2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法
2023-08-06 16:12:41
專利名稱:2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法
技術領域:
本發明屬於芳香族多元伯胺的製備領域,特別是涉及一種2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基) 萘的製備方法。
技術背景芳香族雜環聚合物具有出色的熱穩定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機溶劑性以及優 良的高低溫力學性能和電氣性能,在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領 域得到了廣泛應用。隨著信息電子產品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細化發展,對柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求,如需要高耐熱、高強度、低介電常數和低介電損耗等。因 此,聚醯亞胺材料在FCCL領域中備受青睞。2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘是合成高支化聚醯亞胺樹脂的重要原料之一,因此,它 不僅可應用於FCCL領域,而且還可應用於耐高溫聚醯亞胺碳纖維增強先進複合材料。另 外,2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘也是合成多馬來醯亞胺樹脂的重要原材料。 發明內容本發明的目的是提供一種2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法,該方法工藝簡單, 無需後續的精製提純工藝,三廢少,產品的純度和收率高,適用於工業化生產。 本發明的化學反應方程式如下本發明的一種2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法,包括如下步驟2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘,在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中於 7(TC 85'C溫度範圍內反應1 5小時後,趁熱過濾,冷卻母液,滴加純水,析出晶體產物, 過濾,真空乾燥,得到2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體。所述的鈀/炭,其鈀質量百分數為1% 15%。所述的水合肼溶液的質量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇,2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升~100毫升。本發明的有益效果(1) 本發明是製備2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的工業方法;(2) 三廢少,對環境友好;(3) 耗時少,節能降耗明顯;(4) 操作簡單,所涉及的化工原料少;(5) 原料來源方便;(6) 產品純度達99%以上、收率高。
圖是2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的分子結構。
具體實施方式
下面結合具體實施例,進一步闡述本發明。應理解,這些實施例僅用於說明本發明 而不用於限制本發明的範圍。此外應理解,在閱讀了本發明講授的內容之後,本領域技術 人員可以對本發明作各種改動或修改,這些等價形式同樣落於本申請所附權利要求書所限 定的範圍。實施例1將49.2克(0.1摩爾)2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、0.6克鈀質量百分數為15%的鈀/炭、1800ml 2-甲氧基乙醇和800ml乙二醇加入反應瓶中,攪拌,加熱升溫至6(TC,開 始滴加質量濃度為60%的水合肼溶液(水合肼分子量為50.06),共250.0克(溶液重量)。 水合肼滴加完成後,於7(TC 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應1小時,稍冷,趁熱過濾, 冷卻母液,滴加適量純水,析出結晶產物,過濾,真空乾燥,得到35.4克2,7-雙(2,4-二 氨基苯氧基)萘晶體,純度為99.5%,根據實際獲得的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量 和理論量(37.2克),計算得到2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為95.2%。實施例2將49.2克(0.1摩爾)2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、8.8克鈀質量百分數為1%的鈀 /炭、400毫升2-甲氧基乙醇和4500ml乙醇加入反應瓶中,攪拌,加熱升溫至6(TC,開始 滴加質量濃度為85%的水合肼溶液,共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成後,於70 t: 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應5小時,稍冷,趁熱過濾,冷卻母液,滴加適量純水, 析出結晶產物,過濾,真空乾燥,得到30.2克2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體,純度 為99.4%,根據實際獲得的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克),計算 得到2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為81.3%。實施例3將49.2克(0.1摩爾)2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、4.0克鈀質量百分數為5%的鈀 /炭、160毫升乙醇和1600ml2-甲氧基乙醇加入反應瓶中,攪拌,加熱升溫至60。C,開始 滴加質量濃度為80%的水合肼溶液,共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後,於70 'C 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應4小時,稍冷,趁熱過濾,冷卻母液,滴加適量純水, 析出結晶產物,過濾,真空乾燥,得到35.2克2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體,純度 為99.5%,根據實際獲得的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克),計算 得到2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為94.7%。實施例4將49,2克(0.1摩爾)2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、3.0克鈀質量百分數為10%的 鈀/炭800ml 2-甲氧基乙醇和1200ml 1,2-丙二醇加入反應瓶中,攪拌,加熱升溫至6(TC, 開始滴加質量濃度為80%的水合肼溶液,共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後, 於7(TC 85"的溫度範圍內繼續攪拌反應3小時,稍冷,軫熱討濾,泠去ng 純水,析出結晶產物,過濾,真空乾燥,得到26.6克2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體, 純度為99.8%,根據實際獲得的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克), 計算得到2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為71.5%。實施例5將49.2克(0.1摩爾)2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、3.5克鈀質量百分數為10%的 鈀/炭、150ml甲醇和1000ml2-乙氧基乙醇加入反應瓶中,攪拌,加熱升溫至60'C,開始 滴加質量濃度為85%的水合肼溶液,共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後,於70 'C 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應2小時,稍冷,趁熱過濾,冷卻母液,滴加適量純水, 析出結晶產物,過濾,真空乾燥,得到32.5克2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體,純度 為99.8%,根據實際獲得的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克),計算 得到2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為87.4%。實施例6將49,2克(0.1摩爾)2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、1.6克鈀質量百分數為15%的 鈀/炭、200毫升乙醇和1500ml 1,3-丙二醇加入反應瓶中,攪拌,加熱升溫至60。C,開始 滴加質量濃度為60%的水合肼溶液,共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後,於70 'C 85'C的溫度範圍內繼續攪拌反應5小時,稍冷,趁熱過濾,冷卻母液,滴加適量純水, 析出結晶產物,過濾,真空乾燥,得到32.4克2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體,純度 為99.2%,根據實際獲得的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克),計算 得到2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為87.1%。實施例7將49.2克(0.1摩爾)2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、3.0克鈀質量百分數為10%的 鈀/炭2000ml2-甲氧基乙醇加入反應瓶中,攪拌,加熱升溫至60。C,幵始滴加質量濃度為 80%的水合肼溶液,共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成後,於70'C 85'C的溫度範 圍內繼續攪拌反應3小時,稍冷,趁熱過濾,冷卻母液,滴加適量純水,析出結晶產物, 過濾,真空乾燥,得到26.2克2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體,純度為99.7%,根據 實際獲得的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克),計算得到2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的收率為70.6%。實施例8將49.2克(0.1摩爾)2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘、8.8克鈀質量百分數為1%的鈀 /炭、4920ml乙醇加入反應瓶中,攪拌,加熱升溫至60。C,開始MMtMA 85%|fcK 合肼溶液,共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成後,於7(TC 85'C的溫度範圍內繼續 攪拌反應5小時,稍冷,趁熱過濾,冷卻母液,滴加適量純水,析出結晶產物,過濾,真 空乾燥,得到28.9克2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體,純度為99.4%,根據實際獲得的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的量和理論量(37.2克),計算得到2,7-雙(2,4-二氨基 苯氧基)萘的收率為77.8%。
權利要求
1.一種2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法,包括如下步驟2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘,在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中於70℃~85℃溫度範圍內反應1~5小時後,趁熱過濾,冷卻母液,滴加純水,析出晶體產物,過濾,真空乾燥,得到2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘。
2. 根據權利要求1所述的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法,其特徵在於所述 的鈀/炭的鈀質量百分數為1% 15%。
3. 根據權利要求1所述的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法,其特徵在於所述 的水合肼溶液的質量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據權利要求1所述的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法,其特徵在於所述 的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙 二醇、1,3-丙二醇,2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧 基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據權利要求1或2所述的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法,其特徵在於 所述的2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據權利要求1或3所述的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法,其特徵在於 所述的2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與水合肼的摩爾比為1:20~50。
7. 根據權利要求l或4所述的2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法,其特徵在於 所述的2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升 100 毫升。
全文摘要
本發明涉及一種2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘的製備方法,包括步驟2,7-雙(2,4-二硝基苯氧基)萘,在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中於70℃~85℃溫度範圍內反應1~5小時後,趁熱過濾,冷卻母液,滴加純水,析出晶體產物,過濾,真空乾燥,得到2,7-雙(2,4-二氨基苯氧基)萘晶體。本發明操作簡單,無需後續的精製提純工藝,耗時少,所得產品收率高,純度達99%以上,適用於工業化生產。
文檔編號C07C217/90GK101265202SQ20081003605
公開日2008年9月17日 申請日期2008年4月15日 優先權日2008年4月15日
發明者虞鑫海 申請人:東華大學