含有增塑劑的丙烯酸壓敏粘合劑組合物的製作方法

2023-08-12 11:41:51

專利名稱：：含有增塑劑的丙烯酸壓敏粘合劑組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物。更具體而言，本發明涉及一種在耐溼熱的條件下沒有mura(不平坦或斑點)的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，且由此不管物體的表面性質是親水性的或疏水性的，其仍具有被粘物的優異的耐汙染性，以及優異的溼潤性、耐久可靠性、透明度和粘著可靠性。
背景技術：
：一般而言，當表面保護膜使用塗覆到它們側面的壓敏粘合劑層而附著到需保護的客體(即，被粘物，其被處理過或復原過)時，表面保護膜用於防止損傷或汙染發生的目的。例如，在液晶顯示器的面板中使用的偏光板中，表面保護膜的具有壓敏粘合劑層的粘合面通過該膜進行保護，該膜在之後的檢驗過程被脫模並除去。但是，當所述保護膜被粘附時，可能引入微小的氣泡。在高溫或高壓條件下，如在高壓釜處理中，會生成許多氣泡，從而導致缺陷。此外，當所述偏光板粘附到液晶顯示器的面板時，或者當轉移該面板時，通過轉移裝置，在表面保護膜和偏光板的表面上生成微小的氣泡。由此，壓敏粘合劑對於表面保護膜的潤溼性是重要的。近來，通過多種方法進行偏光板的表面處理。偏光板的表面處理包括防眩層、低折射率層和/或高折射率層，或耐汙染層，它們中的每一層都具有不同的表面粗糙度和表面能。特別是，所述防眩層具有比三乙醯纖維素層的表面粗糙度更高的表面粗糙度，且通常是疏水性的而具有低的表面能。因此，當粘附表面保護膜時，根據它們的表面性質(親水性或疏水性)，生成的微小氣泡的數量將不同且嚴重影響壓敏粘合劑對於保護膜的潤溼性。同時，為了評價粘附有偏光板的液晶顯示器中的面板的可靠性，將它們在高溫和高溼條件下長時間放置。此時，通過加入以改善保護膜的潤溼性的添加劑而可能在保護膜的表面生成mum，或者隨著添加劑轉移到偏光板的表面，可能引起偏光板的汙染，從而引起面板的缺陷。一般地，mura意味著通過外部條件產生在表面的汙染並可以被實際地檢測到。所述mura包括下述情況在耐溼熱條件存放時由於組分不同的親水性而生成水斑；由於不同混合物的不同相容性引起的不透明性；或者由於添加劑的非均質分散引起顏色或表面的不同的濁度(光霧)。因此，當mura產生時，外觀差。特別是，保護膜中的mura會汙染需保護的被粘物的表面，因此mura是個嚴重的問題。同樣，在高溫或高溫和高溼條件下，當偏光板以附著表面保護膜的狀態儲存時，根據保護膜中的添加劑的性質，可能產生偏光板的彎曲。通過在聚乙烯醇膜的上面和下面層壓三乙醯纖維素層製備偏光板，並且由於層間的收縮和膨脹的差別而產生彎曲。然後，根據所述添加劑是親水性的或疏水性的，通過將保護膜粘附到其上面而保護表面的三乙醯纖維素層被收縮或膨脹影響，從而在偏光板中引起彎曲，這在高溫或者高溫和高溼條件下具有嚴重的影響。為了改善所述被粘物的潤溼性和耐汙染性，已經使用了多種類型的增塑劑或表面活性劑。在日本未經審查的專利公開第H06-128539和2005-314476號中，加入聚醚型多元醇化合物和鹼金屬鹽的抗靜電劑以抑制抗靜電添加劑滲移到被粘物的表面。然而，在上述披露中，並不能有效地抑制抗靜電劑的滲移。特別地，出現的問題是由於親水性(聚醚型多元醇具有的性質)，在耐溼熱的條件下，可能引起mura。7此外，在日本未經審査的公開第2005-338150號中描述了通過在保護膜的壓敏粘合劑層中包含離子型抗靜電劑，並皂化光學膜的表面或用電暈或UV等預處理它，可以防止光學膜表面的汙染。然而，在上述披露中，製備光學膜不僅需要進一步的預處理過程，而且由於通過鹼氫氧化物水溶液或皂化中使用電暈處理，所述保護膜還具有關於粘著可靠性和脫模力的問題。另一方面，日本未經審査的公開第2005-326531號披露了一種通過限制具有壓敏粘合劑的偏光板中的水含量而抑制彎曲生成的具有保護膜的偏光板。上述披露指出所述偏光板中彎曲的原因是所述偏光板中的水含量。然而，它沒有指出粘附到偏光板的保護膜中的添加劑影響水含量。
發明內容技術方案本發明致力於解決現有技術的這些問題。本發明的一個目的是提供一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其不管被粘物的表面性質而具有優異的潤溼性、在耐溼熱的條件下沒有mum以改善被粘物的耐汙染性，以及具有優異的耐久可靠性、透明度和粘著可靠性。本發明的其他目的是提供一種保護膜、一種偏光板和一種液晶顯示器件，它們上面塗覆所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物，該組合物不管被粘物的表面性質而具有優異的潤溼性、在耐溼熱的條件下沒有mura以改善被粘物的耐汙染性，以及具有優異的耐久可靠性、透明度和粘著可靠性，而且不改變粘合性質。圖1是拍攝根據本發明的對比實施例的mura生成的照片。具體實施例方式為了達到上述目的，本發明提供了一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，該組合物含有a)丙烯酸系共聚物；b)親水性增塑劑；禾口c)疏水性增塑劑。本發明也提供了一種保護膜，其包括基板；和壓敏粘合劑層，其形成在所述基板的一面或兩面上，且含有根據本發明的所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物。本發明也提供了一種包括所述保護膜的偏光板；以及包括液晶面板的液晶顯示器件，其中，所述偏光板結合到液晶盒的一面或兩面。下面詳細描述本發明。本發明人通過認識到如下事實而完成了本發明當親水性增塑劑和疏水性增塑劑同時與丙烯酸壓敏粘合劑混合時，它們可以提供不管被粘物的表面性質(即，親水性或疏水性表面性質)而具有優異的潤溼性，在耐溼熱條件下沒有mura的被粘物的改善的耐汙染性，以及優異的耐久可靠性、透明度和粘著可靠性的壓敏粘合劑。本發明中使用的所述丙烯酸系共聚物a)沒有特別地限制，只要它們通常能用作本領域中的壓敏粘合劑，但是優選包含i)9099.9重量份的含有1~12個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體；和ii)O.l10重量份的含有可交聯官能團的乙烯基單體和/或丙烯酸單體。在i)中所述含有l12個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可以使用例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯和(甲基)丙烯酸異壬酯，它們可以單獨使用或通過將兩種或兩種以上混合使用。優選以9099.9重量份的量含有所述含有112個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。如果所述量少於90重量份，降低最初的粘合力。如果所述量超過99.9重量份，由於低的內聚力，可能引起耐久性的問題。在ii)中所述含有可交聯官能團的乙烯基單體和/或丙烯酸單體用於與交聯劑反應，並通過化學鍵合使壓敏粘合劑得到內聚力或粘合力，由此在高溫或高溼條件下不會引起壓敏粘合劑的內聚破壞。所述含有可交聯官能團的乙烯基單體和/或丙烯酸單體可以使用例如具有羥基的單體，如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羥基丙二醇酯；具有羧基的單體，如(甲基)丙烯酸、馬來酸或富馬酸；或者含有氮原子的單體，如丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己內醯胺，它們可以單獨使用或通過將兩種或兩種以上混合使用。在所述丙烯酸系共聚物中，優選以0.1~10重量份的量含有所述含有可交聯官能團的乙烯基單體和/或丙烯酸單體。如果該量少於O.l重量份，出現的問題是在高溫或高溼條件下很容易發生內聚破壞。如果該量超過10重量份，存在的問題是相容性降低，由此流動特性降低。此外，為了在製備所述丙烯酸系共聚物時調節壓敏粘合劑的玻璃化轉變溫度或提供其它的功能，本發明優選含有作為選擇性組分的共聚單體。如果所述共聚單體為未交聯狀態下具有-130~50QC的玻璃化轉變溫度的丙烯酸壓敏粘合劑樹脂，作為含有通常可共聚合的乙烯基的單體，可以使用所有的共聚單體，但是優選如下通式l的乙烯基單體。10R4R31其中，R4表示氫或烷基，R3表示氰基、未取代的或烷基取代的苯基、乙醯氧基或COR5，其中R5為未取代的或烷基取代的氨基或縮水甘油基氧基。所述官能單體的優選實例包括但不限於丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、苯乙烯、甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和乙烯基乙酸酯。所述單體可以單獨使用或以其混合物使用。可以通過例如溶液聚合、光聚合、本體聚合、懸浮聚合或乳液聚合，且更優選溶液聚合的常規方法製備含有上述組分的丙烯酸系共聚物。此時，所述聚合溫度為50~140QC。優選在均勻混合單體的狀態下混合引發劑。此處使用的添加劑b)為親水性增塑劑，而添加劑c)為疏水性增塑劑。本發明的特徵在於同時使用所述親水性增塑劑和疏水性增塑劑。如果僅使用所述親水性增塑劑，親水性被粘物(例如，偏光板的三乙醯纖維素層)具有優異的潤溼性，由此即使經過各種加工，在被粘物和保護膜之間不會生成微小的氣泡。但是，疏水性被粘物(例如，偏光板的三乙醯纖維素層的防眩層)具有低的潤溼性，由此會生成許多微小的氣泡。為了通過使用所述親水性增塑劑而使疏水性被粘物得到充分的潤溼性，必須使用大量的親水性增塑劑。然而，在耐溼熱條件下，這種情況具有非常高的吸溼性，以致在保護膜中可能產生mura，致使汙染被粘物，親水性增塑劑吸收的水分滲移到被粘物(例如偏光板)中，並引起被粘物彎曲。ii另一方面，如果僅使用疏水性增塑劑，在耐溼熱條件下，保護膜中不會生成mura。但是對於親水性被粘物的潤溼性顯著地降低，由此在被粘物和保護膜之間生成微小的氣泡。根據本發明的上述親水性增塑劑和疏水性增塑劑的摩爾比沒有特別地限制。但是根據被粘物的表面性質，所述摩爾比優選1:1,0001:0.1。如果所述摩爾比超過1:1,000，親水性增塑劑的量如此少，以致可能降低對於親水性被粘物的潤溼性。如果所述比值低於1:0.1，疏水性增塑劑的量如此少，以致可能降低對於疏水性被粘物的潤溼性。相對於100重量份的所述丙烯酸系共聚物，含有用於向具有不同表面性質的被粘物提供潤溼性的親水性增塑劑和疏水性增塑劑的總量優選為0.05~10重量份，且更優選1~5重量份。如果該量少於0.05重量份，不能向所述壓敏粘合劑提供潤溼性。如果該量超過10重量份，所述被粘物可能引起汙染，並且降低粘著可靠性。優選地，所述親水性增塑劑在它的結構中可以含有選自醚基(-O-)、酮基(-CO-)、酯基(-COO-)、-OH、-NH2、-S03H、醯胺基和磷酸酯基中的一個或多個極性基團。更優選地，可以使用增塑劑或表面活性劑，例如，在它們的末端含有一個或多個極性基團，如-COOM(其中，M為氫；一價、二價或三價的金屬離子；或者未取代的或烷基取代的銨離子)、-OH、-NH2、-S03H、醯胺基或磷酸酯基的那些化合物，或者它們結構中的例如醚基(-O-)、酮基(-CO-)、酯基(-COO-)等的極性基團的特性比例如烷基或芳香基的非極性基團更加突出的那些化合物，它們可以單獨使用或通過將兩種或更多種混合使用。具有所述極性基團的增塑劑中，優選在它們的結構中具有醚基(-O-)、優選烯化氧基團的增塑劑或表面活性劑。具體的實例可以包括但不限於非離子型增塑劑或表面活性劑，如聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯垸基醚、聚氧化烯烷基烯丙基醚、聚氧化烯垸基苯基醚、聚氧化烯衍生物、聚氧化烯烷基胺或聚氧化烯胺脂肪酸酯；陰離子型增塑劑或表面活性劑，如聚氧化烯垸基醚硫酸酯鹽、聚氧化烯垸基醚磷酸酯、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸酯或聚氧化烯烷基苯基醚磷酸酯；或者含有烯化氧基團的陽離子增塑劑或表面活性劑。特別地，更加優選含有氧化乙烯基團的增塑劑或表面活性劑。具體的實例可以包括但不限於非離子型增塑劑或表面活性劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯垸基烯丙基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯衍生物、聚氧乙烯烷基胺或聚氧乙烯胺脂肪酸酯；陰離子型增塑劑或表面活性劑，如聚氧乙烯垸基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯或聚氧乙烯垸基苯基醚磷酸酯；或含有氧化乙烯基團的陽離子增塑劑或表面活性劑。同樣，所述疏水性增塑劑意指增塑劑或表面活性劑，即使親水性增塑劑中涉及的末端基團、極性基團或親水性基團缺少或存在時，由於非離子型基團或疏水性基團，其總體特性接近非離子性或疏水性。這些疏水性增塑劑可以單獨使用或通過將其中的兩種或兩種以上混合使用。優選地，所述具有非離子性或疏水性的疏水性增塑劑可以是選自鄰苯二甲酸酯化合物、己二酸酯化合物、偏苯三酸酯化合物、聚酯化合物、磷酸酯化合物和草酸酯化合物中的一種或一種以上。在所述疏水性增塑劑中，所述鄰苯二甲酸酯化合物為鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)或鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP);所述己二酸酯化合物為己二酸二-2-乙基己酯(DOA)或己二酸二異壬酯(DINA);所述偏苯三酸酯化合物為偏苯三酸三-2-乙基己酯(TOTM);所述磷酸酯化合物為磷酸三甲苯酯(TCP);以及所述草酸酯化合物可以使用草酸二丁酯等，沒有限制。根據本發明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物可以與所述親水性增塑劑或疏水性增塑劑一起，進一步含有用於提供抗靜電性質的抗靜電劑。優選地，所述抗靜電劑可以為含有金屬陽離子和陰離子的無機鹽，或者含有鐺陽離子和陰離子的有機鹽的離子化合物，其中它可以提供導電性或離子導電性。所述金屬陽離子包括鹼金屬或鹼土金屬陽離子。優選地，它可以選自鋰(Li+)、鈉(Na+)、鉀(K+)、銣(Rb+)、銫(Cs+)、鈹(Be2+)、鎂(Mg2+)、鈣(Ca2,、鍶(Sf2+)和鋇(Ba2+)中，且更優選地，選自鋰(Li+)、鈉(Na+)、鉀(K+)、銫(Cs+)、鈹(Be")、鎂(Mg"、鈣(Ca")和鋇(Ba,中，且最優選地，使用鋰，其具有高的離子穩定性且在所述壓敏粘合劑中容易移動。此外，對於所述鐵陽離子，可以優選使用氮鐵陽離子、磷鑰陽離子或硫総陽離子。此處的術語"鎿"指至少部分電荷分布在一個或多個氮原子、磷原子或硫原子上的帶正電荷的離子。所述鎗陽離子可以是環狀的(其中原子形成環)或非環狀的。所述環狀陽離子可以是芳香族的飽和或不飽和陽離子。除了氮、磷或硫之外，所述環狀陽離子可以含有一個或多個環狀雜原子(例如氧、硫)，且任選地被例如氫、滷素、烷基或芳基的取代基取代。所述非環狀陽離子可以保留有機取代基或接有一個或更多個(優選，四個或更多個)氮且其餘取代基為氫的R基團。所述R基團可以是環狀或非環狀的、取代或未取代的、芳香族或非芳香族的，且含有一個或更多個雜原子(例如，氮、氧、硫、磷或離素)。在所述離子化合物中，優選地，陰離子選自碘離子(I')、氯離子(C1')、溴離子(Br')、硝酸根(N(V)、磺酸根(S(V)、甲苯磺酸根(CH3(C6H4)S(V)、苯甲酸磺酸根(COOH(CeH4)SCV)、苯甲酸根(C6H5COCT)、高氯酸根(C1CV)、氫氧根(OH，、三氟醋酸根(CF3COCT)、三氟甲垸磺酸根(CF3S02-)、四氟硼酸根(BF4_)、四苄基硼酸根(B(C6HsV)、六氟磷酸根(PFO、雙三氟甲烷磺醯亞胺(N(S02CF3)2—)、雙五氟乙垸磺醯亞胺(N(SOC2F5)2—)、雙五氟乙垸碳醯亞胺(N(COC2F5)2')、雙全氟丁垸磺醯亞胺(N(S02C4F9V)、雙全氟丁垸碳醯亞胺(N(COC4F9)2_)、三-三氟甲烷磺醯甲基化物(C(S02CF3)3-)和三-三氟甲烷碳醯甲基化物(C(S02CF3)3—)中，但不限於此。優選地，相對於100重量份的所述丙烯酸系共聚物，所述抗靜電劑以0.001~10重量份的量使用。在上述範圍之內，可以調節抗靜電性能的離子導電性，並且不但在耐溼熱條件下不存在變白現象，而且也保持光學透明度、粘附性、耐久可靠性和抗靜電性質。如果所述抗靜電劑的量少於0.001重量份，降低抗靜電性能。如果該量超過10重量份，由於內聚力降低，粘合劑耐久性劣化。本發明丙烯酸壓敏粘合劑組合物可以進一步含有交聯劑。所述交聯劑可以根據使用的量調節所述壓敏粘合劑的粘合力，且通過與羧基或羥基反應用於改善所述壓敏粘合劑的內聚力。所述交聯劑可以使用例如異氰酸酯化合物、環氧化合物和氮丙啶化合物。特別地，優選使用異氰酸酯化合物。具體地，所述異氰酸酯化合物可以使用甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、二異氰酸酯異構體(isoformdiisocyanate)、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯，或者其與例如三羥甲基丙烷的多元醇的反應產物。所述環氧化合物可以使用乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N，N'，N'-四縮水甘油基乙二胺或丙三醇二縮水甘油醚。15所述氮丙啶化合物可以使用例如N,N'-甲苯-2，4-雙(l-氮丙啶羰基化物)、N，N'-二苯甲垸-4，4'-雙(l-氮丙啶羰基化物)、三乙烯三聚氰胺、雙間苯二醯-1-(2-甲基氮丙啶)或三-1-氮丙定基膦氧化物。優選地，相對於100重量份的所述丙烯酸系共聚物，可以含有O.l~10重量份的量的所述交聯劑。如果所述量少於0.1重量份，不能提供充分的內聚力且降低高速脫模能力。如果所述量超過IO重量份，壓敏粘合力/粘合性質非常低，以致出現的問題是大大降低被粘物的潤溼性。此外，如果需要，本發明丙烯酸壓敏粘合劑組合物可以進一步含有例如增粘劑樹脂、丙烯酸低分子量物質、環氧樹脂、硬化劑、紫外線穩定劑、抗氧化劑、著色劑、增強劑、填料、防沫劑或起泡劑的添加劑。製備含有上述組分的本發明壓敏粘合劑組合物的方法沒有特別地限制。此時，如果交聯劑中官能團的交聯反應幾乎沒有發生，在進行形成壓敏粘合劑層的組合方法中，可以進行均勻的塗布工作。在完成該塗布工作之後，接著乾燥和老化過程，隨著形成交聯結構，可以得到具有彈性和強的內聚力的壓敏粘合劑層。然後，通過壓敏粘合劑的強的內聚力，改善粘合產品的粘合性質(例如耐久可靠性)和切割性質。優選地，本發明所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物的交聯密度為90%或以上。如果交聯密度低於90%，出現的問題是降低高速脫模能力。此外，本發明涉及一種保護膜，包括基板；和壓敏粘合劑層，其形成在所述基板的一面或兩面上，且含有根據本發明所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物。所述保護膜由作為用於保護光學膜(優選偏光板)表面的層的基板和壓敏粘合劑層組成。所述基板膜沒有特別地限制，但是可以使用具有透明性的聚酯膜，例如纖維素、聚碳酸酯或聚對苯二甲酸乙二酯；聚醚膜，例如聚醚碸；或者聚烯烴膜，例如聚乙烯、聚丙烯、具有環或降冰片烯的聚烯烴，或者乙烯丙烯共聚物。可以通過單一層或者兩層或更多層層壓成上述透明基板膜，且根據目的可以適當地選擇和使用它的厚度，但是優選5~500pm，更優選10~100pm。同樣，所述透明基板膜不但可以在一面或兩面經表面處理或底漆處理以提高基板與所述壓敏粘合劑層的粘附性質，而且可以配有抗靜電層或防汙濁層等。在所述基板膜上形成所述壓敏粘合劑層的方法沒有特別地限制。例如，可以應用如下方法使用棒塗布器將所述壓敏粘合劑直接塗覆到基板膜的表面並乾燥它的方法;將所述壓敏粘合劑塗覆到可脫模的基板的表面並乾燥它，且然後將形成在可脫模的基板表面上的壓敏粘合劑層轉移到基板膜的表面並老化它的方法，等。此時，所述壓敏粘合劑層的厚度優選為2~100pm，且更優選5~50pm。如果該厚度偏離上述範圍，難以得到均勻的壓敏粘合劑層，且由此出現的問題是所述粘合膜沒有均勻的物理性質。本發明也涉及一種偏光板，包括偏振膜或偏振器件；禾口根據本發明的保護膜。構成偏光板的偏振膜或偏振器件沒有特別地限制。例如，所述偏振膜可以使用通過將偏振組分(例如碘或二色性染料)包含到聚乙烯醇樹脂的膜上並延伸得到的產品製備的膜。所述偏振膜的厚度也沒有特別的限制，且可以形成通常的厚度。所述聚乙烯醇樹脂可以使用聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛或乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物的皂化產物等。在所述偏振膜的兩面上，可以形成多層膜，在其上層壓保護膜，例如纖維素膜，如三乙醯纖維素等；聚酯膜，例如聚碳酸酯膜、聚對苯二甲酸乙二酯等；聚醚碸膜；聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯、具有環或降冰片烯結構的聚烯烴，或例如乙烯丙烯共聚物的聚烯烴。這些保護膜的厚度沒有特別地限制，且可以形成通常的厚度。此外，本發明的偏光板上可以層壓提供其他功能的一層或更多層，例如保護層、反射層、防眩層、相延遲板、用於寬視角的補償膜和亮度增加膜。根據本發明的所述保護膜也可以附著到各個所述的功能層。本發明也涉及包括所述偏光板的液晶顯示器件。塗覆有本發明壓敏粘合劑的偏光板可應用到所有普通的液晶顯示器件中，其中液晶面板的類型沒有特別地限制。優選地，本發明可以構成包括將所述壓敏粘合劑偏光板粘接到液晶盒的一面或兩面的液晶面板的液晶顯示器件。一方面，本發明丙烯酸壓敏粘合劑組合物可以在工業薄片中使用，特別是，保護膜、清潔片、反射片、建築用壓敏粘合劑片、攝影用壓敏粘合劑片、道路標記壓敏粘合劑片、光學壓敏粘合劑產品或用於電子元件的壓敏粘合劑。本發明的組合物也可以用於具有同等功能概念的應用領域，例如多層結構的層壓產品，它們是普遍的商業壓敏粘合劑薄片產品、醫學補片，或加熱激活的壓敏粘合劑。為了幫助理解本發明，下面給出優選的實施例。下面的實施例意欲說明本發明，但是本發明的範圍不限於下面的實施例。實施例l(丙烯酸系共聚物的製備)將由89.0重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、9.0重量份的丙烯酸正丁酯(BA)、2.0重量份的丙烯酸2-輕基乙酯(2-HEA)組成的單體混合物加入1L的反應器(其裝有用於氮氣回流且易於節溫度的冷卻系統)中，然後加入100重量份的乙酸乙酯(EAC)作為溶劑。為了移除氧氣，用氮氣淨化l小時，且將溫度保持在55QC。將作為反應引發劑的0.05重量份的在乙酸乙酯中稀釋至50。/。濃度的偶氮二異丁腈(AIBN)加入到上述混合物中，並反應8小時製備丙烯酸系共聚物。(組合和塗布過程)將100重量份的上述製備的丙烯酸系共聚物，3.0重量份的1,6-己二異氰酸酯(HDI)的預聚物、2.0重量份的PEL-20A(與用於向作為增塑劑的聚乙二醇/氧化丙烯共聚物提供抗靜電作用的高氯酸鋰(10wtn/。)混合的複合材料)、2.0重量份的鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)加入，稀釋到合適的濃度，並均勻混合。然後，將得到的混合物塗布到厚度為38pm的雙軸拉伸的聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面上，並乾燥製備厚度為20pm的均質壓敏粘合劑層。(層壓過程)將脫模膜層壓到塗布在上述聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面上的壓敏粘合劑層上，並然後為了充分的老化過程，在40。C保存4天。將上述製備的保護膜切割成適當的尺寸，分別附著到偏光板的三乙醯纖維素(TAC膜，FujiFilm公司，日本)和防眩層(AGTAC，表面粗糙度為0.3，DaiNipponPrinting有限公司，日本)的表面，並用於評價。實施例2~5和比較實施例1~5除了實施例1中的組分和比例使用下表1中所示的之外，進行與上述實施例1相同的方法。表1中的單位為重量份。表l組別實施例比較實施例123451234丙烯酸系共聚物100100訓100100100100100100100親水性:疏水性(摩爾比)1:0.51:2541:0.81:8581:481:128719tableseeoriginaldocumentpage20注PEL-20A:高氯酸鋰與聚乙二醇/氧化丙烯共聚物(MW1300)的複合材^DBP:鄰苯二甲酸二丁酯(MW340)DBO:草酸二丁酯(MW202)Pycal94:聚氧乙烯丙烯醯基醚叫使用上述實施例1~5和比較實施例15中製備的保護膜，通過下述方法測量濁度、潤溼性、脫模強度和耐久可靠性，且結果示於下表2中。1)濁度從上述實施例15和比較實施例1~5中製備的保護膜移去附著到所述壓敏粘合劑層的脫模膜後，在室溫下用去離子水浸泡所述保護膜並放置1小時。然後將覆蓋在所述保護膜周圍的水分移去以用反射-透射儀(HR-lOO，MurakamiColorRes.Lab.生產)測量濁度值。當所述保護膜僅包括膜和壓敏粘合劑，不含有增塑劑時，它們具有約24的濁度值。如果該值高於IO，它嚴重影響mura現象。也就是說，當包含更大量的所述親水性增塑劑時，所述濁度值以更高的速率增加。由此，可以預見會引起mum。2)潤溼性基於JISZ0237，用2kg的輥，將上述實施例1~5禾Q比較實施例1~5中製備的保護膜附著到偏光板(25mm250mm)中的三乙醯纖維素(TAC，FujiFilm公司生產，日本)和防眩層(AG，DaiNipponPrintings有限公司生產，日本)的表面上，並在溫度23^和相對溼度65%的條件下存放24小時。當用手將所述保護膜脫模並然後再次附著時，以附著到壓敏粘合劑表面的時間測量潤溼性。此外，用2kg的輥，將所述保護膜附著到偏光板(250mmx50mm)中的防眩層(AG，DaiNipponPrintings有限公司生產，日本)的表面上。然後，在溫度75°C和壓力5kg/cm2的高壓釜加工90分鐘後，通過氣泡的存在與否決定潤溼性。3)耐久可靠性觀察附著有上述實施例1~5和比較實施例1~5中製備的保護膜的偏光板(200mmx200mm，AG，DaiNipponPrintings有限公司生產，日本)樣品是否在高溫條件(8GC，1,000小時)以及高溫和高溼條件(6GC，90%R.H.，1,000小時)下發生鬆弛或脫模。根據下述的評價標準測量所述耐久可靠性。評價標準O:沒有鬆弛或脫模現象A:輕微的鬆弛或脫模現象x:鬆弛或脫模現象存在4)Mura的生成基於JISZ0237，用2kg的輥，將上述實施例1~5和比較實施例1~4中製備的保護膜附著到偏光板(25mmx50mm)中的三乙醯纖維素(TAC，FujiFilm公司生產，日本)和防眩層(AG，DaiNipponPrintings有限公司生產，曰本)的表面上。然後，將附著到偏光板的壓敏粘合劑的脫模膜脫模，並將保護膜附著到STN的無鹼玻璃板(鈉鈣玻璃，l.lt)上。在60^C、90。/。RH貯存5天後，從所述偏光板上脫模所述保護膜，用探照燈觀察其中的斑點程度，並根據下述的評價標準測量是否生成mura。評價標準O:沒有生成murax:生成mura表2tableseeoriginaldocumentpage22從上述的表2可以看出，與比較實施例15相比，根據本發明的使用混合有親水性增塑劑和疏水性增塑劑的丙烯酸壓敏粘合劑組合物的保護膜，在耐溼熱的條件下沒有mura，由此可以得到不管所述被粘物的表面性質是親水性的或疏水性的，都具有被粘物的優異的耐汙染性，以及優異的潤溼性、耐久可靠性、透明性和粘著可靠性的丙烯酸壓敏粘合劑組合物。在比較實施例5中，使用在一個分子中同時具有親水性和疏水性的Pycal94、聚氧乙烯丙烯醯基醚。沒有出現濁度和mura，表明由於高分子量物質，潤溼性非常差；以及由於氣泡，可靠性劣化。圖1表示比較實施例3，且表明當包含過量的親水性增塑劑時，在mura生成實驗中生成了mura。工業實用性通過同時使用親水性增塑劑和疏水性增塑劑，根據本發明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物在耐溼熱條件下沒有mum，由此不管所述被粘物的表面性質是親水性的或疏水性的，都可以實現被粘物的優異的耐汙染性，以及優異的潤溼性、耐久可靠性、透明度和粘著可靠性。僅參考上述的實施方式詳細說明了本發明。對於本領域技術人員明顯的是，在本發明的範圍和技術實質內，允許各種修改或改變。這些修改或改變應當屬於所附權利要求的範圍。權利要求1、一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，該組合物含有a)丙烯酸系共聚物；b)親水性化合物；和c)疏水性化合物。2、根據權利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述丙烯酸系共聚物含有i)9099.9重量份的含有1~12個碳原子的垸基的(甲基)丙烯酸酯單體;和ii)O.l10重量份的含有可交聯官能團的乙烯基單體和/或丙烯酸單體。3、根據權利要求2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述含有l12個碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯單體為選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯和(甲基)丙烯酸異壬酯中的一種或一種以上。4、根據權利要求2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述含有可交聯官能團的乙烯基單體和/或丙烯酸單體為選自(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸、丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內醯胺中的一種或一種以上。5、根據權利要求2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述丙烯酸系共聚物進一步含有通式1的乙烯基單體imageseeoriginaldocumentpage3其中，R4表示氫或烷基，R3表示氰基、未取代的或垸基取代的苯基、乙醯氧基或COR5，其中R5為未取代的或垸基取代的氨基或縮水甘油基氧基。6、根據權利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述親水性化合物和疏水性化合物的摩爾比為1:1,000~1:0.1。7、根據權利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，相對於100重量份的所述丙烯酸系共聚物，所述親水性化合物和疏水性化合物的總量為0.05~IO重量份。8、根據權利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述親水性化合物在它的結構中含有選自醚基(-O-)、酮基(-CO-)、酯基(-COO-)、-OH、-NH2、-S03H、醯胺基和磷酸酯基中的一種或多種極性基團。9、根據權利要求8所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述親水性化合物為含有烯化氧基團的化合物或表面活性劑。10、根據權利要求8所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述親水性化合物為含有氧化乙烯基團的化合物或表面活性劑。11、根據權利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述疏水性化合物為選自鄰苯二甲酸酯化合物、己二酸酯化合物、偏苯三酸酯化合物、聚酯化合物、磷酸酯化合物和草酸酯化合物中的一種或一種以上。12、根據權利要求ll所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述鄰苯二甲酸酯化合物為鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)或鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP);所述己二酸酯化合物為己二酸二-2-乙基己酯(DOA)或己二酸二異壬酯(DINA);所述偏苯三酸酯化合物為偏苯三酸三-2-乙基己酯(TOTM);所述磷酸酯化合物為磷酸三甲苯酯(TCP);以及所述草酸酯化合物為草酸二丁酯。13、根據權利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，該組合物進一步含有作為添加劑的抗靜電劑。14、根據權利要求13所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述抗靜電劑為選自含有金屬陽離子和陰離子的無機鹽，以及含有鑰陽離子和陰離子的有機鹽中的離子化合物。15、根據權利要求14所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述金屬陽離子為選自鋰(Li+)、鈉(Na+)、鉀(K+)、銣(Rb+)、銫(Cs+)、鈹(Be2+)、鎂(Mg2+)、鈣(Ca")、鍶(S,)和鋇(Ba"沖的一種或一種以上。16、根據權利要求14所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述鐺陽離子為氮鑰陽離子、磷錄陽離子或硫錄陽離子。17、根據權利要求14所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述陰離子為選自碘離子(r)、氯離子(C1')、溴離子(BiO、硝酸根(N(V)、磺酸根(S(V)、甲苯磺酸根(CH3(C6H0S(V)、苯甲酸磺酸根(COOH(C6H4)SCV)、苯甲酸根(C6H5COCr)、高氯酸根(CKV)、氫氧根(OH-)、三氟醋酸根(CF3COCr)、三氟甲烷磺酸根(CF3S(V)、四氟硼酸根(BF4—)、四苄基硼酸根(B(C6H5乂)、六氟磷酸根(PF。、雙三氟甲垸磺醯亞胺(N(S02CF3V)、雙五氟乙烷磺醯亞胺(N(SOC2F5)0、雙五氟乙垸碳醯亞胺(N(COC2F5V)、雙全氟丁烷磺醯亞胺(N(S02C4F9V)、雙全氟丁烷碳醯亞胺(N(COC4F9V)、三-三氟甲烷磺醯甲基化物(C(S02CF3)0和三-三氟甲烷碳醯甲基化物(C(S02CF3V)中的一種或一種以上。18、根據權利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，該組合物進一步含有交聯劑。19、根據權利要求18所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述交聯劑為選自異氰酸酯化合物、環氧化合物和氮丙啶化合物中的一種或一種以上。20、根據權利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，該組合物進一步含有選自增粘劑樹脂、丙烯酸低分子量物質、環氧樹脂、硬化劑、紫外線穩定劑、抗氧化劑、著色劑、增強劑、填料、防沫劑和起泡劑中的一種或一種以上的添加劑。21、一種保護膜，包括-基板；和壓敏粘合劑層，其形成在所述基板的一面或兩面上，且含有根據權利要求1~20中任意一項所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物。22、一種偏光板，包括偏振膜或偏振器件；和根據權利要求21所述的保護膜。23、一種包括液晶面板的液晶顯示器件，其中，根據權利要求22所述的偏光板結合到液晶盒的一面或兩面上。全文摘要本發明涉及一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物。更具體而言，本發明涉及一種含有a)丙烯酸系共聚物；b)親水性增塑劑和c)疏水性增塑劑的丙烯酸壓敏粘合劑組合物。根據本發明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物在耐溼熱的條件下沒有mura，且由此不管被粘物的表面性質是親水性的或疏水性的，其仍具有被粘物的優異的耐汙染性，以及優異的潤溼性、耐久可靠性、透明度和粘著可靠性。文檔編號C09J133/10GK101583685SQ200780049980公開日2009年11月18日申請日期2007年10月17日優先權日2007年1月16日發明者張錫基,白允貞,遭顯珠,金章洵,高東漢申請人:Lg化學株式會社