含氟嵌段共聚物及其應用的製作方法
2023-08-09 04:05:21
含氟嵌段共聚物及其應用的製作方法
【專利摘要】本發明涉及一種含氟嵌段共聚物，由聚合單體經聚合反應得到，聚合單體由15%~65%的單體A、1%~10%的單體D以及其餘為單體B和/或C組成，單體A的通式為CH2=C(x)-COO-CH2CH2-Rf，x為H、Cl、F或CH3；Rf為全氟己基或全氟丁基；單體B為烷基側鏈可結晶的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；單體C為均聚物的玻璃化轉變溫度大於60℃的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；單體D的通式為CH2=C(y)-COR1-(CH2)d-OH，y為H或CH3；R1為O或NH；d為1~6之間的整數。採取本發明製得的拒水拒油劑既具有優異的拒水拒油整理效果，又不存在生物毒性。
【專利說明】含氟嵌段共聚物及其應用
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種含氟嵌段共聚物及其應用。
【背景技術】
[0002]含氟高分子具有許多優異性能，如卓越的拒水與拒油性能。將(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯的共聚物應用於製備拒水拒油整理劑是眾所周知的。
[0003]已知，當使用的甲基丙烯酸系共聚單體全氟烷基的碳數低於8時，拒水拒油加工劑出現:即使全氟烷基單元用量較高，拒水拒油性能仍不充分的問題，以及洗滌耐久性較差的問題。而雖然採用更高碳數(8個以上)的全氟鏈段的甲基丙烯酸系共聚單體，可以明顯提高拒水拒油性能，但是，由於含八個碳原子的全氟鏈段存在生物積累性與一定的生物毒性，目前相關的法案已頒布，將對其實施禁用。
【發明內容】
[0004]本發明所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種新的含氟嵌段共聚物，採取該共聚物可以製備得到穩定的拒水拒油劑，且所製備的拒水拒油劑既具有優異的拒水拒油整理效果，又不存在生物毒性。
[0005]為解決以上技術問題，本發明採取如下技術方案:
[0006]一種含氟嵌段共聚物，由聚合單體經聚合反應得到，重均分子量為5000~100000，以重量百分含量計，所述聚合單體由15%~65%的單體A、l%~10%的單體D以及其餘為單體B和/或C組成， [0007]所述單體A 的結構通式為 CH2=C(X)-COO-CH2CH2-Rf,式中:x 為 H、Cl、F 或 CH3 ；Rf
為全氟己基或全氟丁基；
[0008]所述單體B為烷基側鏈可結晶的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；
[0009]所述單體C為均聚物的玻璃化轉變溫度大於60°C的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酷；
[0010]所述單體D的結構通式為CH2=C (y) _C0R「(CH2) d_0H，式中:y為H或CH3況為O或NH;d為I~6之間的整數。
[0011]優選地，所述的聚合單體由20%~40%的單體A、3%~8%的單體D以及其餘為單體B和/或單體C組成。
[0012]優選地，所述的含氟嵌段共聚物的重均分子量在20000~80000之間。
[0013]進一步地，所述單體A優選為選自下列單體中的一種或多種的組合:
[0014]
【權利要求】
1.一種含氟嵌段共聚物，由聚合單體經聚合反應得到，其特徵在於:所述含氟嵌段共聚物的重均分子量為5000~100000，以重量百分含量計，所述聚合單體由15%~65%的單體A、1%~10%的單體D以及其餘為單體B和/或C組成， 所述單體A的結構通式為CH2=C (X) -COO-CH2CH2-Rf,式中:x為H、Cl、F或CH3 ；Rf為全氟己基或全氟丁基； 所述單體B為烷基側鏈可結晶的丙稀酸烷基酷或甲基丙稀酸烷基酷； 所述單體C為均聚物的玻璃化轉變溫度大於60°C的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酷； 所述單體D的結構通式為CH2=C (y) -COR1-(CH2) d_0H，式中:y為H或CH3況為O或NH ;d為I~6之間的整數。
2.根據權利要求1所述的含氟嵌段共聚物，其特徵在於:所述的聚合單體由20%~40%的單體A、3%~8%的單體D以及其餘為單體B和/或單體C組成。
3.根據權利要求1所述的含氟嵌段共聚物，其特徵在於:所述的含氟嵌段共聚物的重均分子量在20000~80000之間。
4.根據權利要求1所述的含氟嵌段共聚物，其特徵在於:所述單體A為選自下列單體中的一種或多種的組合:
CH2=CH-COO-CH2CH2 -CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CH2=C (CH3) -Coo-Ch2Ch2-CF2CF2CF2CF2CF2CF3 > CH2=C (F) -Coo-Ch2Ch2-CF2CF2CF2CF2CF2CF3'CH2=C (Cl) -C00_CH2CH2-CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CH2=C (H)-C00-CH2CH2-CF2CF2CF2CF3、CH2=C (CH3) -Coo-CH2CH2-CF2CF2CF2CF3、CH2=C (F) -C00-CH2CH2-CF2CF2CF2CF3> CH2=C (Cl) -Coo-CH2CH2-CF2CF2CF2CF3ο
5.根據權利要求1所述的含氟嵌段共聚物，其特徵在於:所述單體D為選自甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丁酯及羥甲基丙烯醯胺中的一種或多種的組口 ο
6.根據權利要求1所述的含氟嵌段共聚物，其特徵在於:構成所述單體B的烷基碳鏈是碳數為16~24的直鏈烷基；構成所述單體C的烷基碳鏈是碳數為I~6的支鏈烷基，或者是含環燒結構的烷基。
7.根據權利要求6所述的含氟嵌段共聚物，其特徵在於:所述的單體B包括丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十六酯；所述單體C包括甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸叔丁酯。
8.根據權利要求1所述的含氟嵌段共聚物，其特徵在於:所述的含氟嵌段共聚物通過原子轉移自由基聚合方法製備得到。
9.一種如權利要求1至8中任一項權利要求所述的含氟嵌段共聚物在製備織物拒水拒油劑中的應用。
10.一種織物拒水拒油劑，其特徵在於:含有權利要求1至8中任一項權利要求所述的含氟嵌段共聚物。
【文檔編號】D06M15/29GK103788316SQ201410072075
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2014年2月28日 優先權日:2014年2月28日
【發明者】顧子旭, 梁成鋒, 陳俊, 李全義, 鮮毅 申請人:太倉中化環保化工有限公司