亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜的製作方法

2023-06-07 22:53:06

亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜的製作方法
【專利摘要】本實用新型提供一種亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其具有良好的阻氣性、且通過使表面亞光而提高了外觀設計性。亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜（1）的特徵在於，層疊具有消光性的層（3）和阻氣層（2）而成，上述具有消光性的層（3）是具有亞光表面的膜，上述阻氣層（2）是無機物的蒸鍍層或使阻氣塗覆液乾燥而成的層。
【專利說明】亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜
【技術領域】
[0001]本實用新型涉及亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜。
【背景技術】
[0002]聚醯胺系樹脂膜的機械特性、熱特性、透明性優異，所以廣泛用作食品、醫療品等的包裝用膜(專利文獻I?3)。近年來，在這些領域中，從提高外觀設計性的觀點出發，要求使膜表面設為亞光，從提高保存性的觀點出發，需要提高對氧和水蒸氣的阻斷性等阻氣性。
[0003]專利文獻1:日本特開平8-73626號公報
[0004]專利文獻2:日本特開2006-321193號公報
[0005]專利文獻3:日本特開2011-104946號公報
實用新型內容
[0006]本實用新型的目的在於提供具有良好的阻氣性、且通過使表面設為亞光而提高了外觀設計性的聚醯胺系樹脂膜。
[0007]本實用新型的發明人等為了解決上述課題而進行了深入的研究，結果實現了上述目的，從而完成了本實用新型。
[0008]S卩，第一方式涉及的本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜的特徵在於，層疊具有消光性的層和阻氣層而成。
[0009]另外，第二方式涉及的本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，是如第一方式的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其中，上述具有消光性的層為具有亞光表面的膜，
[0010]上述阻氣層為無機物的蒸鍍層或使阻氣塗覆液乾燥而成的層。
[0011]另外，第三方式涉及的本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，是如第一方式的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其中，上述具有消光性的層為具有亞光表面的膜，
[0012]上述阻氣層為由阻氣性樹脂形成的層。
[0013]另外，第四方式涉及的本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，是如第二方式的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其中，上述具有亞光表面的膜是雙軸拉伸膜。
[0014]另外，第五方式涉及的本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，是如第二方式的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其中，上述具有亞光表面的膜由配合了二氧化矽的聚醯胺系樹脂形成。
[0015]另外，第六方式涉及的本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂，是如第三方式的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其中，上述具有消光性的層和上述阻氣層是共擠出的樹脂。
[0016]另外，第七方式涉及的本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂，是如第一方式或第六方式的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其中，在上述具有消光性的層和上述阻氣層之間，配置有不具有消光性的層。
[0017]另外，第七方式涉及的本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂，是如第一方式或第六方式的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其中，上述具有消光性的層為多個，[0018]這些具有消光性的層配置於上述阻氣層的兩面。
[0019]另外，第九方式涉及的本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂，是如第一方式的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，厚度為12?25 μ m。
[0020]另外，第十方式涉及的本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂，是對第二方式的上述具有亞光表面的膜進行電暈放電處理而成。
[0021]根據本實用新型，能夠提供具有良好的阻氣性、且通過使表面為亞光而提高了外觀設計性的聚醯胺系樹脂膜。本實用新型的膜能夠很好地用於食品包裝等。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0022]圖1是本實用新型的實施方式涉及的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜的局部剖切立體圖。
【具體實施方式】
[0023]以下，對本實用新型進行詳細說明。
[0024]如圖1所示，簡略而言，本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜I是層疊具有消光性的層3和阻氣層2而成。上述具有消光性的層3是亞光的，是表面光澤度被抑制在規定值以下(詳細如後所述)的層。另外，上述阻氣層2是具有阻氣性、氧透過率被抑制在規定值以下(詳細如後所述)的層。
[0025]本實用新型的聚醯胺系樹脂膜的亞光面的表面光澤度優選為50%以下，更優選為40%以下，進一步優選為30%以下。表面光澤度超過50%時，亞光容易變不充分，難以得到作為目的的高級感。
[0026]本實用新型的聚醯胺系樹脂膜的、溫度20°C、相對溼度65%RH的氣氛下的氧透過率優選為100ml/(m2.天.MPa)以下，更優選為80ml/(m2.天.MPa)以下，進一步優選為60ml/ (m2.天.MPa)以下。氧透過率超過100ml/(m2.天.MPa)時,難以得到作為目的的阻氣性。
[0027]本實用新型的聚醯胺系樹脂膜可通過在以具有亞光表面的方式形成的膜上新設置阻氣層的方法、通過將具有阻氣性的樹脂和具有消光性的樹脂共擠出而同時形成具有消光性的層和阻氣層的方法、或將兩種方法組合的方法來製造。
[0028]利用在以具有亞光表面的方式形成的膜上新設置阻氣層的方法來製造本實用新型的膜的情況下，從強度、剛性、尺寸穩定性等的觀點出發，具有亞光表面的膜優選為雙軸拉伸膜。作為其製造方法，沒有特別限定，但可以舉出用公知的擠出機使具有消光性的聚醯胺系樹脂熔融，從T模呈片狀地在冷卻鼓上擠出而得到未拉伸膜，其後進行拉伸的方法。作為拉伸方法，可舉出在流動方向和與其成直角的方向(橫方向)上同時拉伸的拉幅式同時雙軸拉伸法、在縱方向和橫方向分別拉伸的依次雙軸拉伸法。拉伸倍率優選在縱方向、橫方向分別為2.5?5倍。為獲取應變，優選對被拉伸的膜進行熱處理。
[0029]具有亞光表面的膜可以是單層也可以是多層。多層的膜可通過共擠出而得到。另夕卜，對於具有亞光表面的膜，為了使其與阻氣層的粘接性良好，在不損害本實用新型的效果的範圍內，可以進行電暈放電處理等的放電處理。
[0030]作為聚醯胺系樹脂，例如可舉出聚醯胺6、聚醯胺6，6、聚醯胺6，10、聚醯胺11、聚醯胺12、聚(己二醯己二胺)。聚醯胺系樹脂可以是混合了上述聚醯胺而成的樹脂，也可以是聚醯胺6/聚醯胺6，6、聚醯胺6/聚醯胺6，10、聚醯胺6/聚醯胺11、聚醯胺6/聚醯胺12等的共聚物，還可以是將它們混合了的樹脂。上述聚醯胺系樹脂中，聚醯胺6最容易獲得，通用性高。另外，從拉伸性?氧阻隔性的觀點出發，可以使用聚(己二醯己二胺)等的芳香族聚醯胺。
[0031]為了賦予消光性，在聚醯胺系樹脂中，優選配合碳酸鈣、磷酸鈣、二氧化矽、二氧化鈦、二氧化鋁、硫酸鋇、氟化鈣、氟化鋰等無機粒子、交聯高分子粒子、草酸鈣等有機粒子。其中，配合二氧化矽則能夠在對膜賦予消光性的同時賦予抗滑性，所以更優選。有機粒子的配合量可根據要求的表面光澤度進行恰當地設定。通常是相對於聚醯胺系樹脂100質量份為
0.1~10.0質量份左右。另外，作為其它的消光劑，可舉出粘土、滑石、雲母、碳酸鈣、碳酸鋅、韓灰石、氧化招、氧化鎂、娃酸韓、招酸鈉、招酸韓、娃酸招鎂、玻璃珠、氧化鋅、三氧化鋪、沸石、高嶺石、水滑石、酚醛樹脂、密胺樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂等。
[0032]作為在聚醯胺系樹脂中配合二氧化矽的方法，可舉出在聚醯胺系樹脂聚合開始前或聚合開始後任意時期進行內部添加的方法、在擠出機中將聚醯胺系樹脂和二氧化矽熔融混煉的方法、將聚醯胺系樹脂和二氧化矽幹混的方法。從分散性的觀點出發，優選在聚合開始時或聚合開始後的任意時期進行內部添加的方法。使二氧化矽的粒徑為1.0~5.0 μ m，從而能夠在不降低膜的機械特性的情況下，對膜賦予消光性的同時賦予防滑性。[0033]根據需要，可以對聚醯胺系樹脂配合耐彎曲耐針孔性改良劑、滑劑、顏料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防靜電劑。作為耐彎曲耐針孔性改良劑，例如可舉出聚烯烴類、聚醯胺彈性體類、聚酯彈性體類。作為滑劑，例如可舉出硬脂酸醯胺、山嵛酸醯胺、芥酸醯胺、亞乙基雙硬脂酸醯胺。這些可單獨使用，也可以並用。
[0034]作為新設置阻氣層的方法，可以舉出在具有亞光表面的膜表面上蒸鍍無機物的方法、塗布阻氣塗覆液進行乾燥的方法。
[0035]在具有亞光表面的膜表面上蒸鍍無機物而設置蒸鍍層的情況下，作為使用的無機物，例如可舉出鋁、矽、鎂、鈀、鋅、鎳、銀、銅、金、銦、不鏽鋼、鉻、鈦等金屬類和這些各金屬的氧化物或它們的化合物。蒸鍍被膜的厚度沒有特別限制，通常為5~300nm。作為蒸鍍方法，例如可舉出真空蒸鍍法、離子鍍法、等離子體CVD法。應予說明，在亞光表面直接進行蒸鍍的情況下，有時會發生裂紋，所以優選在亞光層上設置其它層後，在該層上進行蒸鍍。
[0036]在具有亞光表面的膜表面上將阻氣塗覆液塗布乾燥而設置阻氣層的情況下，作為阻氣塗覆液，可舉出含有偏氯乙烯系共聚物的阻氣塗覆液(I )、含有無機層狀化合物和樹脂的阻氣塗覆液(II)。
[0037]在阻氣塗覆液(I )中含有2種以上的偏氯乙烯共聚物的混合物。這些2種以上的偏氯乙烯共聚物中的I種是偏氯乙烯系共聚物A。偏氯乙烯系共聚物可如下得到:使作為原料的偏氯乙烯50~99質量％和可與偏氯乙烯共聚的I種以上的其它單體利用公知的乳液聚合方法來聚合，並在介質中分散該共聚物而作為膠乳被得到。若可共聚的其它的單體的比例小於I質量％，則樹脂內部的可塑化變不充分，被膜的造膜性降低，另外，若其它的單體的比例超過50質量％，則阻氣性降低，所以同樣不優選。另外，偏氯乙烯的比率越高，越容易得到結晶熔點高的偏氯乙烯系共聚物，所以可以使偏氯乙烯比率成為接近上述上限的比率，例如在偏氯乙烯為95~99質量的範圍進行聚合而得到偏氯乙烯系共聚物A。另一方面，與偏氯乙烯系共聚物A混合的其它的偏氯乙烯系共聚物需要在膜製造時連續形成被膜，所以不優選偏氯乙烯比率過高的共聚物。作為其它的偏氯乙烯系共聚物，通常優選使用偏氯乙烯比例為80~95質量％的共聚物。
[0038]作為可與偏氯乙烯共聚的單體，例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯等丙烯酸酯，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等甲基丙烯酸酯，丙烯腈、甲基丙烯腈等丁腈類，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸等不飽和羧酸，氯乙烯。這些單體可以單獨使用，也可以並用。
[0039]使用阻氣塗覆液(I )的情況下，為了提高與亞光表面的粘接性，可以在設置錨定塗覆層後，設置阻氣塗覆層。作為用於錨定塗覆層的錨定塗覆液，沒有特別限定，例如可舉出異氰ife酷系、聚氣酷系、聚酷系、聚乙稀亞胺系、聚丁 ~ 稀系、聚稀經系、烷基欽Ife酷系等的錨定塗覆劑。
[0040]阻氣塗覆液(II )中含有無極層狀化合物和作為粘合劑的任意的樹脂。
[0041]無機層狀化合物是指單位結晶層相互重疊而形成層狀結構的無機化合物。作為無機層狀化合物，優選對溶劑具有膨潤性和對溶劑具有斷裂性的粘土礦物。作為這樣的粘土礦物，例如可舉出蒙脫石、蛭石、雲母、高嶺石、地開石、珍珠石、埃洛石、葉蛇紋石、溫石棉、葉蠟石、蒙脫土、拜來石、膨潤土、綠脫石、皂石、鋅蒙脫石、矽鎂、鋰蒙脫石、四矽雲母、鈉雲母、白雲母、珍珠雲母、滑石、金雲母、黃綠脆雲母、綠泥石。其中，優選蒙脫石、蛭石、雲母，更優選蒙脫石。作為蒙脫石，例如可舉出蒙脫土、拜來石、綠脫石、皂石、鋅蒙脫石、矽鎂、鋰蒙脫石。另外，對這些粘土礦物用有機物實施離子交換等處理來改良分散性等而成的物質也可以用作無機層狀化合物。
[0042]無機層狀化合物的縱橫比優選為50~5000，更優選為200~3000。通過使上述縱橫比為50~5000的範圍，可廉價得到阻氣性高的塗覆液。另外，從阻氣性、透明性、制膜性的觀點出發，無機層狀化合物優選為平均粒徑為5μπι以下。特別要求透明性的用途中，更優選平均粒徑為I μ m以下.[0043]作為使無機層狀化合物膨潤且斷裂的分散介質，例如可舉出水、醇類(甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、二乙二醇等)、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、丙酮、它們的混合物。其中，優選水、醇、水-醇混合物。
[0044]阻氣塗覆液(II)可使用均質機、高壓分散裝置而得到，但從無機層狀化合物的分散性的觀點出發，優選為後者。
[0045]用於阻氣塗覆液(II)的樹脂沒有特別限定，但例如可舉出聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈、多糖類、聚丙烯酸及其酯類。其中，優選每樹脂單位質量的氫鍵性基團或離子性基團的質量百分率滿足20~60%的比例的高氫鍵結合性樹脂，更優選每樹脂單位質量的氫鍵性基團或離子性基團的質量百分率滿足30~50%的比例的高氫鍵結合性樹脂。「氫鍵性基團」是指至少具有I個與碳以外的原子(雜原子)直接鍵合的氫的基團。「離子性基團」是指具有在水中能夠使水分子水合的程度局部存在的正或負的至少一方的電荷的基團。作為高氫鍵性樹脂的氫鍵性基團，例如可舉出羥基、氨基、巰基、羧基、磺酸基、磷酸基，
作為離子性基團，例如可舉出羧酸鹽基、磺酸離子基、磷酸離子基、銨基、憐?Ι基，其中，可
舉出羥基、氨基、羧基、磺酸基、羧酸鹽基、磺酸離子基、銨基。
[0046]作為高氫鍵性樹脂的具體例，例如可舉出聚乙烯醇及其相似化合物、乙烯醇分率為41摩爾％以上的乙烯-乙烯醇共聚物等的乙烯醇系樹脂，羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羧基甲基纖維素、直鏈澱粉、支鏈澱粉、普魯蘭多糖、凝膠多糖、黃原膠(Xanthan)、甲殼素、殼聚糖、纖維素等多糖類，聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚2-羥基乙基丙烯酸酯、聚2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸胺、乙烯-丙烯酸共聚物及其鹽等的丙烯酸系樹脂，二乙烯三胺-己二酸縮聚物等聚氨基醯胺系樹脂、聚苯乙烯磺酸、聚苯乙烯磺酸鈉、聚乙烯基吡啶及其鹽、聚乙烯亞胺及其鹽、聚烯丙基胺及其鹽、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯磺酸及其鹽、聚乙烯硫醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚甘油。其中，優選聚乙烯醇、多糖類、乙烯醇分率為40~80摩爾％的乙烯-乙烯醇共聚物。
[0047]此處，聚乙烯醇是指作為主成分具有乙烯醇的單體單元的聚合物。作為這樣的聚乙烯醇，例如可舉出將乙酸乙烯酯聚合物的乙酸酯部分進行水解或酯交換(皂化)而得到的聚合物(準確而言是乙烯醇和乙酸乙烯酯的共聚物)、或將三氟乙酸乙烯酯聚合物、甲酸乙烯酯聚合物、新戊酸乙烯酯聚合物、叔丁基乙烯醚聚合物、三甲基甲矽烷基乙烯醚聚合物等進行皂化而得到的聚合物。對聚乙烯醇詳細說明的文獻例如有「長野等，iPVA的世界』，PVA會編，(株)高分子刊行會，1992年」，以及「長野等，『PVA』，(株)高分子刊行會，1981年」。聚乙烯醇的皂化度優選為70%以上，更優選為85%以上，進一步優選為98%以上的所謂的完全皂化品。另外，聚合度優選為100~5000，更優選為200~3000。
[0048]另外，在此所謂的多糖類是指因各種單糖類的縮聚而在生物體系內合成的生物高分子，此處包含以它們為基礎進行了化學修飾了的多糖類。例如，可舉出纖維素和羥基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羧甲基纖維素等纖維素衍生物、直鏈澱粉、支鏈澱粉、普魯蘭多糖、凝膠多糖、黃原膠、甲殼素、殼聚糖。另外，乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯醇分率優選為40~80摩爾％，更優選為45~75摩爾％。
[0049]另外，乙烯-乙烯醇共聚物的熔融指數(溫度190°C、荷重2160g的條件下測定的值)沒有特別限定，優選為0.1~50g/10分鐘。本實用新型所說的乙烯-乙烯醇共聚物只要不損害本實用新型的目的，也可以被少量的共聚物單體所改性。
[0050]用於阻氣塗覆液(II )的樹脂為高氫鍵性樹脂的情況下，從改良其耐水性的觀點出發，可使用交聯劑。作為交聯劑，例如可舉出鈦系偶聯劑、矽烷系偶聯劑、密胺系偶聯劑、環氧樹脂系偶聯劑、異氰酸酯系偶聯劑、銅化合物、鋯化合物，其中，優選為鋯化合物。作為鋯化合物的具體例，例如可舉出氧氯化鋯、羥基氯化鋯、四氯化鋯、溴化鋯等滷代鋯，硫酸鋯、鹼性硫酸鋯、硝酸鋯等礦酸的鋯鹽，甲酸鋯、乙酸鋯、丙酸鋯、辛酸鋯、硬脂酸鋯等有機酸的鋯鹽，碳酸鋯銨、硫酸鋯鈉、乙酸鋯銨、草酸鋯鈉、檸檬酸鋯鈉、檸檬酸鋯銨等鋯配位鹽。交聯劑的添加量沒有特別限定，優選以交聯劑的交聯生成基團的摩爾數(CN)與樹脂的氫鍵性基團的摩爾數(順)之比(1?~順)成為0.001~10的範圍的方式使用。該摩爾數的比K更優選為0.01~I的範圍。
[0051]阻氣塗覆液(II )的製造方法沒有特別限定，從配合時的均勻性和操作容易性的觀點考慮，可使用將溶解了樹脂的液體和使無機層狀化合物預先膨潤.斷裂的分散液進行混合後除去溶劑的方法(方法I)、在樹脂中添加使無機層狀化合物膨潤.斷裂的分散液，除去溶劑的方法(方法2)、在溶解了樹脂的液體中加入無機層狀化合物而形成膨潤.斷裂的分散液並除去溶劑的方法(方法3)、對樹脂和無機層狀化合物進行熱混煉的方法(方法4)。從容易得到無機層狀化合物的大縱橫比的觀點出發，優選前三個方法。[0052]在上述前三個方法中，從體系除去溶劑後，通過使其在110?220°C熱老化，從而能夠特別提高阻氣層的耐水性。老化時間沒有特別限定，但需要使阻氣層至少達到設定溫度，例如如果是熱風乾燥機這樣的利用熱介質的接觸的方法，則優選為I秒?100分鐘。對熱源也沒有特別限定，可採用熱輥接觸、熱介質接觸(空氣、油等)、紅外線加熱、微波加熱
坐寸O
[0053]無機層狀化合物與樹脂的體積比率優選為5/95?90/10，更優選為5/95?50/50。通過使無機層狀化合物與樹脂的體積比率為5/95?90/10，從而能夠形成阻氣性、機械強度均優異的被膜。
[0054]使用阻氣塗覆液(II )的情況下，為了提高與亞光表面的粘接性，可以在設置錨定塗覆層後，設置阻氣塗覆層。作為用於錨定塗覆層的錨定塗覆液沒有特別限定，但優選異氰酸酯化合物、聚氨酯以及聚氨酯預聚物的I種或2種以上的混合物和反應生成物、聚酯、聚醇以及聚醚的I中或2種以上與異氰酸酯的混合物和反應生成物或它們的溶液或分散液。錨定塗覆層的厚度沒有特別限定，但優選乾燥後的厚度為0.02?0.2 μ m,更優選為0.04?0.1 μ m0
[0055]使用阻氣塗覆液(I )或(II)的情況下，作為阻氣塗覆層的形成方法，可以採用在膜的制膜時塗布阻氣塗覆液的直插式預塗(inline precoating)法,也可以採用制膜後進行塗布的後期塗布(post coating)法。另外，也可以並用直插式預塗法和後期塗布法。
[0056]利用將具有阻氣性的樹脂和具有消光性的樹脂共擠出的方法來製造本實用新型的膜的情況下，其層構成沒有特別限定，例如可採用具有阻氣性的樹脂層(D) /具有消光性的樹脂層(E)、(D)/ (E)/ CD),(E)/ (D)/ (E)的層構成。應予說明，除了這些構成，還可以進一步設置由聚醯胺系樹脂或除此之外的樹脂形成的層。
[0057]作為具有阻氣性的樹脂，例如可舉出聚己二醯苯二甲胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物。作為聚己二醯苯二甲胺，可舉出由間和/或對苯二甲胺和碳原子數為4?12的脂肪族二羧酸利用縮聚反應而得到的聚醯胺，其中，優選由間苯二甲胺和己二酸合成的聚己二醯間苯二甲胺(MXD6)。作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物，從阻氣性、強度的觀點出發，優選為乙烯成分的含有率為20?50摩爾％，更優選為27?44摩爾％，優選乙酸乙烯酯成分的皂化度為96摩爾％以上，更優選為99摩爾％以上。
[0058]作為具有消光性的樹脂，可舉出上述的配合了無機粒子、交聯高分子粒子、有機粒子的聚醯胺系樹脂。
[0059]應予說明，本實用新型中，可以在通過上述的共擠出而得到的多層膜上進一步設置阻氣層、蒸鍍層。
[0060]本實用新型的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜的厚度沒有特別限定，優選為6?25 μ m,更優選為12?25 μ m。
[0061]實施例
[0062]以下，利用實施例具體說明本實用新型，本實用新型並不限於此。應予說明，聚醯胺系樹脂膜的物性是通過以下的方法測定的。
[0063]1.分析方法
[0064](I)表面光澤度
[0065]使用村上色彩技術研究所社制GROSS METER GM-26，基於JIS K7105，以入射角20°進行測定。
[0066](2)霧度
[0067]使用日本電色社制霧度計(NDH)，基於JIS K7136進行測定。
[0068](3)氧透過率
[0069]使用MOCON公司制氧阻隔測定器0X-TRAN2/20MH，基於JIS K7126-2，測定在溫度20°C、相對溼度62%RH的氣氛下的氧透過率。
[0070]2.使用原料
[0071](1)聚醯胺系樹脂
[0072].A1030BRF (聚醯胺 6)
[0073]尤尼吉可公司制A1030BRF，熔點220°C，相對粘度3.1
[0074](2)含二氧化矽的聚醯胺系樹脂
[0075].A1030BRFS (聚醯胺6中配合了二氧化矽的物質)
[0076]使用池貝製作所制PCM-30，從供給口投入A1030BRF/ 二氧化矽(Fuji SilysiaChemical公司制，SYLYSIA310P，平均粒徑1.4μ m)(質量比)=94.0/6.0的混合物，在料筒溫度230~270°C、螺杆旋轉數200rpm、排出量10kg/hr的條件下進行熔融混煉。用擠出線擠出得到的混煉物，用造粒機切割得到含二氧化矽的聚醯胺系樹脂粒料。
[0077]對得到的粒料進一步進行真空乾燥(80°C，24hr)。
[0078](3)阻氣塗覆液
[0079]?阻氣塗覆液(I)
[0080]在實施了搪玻璃的耐壓反應容器中投入水85質量份、烷基磺酸鈉0.15質量份和過硫酸鈉0.10質量份，將脫氣後的內容物的溫度保持在55°C。在與其不同的容器中計量混合偏氯乙烯97質量份和丙烯酸甲酯2質量份和丙烯酸I質量份而製備單體混合物。在上述反應容器中投入單體混合物10質量份，在攪拌下進行反應。從反應容器的內壓的降低而確認已基本反應後，壓入15質量％水溶液的烷基磺酸鈉10質量份，其後，經15小時連續定量添加單體混合物的剩餘總量。在得到的膠乳A中攪拌混合膠乳B (用與上述同樣的方法使偏氯乙烯96.2質量份和丙烯酸甲酯2.3質量份和丙烯酸1.5質量份反應而得到)，以200C的液體表面張力成為42mN/m的方式加入15質量％水溶液的烷基磺酸鈉，製成阻氣塗布液(I )。應予說明，以相對於膠乳A和膠乳B的混合膠乳總量100質量份為25質量份的方式混合膠乳B。
[0081]?阻氣塗覆液(II)
[0082]在分散爸中，混合離子交換水(0.7 μ s/cm)和聚乙烯醇(PVA-117H, Kuraray公司制，皂化度=99.6%，聚合度:1700)，在低速攪拌(800rpm，圓周速度2m/分鐘)下升溫至95 °C。在相同溫度下攪拌其混合液30分鐘，使聚乙烯醇溶解後，冷卻至60°C，得到聚乙烯醇水溶液。在該聚乙烯醇水溶液中，經10分鐘添加混合離子交換水和2-丙醇的醇水溶液(離子交換水/2-丙醇=2/1，質量比)，替換成高速攪拌(1600rpm，圓周速度4m/分鐘)，攪拌20分鐘，得到6質量％的聚乙烯醇水溶液。
[0083]在得到的聚乙烯醇水溶液中，緩慢加入作為無機層狀化合物的蒙脫土(KUNMINEINDUSTRIES, KunipiaRG),添加結束後，在60°C下持續高速攪拌(1600rpm,圓周速度4m/分鐘)60分鐘。其後，進一步經10分鐘添加2-丙醇，將其混合液冷卻至室溫，得到阻氣塗布液準備液。在得到的準備液中，添加非離子性表面活性劑(Dow Corning Toray公司制，SH3746) 0.1質量份(以準備液的質量為基準)，進而對其使用高壓分散裝置(Microfluidizer公司制:超高壓均質機)，在1000kgf/cm2的條件下進行處理。其後，以最終固體成分濃度成為5.8質量％的方式經10分鐘作為稀釋液添加混合了離子交換水和
2-丙醇的醇水溶液，其後，高速攪拌(1600rpm,圓周速度4m/分鐘)20分鐘，得到阻氣塗覆液
(II)。阻氣塗覆液(II)的無機層狀化合物/樹脂的體積比率為5/95。另外，斷裂的蒙脫土的平均粒徑為560nm，由粉末X線衍射得到的單位長度即a值為1.2156nm,縱橫比為460。
[0084](4)錨定塗覆劑
[0085].錨定塗覆劑A
[0086]將Toyo-Morton (株)(EL-510-1-17K/CAT_87RT=5/1 (質量比))，使用對甲苯/MEK(甲基乙基酮)/MIBK (甲基異丁基酮)=5/4/1 (質量比)的混合溶劑進行調整以使其為4質量 ％。應予說明 Toyo-Morton (株)(EL-510-1-17K)是聚氨酯，Toyo-Morton (株)(CAT-87RT)
是異氰酸酯。
[0087](5)具有阻氣性的樹脂
[0088].MXD 尼龍 6
[0089]Mitsubishi Gas Chemical 公司制 MX 尼龍 6007
[0090].EVOH
[0091]Kuraray公司制，EVAL F101B,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物阜化物(乙烯成分的含有率為32摩爾％)
[0092]實施例1
[0093]利用擠出機對A1030BRF75質量份和A1030BRFS25質量份進行熔融混煉。向T模供給經熔融混煉的樹脂，在調溫至20°C的金屬鼓上呈片狀地擠出並冷卻，從而製造厚度為150μπι的未拉伸片。接著，在未拉伸片的單面，利用氣刀塗覆法塗布阻氣塗覆液(I )，利用溫度110°C的紅外線照射機乾燥處理30秒鐘，將水分蒸發乾燥。
[0094]在拉幅式同時雙軸拉伸裝置的壓板保持得到的未拉伸片的端部，在180°C的條件下，在縱方向以3.0倍、在橫方向以3.3倍的拉伸倍率進行同時雙軸拉伸後，以膜的橫方向的鬆弛率為5%在210°C實施4秒鐘的熱處理，慢慢冷卻至室溫，製造厚度為16.4 μ m (膜厚度15 μ m，塗覆層厚度1.4μπι)的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜。將物性評價結果示於表I。
[0095]表I
【權利要求】
1.一種亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其特徵在於，層疊具有消光性的層和阻氣層而成。
2.根據權利要求1所述的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其特徵在於，所述具有消光性的層是具有亞光表面的膜， 所述阻氣層是無機物的蒸鍍層或使阻氣塗覆液乾燥而成的層。
3.根據權利要求1所述的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其特徵在於，所述具有消光性的層是具有亞光表面的膜， 所述阻氣層是由阻氣性樹脂形成的層。
4.根據權利要求2所述的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其特徵在於，所述具有亞光表面的膜是雙軸拉伸膜。
5.根據權利要求2所述的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其特徵在於，所述具有亞光表面的膜是由配合了二氧化矽的聚醯胺系樹脂形成的。
6.根據權利要求3所述的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其特徵在於，所述具有消光性的層和所述阻氣層是共擠出的樹脂。
7.根據權利要求1或6所述的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其特徵在於，在所述具有消光性的層和所述阻氣層之間，配置有不具有消光性的層。
8.根據權利要求1或6所述的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其特徵在於，所述具有消光性的層為多個， 這些具有消光性的層配置於所述阻氣層的兩面。
9.根據權利要求1所述的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其特徵在於，厚度為12?25 μ m0
10.根據權利要求2所述的亞光阻氣性聚醯胺系樹脂膜，其特徵在於，所述具有亞光表面的膜進行了電暈放電處理。
【文檔編號】B32B27/34GK203474701SQ201320505757
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2013年8月19日 優先權日:2012年8月20日
【發明者】松本真實, 前原淳 申請人:尤尼吉可株式會社