製備烷酮和/或烷醇的方法
2023-07-19 05:03:26
專利名稱：製備烷酮和/或烷醇的方法
技術領域：
本發明涉及一種製備烷酮和/或烷醇的方法，該方法用氧氣將C3-30烷烴氧化成烷基過氧化氫，然後在固定於載體上的金屬化合物存在下將生成的烷基過氧化氫分解。
具體而言，本發明涉及一種溶劑中含有烷烴混合物的烷酮和/或烷醇的製備方法，該方法是在固定於載體上的金屬化合物存在下，將溶劑中烷基過氧化氫混合物中的烷基過氧化氫分解。
EP-A-367326中敘述了這種方法。根據EP-A-367326，經空氣氧化生成的環己烷過氧化氫能高產率地轉化為相應的酮(或酮、K)和醇(或烷醇、A)。文獻中多次提到烷烴如環烷烴，特別是環己烷經氧化生成相應的烷醇和/或烷酮。該方法可分為兩步首先將烷烴轉化為主要含有相應的烷基過氧化氫的混合物，接著將該烷基過氧化氫轉化(分解)成K/A混合物。在烷基過氧化氫直接轉化的同時，第二步中烷基過氧化氫也常常與大量的未反應的烷烴反應再生成K和A。在某些情況下，這種所謂的烷烴參與在總的烷烴轉化中佔主要地位並決定著K/A混合物的產率。
氧化過程和分解過程的主要差別是後者在較低的溫度下進行，這種差別通常至少是20℃，更好的至少是40℃。其原因是，氧化過程不需要催化劑，反應在較高的溫度進行，可以保持滿意的反應速度，並且較少副產物生成;分解過程需要大量催化劑，如果反應溫度過高將生成很多不需要的副產物。
業已提供了許多催化劑體系用於上述過程。如GB-A-1212824中敘述了一種烷基氧化氫的均相催化還原。
儘管有相當大量的催化劑廢液生成，烷基過氧化氫的均相催化分解仍然在工業上使用。為避免這些廢液，正如US-A-2851496提出的，將催化劑吸附在載體上。人們發現，這種催化劑最終活性會降低。EP-A-367326中介紹的體系也不具有長時間穩定的催化活性。EP-A-367326敘述了一種與載體以共價鍵相連的鈷-卟啉絡合物。
本發明提供一種使用催化劑分解烷基過氧化氫的方法，這種催化劑能長時間保持活性。
本發明涉及一種製備溶劑中含烷酮和/或烷醇混合物的方法，該方法在固定於載體上的金屬化合物存在下，分解溶劑中含烷基過氧化氫混合物中的烷基過氧化氫，其特徵在於載體帶有脂肪或芳香胺基或硫基。
另外，本發明涉及一種製備烷酮和/或烷醇的方法，該方法用氧氣將C3-30烷烴氧化，生成烷基過氧化氫，然後在固定於載體上的金屬化合物存在下分解所生成的烷基過氧化氫，其特徵在於載體帶有脂肪或芳香胺基或硫基。
載體最好具有下面結構的基團，
其中基質是二氧化矽、氧化鋁、鈦酸酯;
n＝0、1或2，m＝0、1或2，其中n+m＝2;
XSi、Ti或Zr;
RH或C1-12烷基或烷氧基;
R1C1-18烷基、芳基、烷芳基;
YS或NR3;
R2、R3H、C1-12烷基、R4-Z-R5其中R4＝C2-12烷基;
Z＝NR6或SR5、R6＝H或C1-6烷基其中R1可含有醚基，R2、R3、R4、R5和R6可又含有1或2個醚、醇或羰基。
所用的帶有脂肪或芳香胺基或硫基的載體最好帶有式R1-Y-R2基團，其中R1、Y和R2如上所述。
基質表面最好有與有機矽化合物、有機鈦化合物或其它有機金屬化合物反應的基團，其中羥基是優選的。如，氨烷基化合物的矽化合物以共價鍵與基質結合。所用的基質例如可以是二氧化矽、沸石、氧化鋁-二氧化矽混合物或二氧化鈦。
例如，Si、Ti或Zr作為X是很合適的，其中優選的是Si。
R優選的是甲氧基、乙氧基、甲基、乙基、異丙基、正丙氧基、丙基或丁氧基。
R1是例如烷基如乙基、丙基、異丙基、正丁基、1-或2-甲基丙基、戊基、環戊基、正己基、2-甲基戊基、環己基、辛基、苄基、苯基或2，2-二苯丙基。優選的是C2-5烷基，最優選的是乙基或丙基，因為它們在市場上能買到。R1還可以另外含有其它惰性雜原子基，如醚氧原子。
硫或氮作為Y是很合適的，其中優選的是氮。硫基或胺基可以是一級、二級或三級(指胺)，只要能與ⅠB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB和Ⅷ族的金屬保持適當的價鍵關係。對二級硫基或胺基或三級胺基，R2和R3相互獨立的，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、2-甲基丙基、叔丁基、己基、辛基或者如2-氨基乙基、2-硫基乙基或3-氨基丙基。R2(也可以是R3)優選的是H、C1-6烷基或R4-Z-R5，其中R4是C2-8烷基，Z是NR5或S，R5和R6是相互獨立的，可以是H或C1-8烷基。R2最優選的是H或R4-NH2，其中R4是C2-3烷基。
所用的帶有胺基或硫基的載體也可以是一弱鹼離子交換劑，如帶有-NR2基(其中R＝H、甲基或乙基)的聚苯乙烯(與二乙烯基苯交聯)或帶有S-R基的樹脂。
所用的金屬絡合物或金屬鹽，其優選的是周期表第四周期第ⅠB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB或Ⅷ族中的金屬的絡合物或鹽。優選的金屬是鈷、鉻、釩、鉬、釕、錳、鈦和鐵，最優選的是鈷、鉻、釩、鉬和鐵。因此，所用的優選的金屬化合物包括這組金屬的絡合物和鹽。當然，也可以使用這組金屬的化合物的混合物。所用的周期表參考「Hand book of Chemistry and Physics」第70版(1989-1990)第一頁中的周期表，所用符號根據「CAS Version」中的規定。
就這一點而論，上述的催化劑是已知的並用於環己烷的氧化，其在J.Org.Chem.Vol.56(1991)PP.1981-1983中已經敘述。然而，這種氧化反應與烷基過氧化氫的分解反應實質上是不同的，而且，事實上使用本發明的催化劑具有很大的優點，它比現有技術中的均相催化劑出乎意外的更穩定。
這種催化劑可以通過用金屬化合物浸漬載體製得，其中載體帶有脂肪或芳香胺基或硫基，金屬化合物中至少有部分配體要比胺基或硫基與金屬的鍵合力弱。然後金屬離子與載體中的胺基和/或硫基絡合，由此得到意外穩定的催化劑。這一點是出人預料的，例如，因為在載體上的卟啉-鈷絡合物被證明在長時間內是不穩定的。優選的金屬化合物是可溶解在如醇或水中的金屬鹽或金屬絡合物，因為這樣載體容易被浸漬。
帶有脂肪或芳香胺基或硫基的載體可以在市場上買到，也可以通過分散基質如二氧化矽或氧化鋁-沸石於有機液體如甲醇、乙醇、四氫呋喃、二氧雜環己烷、二甲亞碸、甲苯、環己醇或丙酮之中合成得到。然後，在分散體系中可加入有機矽烷或鈦酸酯。所用的有機矽烷可以是如3-氨丙基三甲氧基矽烷、N-甲基-3-氨基-丙基三甲氧基矽烷、3-氨基-丙基-三(2-甲氧基丙基三甲氧基矽烷、N-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基矽烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基-二甲氧基矽烷、3-巰基丙基-三甲氧基矽烷、3-巰基丙基-三乙氧基矽烷、3-巰基-丙基甲基-二甲氧基矽烷、對-氨苯基-三乙氧基矽烷。所用的鈦酸酯可以是如新烷氧基三(間-氨苯基)鈦酸酯。
有機矽烷或鈦酸酯化合物與基質通常在0-150℃的溫度範圍內反應10-300分鐘。技術熟練的人能很容易地找到最佳的條件。然後可將產物過濾出，洗滌，如有必要還可乾燥。產物不需進一步純化也可進一步處理。
在所生成的帶有脂肪或芳香胺基或硫基的載體中加入金屬化合物。為此目的，載體最好分散於金屬化合物溶的試劑中。最好攪拌混合物。這個過程也完全可以在固定床上進行。金屬與帶有胺基或硫基的載體的絡合通常需10-300分鐘，並在0-100℃之間進行，優選的是20-50℃。但時間和溫度不是至關重要的，可以根據實際情況加以選擇。
溶劑中含烷基過氧化氫的混合物最好用氧氣氧化C3-30烷烴得到。
本發明的方法中烷烴的氧化在液相中按現有技術中已知方法進行，例如使用如空氣、純氧氣或氧氣與惰性氣體混合物，反應溫度為120-200℃，最好為140-180℃，反應時間為0.1-24小時，更好的是0.5-24小時。此過程中，被轉化的烷烴是1-50%，也可能是1-25%。氧化過程中的壓力不是至關重要的，一般在0.4至5MPa(4至50bar)之間。
烷烴的氧化最好在沒有促使所生成的烷基過氧化氫分解的物質如過渡金屬化合物存在下進行，這就是為什麼該反應最好使用惰性內壁反應器，如內壁為鈍化的鋼、鋁、玻璃、搪瓷和類似材料的反應器。如果仍需要用氧化催化劑，過渡金屬的量最好很小，如每百萬重量份中佔1-10份。可用作氧化催化劑的例如有鈷、鉻、錳、鐵、鎳、銅的化合物或其混合物。本申請中敘述的被固定的金屬有機絡合物也是合適的。
分解氧化混合物中的過氧化氫之前，如有必要，氧化混合物可用水或鹼金屬氫氧化物或鹼金屬碳酸鹽溶液處理，如至水相PH值為8-13，以除去和/或中和在氧化過程中生成的酸。
任意地含有烷基過氧化氫的混合物可以通過蒸除部分或全部烷烴進行濃縮，並任意用其它溶劑如醇代替烷烴。但最好是有溶於它的相應的烷烴的烷基過氧化氫。此外，混合物中可含有一些烷醇和烷酮。
氧化反應混合物中的烷基過氧化氫的分解使用本發明的被固定的金屬絡合物來進行。這種分解反應催化劑可以各種方式使用。由於它固定於載體上，可使用懸浮體反應器和填充床實現烷基過氧化氫的轉化。必須充分的回收和轉移分解反應釋放的熱量以確保適當的溫度調節。使用懸浮體反應器能很有效的做到這一點。分解反應過程中，通過回流冷卻，至少將部分熱量轉走，可使反應保持在所需溫度。再循環被蒸出的產物對所需產物的產率稍有利，但並不需要。這種情況下，按氧化混合物計算，所用的固定的絡合物的金屬含量為5-250ppm，優選的是大於10ppm，最好是小於150ppm。
在一固定床反應器進行該反應也是有利的，因為其中催化劑的濃度較高。如果過氧化氫混合物濃度較低時這是特別有利的。
分解反應過程中，溫度通常在25-200℃之間，優選的是50-120℃。反應溫度優選的是比氧化步驟所用的溫度低至少20℃，更優選的是至少低40℃。分解反應所用壓力通常比氧化反應時稍低。分解反應最好在氧氣存在下進行，這樣能提高K/A混合物的收率。
分解反應通常需要5-300分鐘，取決於過渡金屬在載體上的濃度、過氧化氫的濃度和溫度。反應混合物在分解反應器中的停留時間最好是15-120分鐘，但這不是至關重要的。使用簡單的分析手段，技術熟練的人能判斷在處理的混合物中是否還有過氧化氫。
過氧化氫分解反應的得到的反應混合物是在所用溶劑中的烷酮和/或烷醇，這種溶劑通常是相應的烷烴，還會有一些副產物。混合物可進一步處理，即水洗後將有機相(如有必要)進行蒸餾回收烷烴供循環使用。然後蒸餾所需產物，得到烷醇和烷酮，通常是可以分別得到烷醇和烷酮。
所用的C2-30烷烴可以是例如丙烷、2-甲基丙烷、環庚烷、環己烷、甲苯、乙苯、2-丙基苯、苯基環己烷、環己烯、二苯甲烷、苯基環十二烷、4-叔丁基-1-環庚基苯、2-異丙基萘、芴、1，8-二甲基芴、1，2-二環己基甲烷。烷烴可含有芳香基團和雙鍵不飽和基。烷烴可以是支鏈的、直鏈的和/或環狀的。
本方法特別適用於氧化C4-18環烷烴，最適合於氧化環己烷、環辛烷和環十二烷。環己烷的氧化反應產物特別適用於製備己內醯胺(製備尼龍-6)或己二酸(製備尼龍-6，6)。將烷烴與環己醇和環己酮的混合物蒸餾後得到的環己醇和環己酮不需進一步處理，其純度滿足進一步轉化成己內醯胺的需要。
下面通過實施例進一步說明本發明。
合成實施例Ⅰ室溫下，在100g二氧化矽(Grace SG524，BET表面積＝540m2/g，粒度＝1-3mm)中加入500ml甲醇。攪拌該懸浮液15分鐘，然後加入250g3-氨基丙基三甲氧基矽烷，室溫下攪拌該懸浮液1小時。過濾後，固體用200ml甲苯洗滌，重複洗滌兩次，然後將產品乾燥，由此獲得的改性二氧化矽(A型)的含碳量為63g/kg。
在具有不同BET表面積的二氧化矽的改性中，調整氨基矽烷的量與二氧化矽的表面積成正比(如，BET表面積為390m2/g的二氧化矽用180g矽烷)。反應時間和溫度保持不變。使用其它溶劑如乙醇和甲苯，結果沒有明顯的受到影響。用不同粒度分布的二氧化矽試驗得到相同的結果。其它的矽烷也可以使用，見下面的實施例。
實施例Ⅱ室溫下，在100g二氧化矽(Grace 1000MP，BET表面積＝50m2/g，粒度＝1-3mm)中加入500ml甲醇，攪拌該懸浮液15分鐘，然後，加入25g N-2-氨乙基-3-氨丙基-三甲氧基矽烷，室溫下攪拌懸浮液1小時。過濾後，固體用200ml甲苯洗滌，重複洗滌兩次，然後將產物乾燥，所得的改性二氧化矽(B型)的含碳量為8g/kg。
實施例Ⅲ室溫下，在50g二氧化矽(Grace SG254，BET表面積＝540m2/g，粒度＝0.8-1.4mm)中加入250ml甲醇。攪拌該懸浮液15分鐘，然後加入25g3-巰基丙基三甲氧基矽烷，室溫下攪拌懸浮液1小時。過濾，固體用200ml甲醇洗滌，重複洗滌兩次，然後將產物乾燥，所得的改性二氧化矽(C型)的含硫量為32g/kg。
實施例Ⅳ室溫下，在50g二氧化矽(Grace SG254，BET表面積＝540m2/g，粒度＝0.8-1.4mm)中加入250ml乙醇，攪拌該懸浮液15分鐘，然後加入25g對氨基苯基-二甲氧基矽烷，室溫下攪拌懸浮液1小時。過濾，固體用200ml乙醇洗滌，重複洗滌兩次，然後將產物乾燥，所得的改性二氧化矽(D型)的含氮量為28g/kg。
通常可以這樣認為，如果使用具有通式為R1-Si(OR2)3的矽烷，其中R2代表甲基或乙基，上述方法可用於改良二氧化矽表面。
實施例Ⅴ在10g A型二氧化矽中加入165ml四水乙酸鈷(Ⅱ)在水中的溶液(100g/l)，在47℃攪拌該懸浮液3小時。過濾，固體用400ml水洗滌，重複洗滌兩次，乾燥後得到的二氧化矽(A-Co-1型)含鈷33g/kg。
通過適當地改變反應時間和溫度，可以發現，使用A型二氧化矽可以製備鈷含量範圍在1%至8%的催化劑。下面的表1中列出結果。
表1A型催化劑的測量結果編號 粒度(mm) 金屬含量(%(wt))A-Co-1 1-3 3.3A-Co-2 1-3 2.4A-Co-3 1-3 4.6A-Co-4 1-3 7.8A-Co-5 1-3 3.6A-Co-6 0.8-1.4 2.4A-Co-7 0.03-0.1 3.2A-Co-8 0.8-1.4 1.2實施例Ⅵ在10g B型二氧化矽中加入165ml四水乙酸鈷(Ⅱ)水溶液(100g/l)，在47℃攪拌該懸浮液3小時。過濾，固體用400ml水洗滌，重複洗滌兩次，乾燥後得到的二氧化矽(B-Co-1型)含3gCo/kg。
實施例Ⅶ在10g C型二氧化矽中加入200ml四水乙酸鈷(Ⅱ)水溶液(100g/l)，室溫下攪拌懸浮液5小時，過濾，固體用400ml水洗滌，重複洗滌兩次，乾燥後得到的二氧化矽(C-Co-1型)含13gCo/kg。
實施例Ⅷ在10g D型二氧化矽中加入165ml四水乙酸鈷(Ⅱ)水溶液(100g/l)，在47℃攪拌4小時。過濾，固體用400ml水洗滌，重複洗滌兩次，乾燥後得到的二氧化鈷(D-Co-1型)含45gCo/kg。
實施例Ⅸ在15g A型二氧化矽中加入100ml Cr(NO3)3·9H2O水溶液(33g/l)。在室溫攪拌該懸浮液18小時。過濾後，用400ml水洗滌固體，重複洗滌兩次。乾燥後，得到的二氧化矽(A-Cr-1型)含14gCr/kg。
實施例Ⅹ在15g A型二氧化矽中加入100ml七水硫酸亞鐵(Ⅱ)水溶液(12g/l)，室溫下攪拌18小時。過濾，固體用400ml水洗滌，重複洗滌兩次，乾燥後所得的二氧化矽(A-Fe-1型)含29gFe/kg。
實施例Ⅺ在15g A型二氧化矽中加入100ml Cr(NO)3·9H2O(33g/l)和CoSO4(23g/l)水溶液，室溫下攪拌18小時。過濾，固體用400ml水洗滌，重複洗滌兩次，乾燥後得到的二氧化矽(A-Co-Cr-1型)含13gCr/kg和12gCo/kg。
分批試驗實施例Ⅻ在75℃，將0.5g A-Co-1加入50g環己烷氧化混合物中，每公斤該混合物中含有200mmol環己基過氧化氫(CHHP)、60mmol環己醇(OL)和30mmol環己酮(ON)，在此溫度下攪拌混合物直到CHHP全部分解。用碘量滴定法跟蹤分解反應，第一級反應速度常數K是2.8×10-3Kg sol/(min＊g Cat)。按由CHHP轉化生成的OL+ON計算，選擇性是112%，OL/ON比值是1.6。催化劑可以使用很長時間而沒有明顯降低活性。
對比實驗A用2-乙基己酸鈷(含鈷70ppm的溶液)作為均相催化劑重複實施例Ⅻ。開始20分鐘的分解反應速度常數K是2.0＊10-2min-1，20分鐘後催化劑活性大大降低。對OL+ON的選擇性是91.6%，OL/ON比值是2.2。催化劑不能重新使用。
實施例ⅩⅢ-ⅩⅩⅤ用其它催化劑重複實施例Ⅻ，結果列於表(2)。
對比實驗B用七水硫酸亞鐵(Ⅱ)(液體中含量70ppm)作為催化劑重複實施例ⅩⅩⅣ。由於鐵催化劑在氧化物中不溶解，分解反應速度可以忽略。
對比實驗C用2-乙基己酸鉻(70ppm溶液)作為催化劑重複實施例ⅩⅩⅢ。K是0.008min-1，對OL+ON的選擇性是91.7%，OL/ON比值是0.2。催化劑不能再使用。
實施例ⅩⅩⅥ重複實施例Ⅻ，但也用空氣通入反應混合物。結果產率提高到114%，OL/ON比值降到1.3。
實施例ⅩⅩⅦ在75℃，將0.5g A-Co-5加入50g環十二烷氧化物混合物中，每公斤該混合物含有400mmol環十二烷基過氧化氫(CDHP)、70mmol環十二醇(DOL)和40mmol環十二酮(DON)，在此溫度下攪拌混合物直到CDHP全部分解。用碘量滴定法跟蹤分解反應，一級反應速度常數K是2.94＊10-3kg sol/min＊g cat。按由CDHP轉化生成的DOL+DON來計算，選擇性是108%，DOL/DON比值是1.4。催化劑可以使用很長時間而沒有明顯降低活性。
連續試驗實施例ⅩⅩⅧ將29g A-Co-8加入直徑3cm長10cm的柱子中，從柱子上端以20g/小時的速度吸入實施例Ⅻ中的氧化物，保持柱溫75℃。這種方式的轉化率大於80%。催化劑經1000多小時試驗也沒有失活，而且，經分析有機流出物表明其中鈷的濃度低於2ppb，對OL+ON的選擇性大於100%。
對比實驗D在10g二氧化矽(Grace SG254，BET表面積＝540m2/g，粒度1-3mm)中加入165ml四水乙酸鈷(Ⅱ)的水溶液(100g/l)，在85℃攪拌19小時。過濾，固體用400ml水洗滌，重複洗滌兩次，乾燥後得到的二氧化矽含92gCo/kg。將7g這種催化劑加入直徑3cm長10cm的柱子中，從柱上端以40g/小時的速度吸入實施例Ⅻ中的氧化物，保持柱溫80℃。這種方式的第一階段的轉化率大於80%，但催化劑活性明顯降低以至於1000小時後它的活性降至轉化率低於20%。對OL+ON的選擇性是89%。
對比實驗E將A型二氧化矽(Grace SG239，BET表面積＝390m2/g，粒度＝1-3mm)粘附上四磺醯氯酞菁合鈷(參考inter alia，EP-A-367326)，所得催化劑的鈷含量是5g/kg。將10g該催化劑加入直徑3cm長10cm的柱子中，從柱上端以20g/小時的速度將實施例Ⅻ中的氧化物吸入，保持柱溫75℃。這種方式的第一階段的轉化率大於90%，然後轉化率迅速降低至20%並保持穩定(持續試驗大於500小時)。
實施例ⅩⅩⅨ用A-Cr-1催化劑重複例ⅩⅩⅧ。轉化率為75%，1000小時後催化劑仍未降低活性。
權利要求
1.製備在溶劑中的烷酮和/或烷醇混合物的方法，該方法是在固定於載體上的金屬化合物存在下，將溶劑中的含烷基過氧化氫混合物中的烷基過氧化氫分解，其特徵在於載體帶有脂肪或芳香胺基或硫基。
2.根據權利要求1的方法，其特徵在於載體具有下面結構的基團，
其中基質是二氧化矽、氧化鋁、鈦酸酯;n0、1、2;m0、1、2，其中n+m＝2;xSi、Ti、Zr;RH、C1-12烷基或烷氧基;R1C1-18烷基、芳基、烷芳基;YS或NR3;R2、R3H、C1-12烷基、R4-Z-R5其中R4＝C2-12烷基;Z＝NR6或S;R5、R6＝H或C1-6烷基;其中R1可含有醚基，R2、R3、R4、R5和R6還可以含有1或2個醚、醇或羰基。
3.根據權利要求1-2之一的方法，其特徵在於基質是二氧化矽。
4.根據權利要求2-3之一的方法，其特徵在於X是Si。
5.根據權利要求2-4之一的方法，其特徵在於R1是C2-6烷基。
6.根據權利要求2-5之一的方法，其特徵在於Y和任意的Z是氮原子。
7.根據權利要求2-6之一的方法，其特徵在於R2是H或R4-NH4，其中R4是C2-3烷基。
8.根據權利要求2-6之一的方法，其特徵在於R3是H。
9.根據權利要求1-8之一的方法，其特徵在於所用的金屬化合物是周期表中第四周期第ⅠB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB或Ⅷ族金屬的絡合物或鹽。
10.根據權利要求9的方法，其特徵在於所用的金屬化合物包括鈷、鉻、釩、鉬、釕、鈦、錳和鐵金屬的絡合物或鹽及其混合物。
11.根據權利要求1-10之一的方法，其特徵在於使用可溶於用於分散載體的分散劑中的金屬鹽或絡合物，使金屬化合物與含有胺基或硫基的載體結合。
12.製備烷酮和/或烷醇的方法，該方法使用氧氣將C3-30烷烴氧化生成烷基過氧化氫，然後在固定於載體上的金屬化合物存在下，將生成的烷基過氧化氫分解，其特徵在於載體帶有脂肪或芳香胺基或硫基。
13.基本上按說明書和/或實施例中敘述的方法。
全文摘要
本發明涉及一種製備烷酮和/或烷醇的方法，該方法包括用氧氣將C
文檔編號C07C27/12GK1066839SQ9210248
公開日1992年12月9日 申請日期1992年3月24日 優先權日1991年3月25日
發明者L·H·W·揚森, P·霍亨多恩, U·F·克拉格滕, H·A·C·包爾 申請人:Dsm有限公司