此用作熱射線屏蔽材時可得到優異的熱射線屏蔽效果。如圖I、圖2、圖7所示，具有嫩黃色的共沉澱氫氧化物的氫氧化物結晶性高。通過使用該結晶性高的共沉澱氫氧化銦，可得到比表面積大且結晶性高的ITO粉末。使用該ITO 粉末的熱射線屏蔽組合物可得到高透明性並且優異的太陽能屏蔽性。[表 I]
權利要求
1.一種熱射線屏蔽組合物，其特徵在於，含有BET比表面積為40m2/g以上、具有藏青色色調的銦錫氧化物粉末，其中藏青色在Lab表色系中為L = 30以下、a < 0、b < O。
2.根據權利要求I所述的熱射線屏蔽組合物，使用光程長為Imm的比色皿測定所述銦錫氧化物粉末的濃度為O. 7wt% I. 2wt%的分散液的情況下，太陽能透射率為60%以下、 可見光透射率為85%以上、霧度為O. 5%以下。
3.根據權利要求I或2所述的熱射線屏蔽組合物，所述熱射線屏蔽組合物中所含的所述銦錫氧化物粉末為將具有嫩黃色至柿子色的色調的銦錫氫氧化物燒成並表面改性後的粉末或者為將具有嫩黃色至柿子色的色調的銦錫氧化物進行表面改性後的粉末。
4.一種熱射線屏蔽組合物的製造方法，其特徵在於，具有使用銦化合物和二價錫化合物，在pH 4. O 9. 3、液溫5°C以上的條件下使乾燥粉末為嫩黃色至柿子色的銦錫氫氧化物共沉澱的工序；乾燥並燒成所述銦錫氫氧化物，得到表面改性後的銦錫氧化物粉末的工序；和使所述表面改性後的銦錫氧化物粉末分散在溶劑中，然後混合到樹脂中的工序。
5.根據權利要求4所述的熱射線屏蔽組合物的製造方法，所述表面改性是通過在氮氣氣氛下或者含有選自水蒸氣、醇和氨中的任意一種的氮氣氣氛下進行的加熱燒成，與嫩黃色至柿子色的銦錫氫氧化物乾燥的同時、或者在乾燥之後進行，表面改性處理後的銦錫氧化物粉末具有藏青色色調和40m2/g以上的BET比表面積。
6.根據權利要求4或5所述的熱射線屏蔽組合物的製造方法，在得到所述表面改性後的銦錫氧化物粉末的工序中，進行以下所示的(I)、(II)、(III) 的任意一種的表面改性處理，(I)將銦錫氫氧化物的共沉澱物在氮氣氣氛、含有醇的氮氣氣氛或者含有氨的氮氣氣氛中，以250 800°C加熱30分鐘 6小時來乾燥和燒成；(II)將銦錫氫氧化物的共沉澱物在大氣氣氛下以100°C 200°C乾燥一晚之後，在氮氣氣氛、含有醇的氮氣氣氛或者含有氨的氮氣氣氛中，以250 800°C加熱燒成30分鐘 6 小時；(III)將銦錫氫氧化物的共沉澱物在大氣氣氛下乾燥燒成之後，在氮氣氣氛、含有醇的氮氣氣氛或者含有氨的氮氣氣氛中，以250 800°C進行30分鐘 6小時加熱處理。
全文摘要
本發明提供熱射線屏蔽組合物及其製造方法，其中熱射線屏蔽組合物的特徵在於，含有BET比表面積為40m2/g以上、具有藏青色(在Lab表色系中為L＝30以下、a＜0、b＜0)色調的銦錫氧化物粉末，優選地，組合物中所含的ITO粉末為將具有嫩黃色至柿子色的色調的銦錫氫氧化物燒成而進行表面改性或者為將具有嫩黃色至柿子色的色調的ITO進行表面改性後的粉末。
文檔編號C09D1/00GK102596811SQ201080048388
公開日2012年7月18日 申請日期2010年10月28日 優先權日2009年10月29日
發明者成海惠, 白石真也 申請人:三菱材料電子化成株式會社, 三菱綜合材料株式會社